RU2301774C2 - Способ выделения палладия из растворов, полученных растворением материалов, содержащих драгоценные металлы - Google Patents

Способ выделения палладия из растворов, полученных растворением материалов, содержащих драгоценные металлы Download PDF

Info

Publication number
RU2301774C2
RU2301774C2 RU2004138205/15A RU2004138205A RU2301774C2 RU 2301774 C2 RU2301774 C2 RU 2301774C2 RU 2004138205/15 A RU2004138205/15 A RU 2004138205/15A RU 2004138205 A RU2004138205 A RU 2004138205A RU 2301774 C2 RU2301774 C2 RU 2301774C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
palladium
solution
precious metals
diluted
precipitate
Prior art date
Application number
RU2004138205/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004138205A (ru
Inventor
Тамара Александровна Макарова (RU)
Тамара Александровна Макарова
Александр Петрович Кузнецов (RU)
Александр Петрович Кузнецов
Ирина Севастиевна Остапчук (RU)
Ирина Севастиевна Остапчук
Валерий Алексеевич Коротков (RU)
Валерий Алексеевич Коротков
Константин Алексеевич Бацунов (RU)
Константин Алексеевич Бацунов
Георгий Николаевич Дылько (RU)
Георгий Николаевич Дылько
Антонина Викторовна Астахова (RU)
Антонина Викторовна Астахова
Original Assignee
ОАО "Горно-металлургическая компания "Норильский никель"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ОАО "Горно-металлургическая компания "Норильский никель" filed Critical ОАО "Горно-металлургическая компания "Норильский никель"
Priority to RU2004138205/15A priority Critical patent/RU2301774C2/ru
Publication of RU2004138205A publication Critical patent/RU2004138205A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2301774C2 publication Critical patent/RU2301774C2/ru

Links

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам выделения палладия из концентратов и/или отходов промышленного производства и может быть применено в технологических процессах аффинажного производства, а также при ведении аналитического контроля состава материалов, содержащих драгоценные металлы. Способ выделения палладия из растворов, содержащих драгоценные металлы, включает растворение материалов, содержащих драгоценные металлы, в «царской водке» и осаждение палладия диметилглиоксимом. Растворение проводят при фиксированном соотношении объема «царской водки», разбавленной водой, 1:1 и массы материала, равном от 20 до 22. Из полученного раствора выпаривают избыток соляной кислоты, полученный осадок отделяют. Фильтрат направляют на операцию осаждения палладия диметилглиоксимом в присутствии «царской водки» при объемном соотношении фильтрата и «царской водки» 20:1. Результат изобретения: повышение извлечения палладия в готовый продукт с минимальным содержанием примесей. 1 табл.

Description

Изобретение относится к способам выделения палладия из концентратов и/или отходов промышленного производства и может быть применено в технологических процессах аффинажного производства, а также при ведении аналитического контроля состава материалов, содержащих драгоценные металлы.
Известен способ выделения палладия, включающий растворение исходного материала, содержащего драгоценные металлы, в азотной кислоте и осаждение палладия цинком, водородом или щавелевой кислотой (Патент РФ №2085497, 6 С01G 55/00, С22В 3/00).
Недостатком известного способа является его многостадийность, поскольку вместе с палладием в раствор переходят все драгоценные металлы, которые приходится последовательно разделять.
К недостаткам известного способа следует также отнести применение цинка, водорода или щавелевой кислоты для осаждения палладия из раствора, что не обеспечивает его максимального извлечения в готовый продукт необходимой степени чистоты и, следовательно, обуславливает в дальнейшем ряд последовательных перечистных операций, которые сопровождаются распределением палладия в продукты перечистки.
Наиболее близким аналогом по совокупности признаков является способ выделения палладия по схеме полного анализа (Гинзбург С.И. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М., «Наука», 1972, с.524), включающий плавление материала с пероксидом натрия, выщелачивание плава водой, нейтрализацию раствора соляной кислотой и последующее осаждение палладия диметилглиоксимом в солянокислом растворе.
Недостатком способа является применение операции плавления, что увеличивает затраты на производство палладия и длительность технологического цикла.
Другим недостатком известного способа является ограничение его применения при содержании в материале более 15% серебра, так как драгоценные металлы, в особенности родий и палладий, в значительной мере соосаждается с осадком хлорида серебра. Это приводит к необходимости перечистки осадка в несколько стадий, что увеличивает продолжительность технологического цикла.
В то же время, переосаждение хлорида серебра после его растворения в аммиаке не всегда приводит к полному извлечению драгоценных металлов (Гинзбург С.И. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М., «Наука»,1972, с.499), что является причиной занижения результатов анализа или ухудшения показателя извлечения палладия.
Задача изобретения заключается в снижении продолжительности технологического цикла и затрат на выделение палладия за счет повышения его извлечения в готовый продукт при эффективном разделении драгоценных металлов.
Предложенное техническое решение опробовано на образцах концентратов платиновых металлов марок КП-1, КП-2 и ОК, в которых в различных содержаниях присутствуют платина, палладий, родий, рутений, иридий, осмий, золото и серебро.
Технический результат от использования изобретения заключается в повышении извлечения палладия в готовый продукт с минимальным содержанием примесей.
Сущность изобретения заключается в том, что в способе выделения палладия из растворов, содержащих драгоценные металлы, включающем растворение материалов, содержащих драгоценные металлы, в «царской водке» и осаждение палладия диметилглиоксимом, согласно изобретению растворение проводят при фиксированном соотношении объема разбавленного 1:1 раствора «царской водки» и массы материала, равном от 20 до 22, выпаривании избытка соляной кислоты, а последующее осаждение палладия диметилглиоксимом осуществляют в разбавленном 1:20 растворе «царской водки».
Известно, что материалы, содержащие драгоценные металлы, быстро и полностью растворяются в неразбавленном растворе «царской водки», при этом содержащееся в них серебро осаждается в виде хлорида (В.Ф.Борбат. Металлургия платиновых металлов. Москва, «Металлургия», 1977, с.140).
Экспериментально установлено, что при растворении в неразбавленном растворе «царской водки» исходного материала, содержащего более 15% серебра, быстро образующийся объемный осадок хлорида серебра захватывает частички материала, препятствуя дальнейшему растворению. При использовании разбавленного 1:1 раствора «царской водки» происходит замедление скорости реакции образования хлорида серебра и вследствие этого более полное растворение материала, что повышает извлечение палладия в конечный продукт, а также сокращает продолжительность технологического цикла.
Опытным путем установлено, что для полного растворения от 0,3 до 0,4 г материала, содержащего драгоценные металлы, необходимо 8 см3 разбавленного 1:1 раствора «царской водки», что соответствует соотношению объема разбавленного 1:1 раствора «царской водки» и массы материала, равному от 20 до 22.
Если использовать разбавленный 1:2 раствор «царской водки», то захвата осадком хлорида серебра частиц исходного материала не происходит, но растворение протекает в течение более длительного времени, что ухудшает технический результат от использования изобретения.
Если использовать разбавленный 2:1 раствор «царской водки», то растворение исходного материала, содержащего более 15% серебра, протекает не полностью из-за высокой скорости реакции образования осадка хлорида серебра и сорбции на нем нерастворенных частиц исходного материала, что снижает извлечение палладия в конечный продукт и ухудшает технический результат от использования изобретения.
При соотношении объема разбавленного 1:1 раствора «царской водки» и массы материала более 22 палладий частично соосаждается с осадком хлорида серебра из-за увеличения времени выпаривания избытка соляной кислоты, что снижает извлечение палладия в конечный продукт.
При соотношении объема разбавленного 1:1 раствора «царской водки» и массы материала менее 20 снижается извлечения палладия из-за неполного растворения исходного материала.
Экспериментально установлено, что хлорид серебра, образовавшийся при растворении материала в разбавленном 1:1 растворе «царской водки», частично растворяется в присутствии избытка хлорионов вследствие образования растворимых комплексных хлоридов, загрязняя осадок диметилглиоксимата палладия при последующем его осаждении. Для вывода из раствора комплексного хлорида серебра необходимо удалять избыток соляной кислоты, что осуществляют выпариванием. При этом происходит визуально наблюдаемое соосаждение палладия с осадком хлорида серебра, которое тем интенсивнее, чем длительнее процесс выпаривания. С уменьшением объема разбавленного 1:1 раствора «царской водки», используемого для растворения, процесс выпаривания избыточной соляной кислоты ускоряется. Осадок хлорида серебра, образующийся в этих условиях, незначительно сорбирует исходный материал.
Известно, что диметилглиоксимат палладия осаждают в растворах, содержащих соляную, азотную, хлорную или серную кислоты, причем кислотность раствора имеет большое значение для полноты извлечения палладия и селективности реакции. Большие количества платины и золота, присутствующие в растворе, мешают применению диметилглиоксима для гравиметрического определения палладия. При осаждении палладия из раствора, содержащего 8 см соляной кислоты в 100 см3 раствора, соосаждение платины существенно уменьшается. Условия, препятствующие соосаждению золота, не указаны. (Гинзбург С.И. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М., «Наука», 1972, с.185).
Опытным путем установлено, что осаждение и переосаждение диметилглиоксимата палладия необходимо проводить в 200 см3 раствора, содержащего 10 см3 неразбавленного раствора «царской водки». Полученный в этих условиях осадок незначительно загрязнен платиной и золотом. Для удаления маточного раствора осадок промывают разбавленным 1:99 раствором «царской водки».
Соответствие изобретения критерию «изобретательский уровень» доказывается следующим образом.
Известен способ растворения материалов, содержащих драгоценные металлы, в неразбавленном растворе «царской водки», т.е. имеющий признак, сходный с заявляемым (В.Ф.Борбат. Металлургия платиновых металлов. Москва, «Металлургия», 1977, с.140). Однако полное растворение исходного материала при содержании серебра более 15% по известному способу невозможно из-за образования осадка хлорида серебра и сорбции им исходного материала.
Использование разбавленного 1:1 раствора «царской водки» позволяет полностью растворять материалы, содержащие одновременно палладий и до 60% серебра.
При соотношении объема разбавленного 1:1 раствора «царской водки», используемого для растворения материалов, содержащих драгоценные металлы и серебро, и массы материала, равном от 20 до 22, ускоряется процесс удаления избытка хлориона выпариванием и повышается извлечение палладия из-за уменьшения его соосаждения с осадком хлорида серебра.
Известен способ выделения палладия из растворов путем осаждения диметилглиоксимом, т.е. имеющий признак, сходный с заявляемым (Гинзбург С.И. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М., «Наука», 1972, с.524). Однако в известном способе осаждение палладия проводят в солянокислом растворе, что не позволяет сразу полностью отделять серебро. В предлагаемом способе этот признак применяется по новому назначению, а именно - осаждение диметилглиоксимата палладия проводят в разбавленном 1:20 растворе «царской водки», поэтому достигается новый эффект - получение осадка хлорида серебра с меньшим содержанием палладия, а также получение осадка диметилглиоксимата палладия, незначительно загрязненного примесями. Это повышает извлечение палладия в готовую продукцию более высокого качества.
В предлагаемом способе известные признаки имеют другое назначение, поэтому достигается новый эффект, который не мог быть достигнут в известных способах, что свидетельствует о соответствии заявляемого объекта критерию «изобретательский уровень».
Способ осуществляют следующим образом: навеску материала массой от 0,3 до 0,4 г, содержащего драгоценные металлы (шлам электролитный, концентрат платиновый и т.п.), растворяют при нагревании в 8 см3 разбавленного 1:1 раствора «царской водки», раствор выпаривают до влажных солей. Добавляют 50 см3 воды, кипятят до коагуляции осадка хлорида серебра, охлаждают и фильтруют. Осадок хлорида серебра отделяют, к фильтрату объемом 200 см3 приливают 10 см3 неразбавленного раствора «царской водки» и горячий водный раствор диметилглиоксима. Через 30 мин осадок отделяют фильтрованием, промывают разбавленным 1:99 раствором «царской водки». Осадок растворяют в растворе неразбавленной «царской водки», выпаривают раствор до влажных солей, приливают 50 см3 воды, кипятят несколько минут. Раствор охлаждают и фильтруют, в фильтрате снова осаждают палладий, фильтруют и промывают осадок, как описано выше. Отфильтрованный и промытый осадок прокаливают, восстанавливают до металла, взвешивают, растворяют палладий, в полученном растворе определяют загрязняющие примеси.
Пример 1 (прототип). Навеску концентрата драгоценных металлов плавили в алундовом тигле с пероксидом натрия при температуре от 700 до 750°С в течение 2 час. Плав охладили, обработали водой, перенесли содержимое тигля в перегонную колбу. После отгонки рутения и осмия в растворе осадили хлорид серебра. В фильтрате после осаждения серебра разрушили аммонийные соли, присоединили к основному раствору. Объединенный раствор выпарили, в солянокислом растворе осадили золото. В фильтрате после осаждения золота осадили и переосадили диметилглиоксимат палладия, прокалили осадок, восстановили до металла и взвесили.
Пример 2 (способ по изобретению). Навеску материала, содержащего драгоценные металлы, массой от 0,3 до 0,4 г растворили при нагревании в 8 см3 разбавленного 1:1 раствора «царской водки», выпарили раствор до влажных солей. Прилили 50 см3 воды, кипятили несколько минут до коагуляции осадка хлорида серебра, охладили и отфильтровали. В фильтрат объемом 200 см3 прилили 10 см3 неразбавленного раствора «царской водки», от 80 до 100 см3 (в зависимости от состава материала) горячего водного раствора диметилглиоксима, через 30 мин отфильтровали. Осадок диметилглиоксимата палладия промыли разбавленным 1:99 раствором «царской водки», растворили в 10 см3 неразбавленной «царской водки», выпарили раствор до влажных солей, прилили 50 см3 воды, кипятили несколько минут. Раствор охладили и отфильтровали, в фильтрате снова осадили палладий, как описано выше. Отфильтрованный и промытый осадок диметилглиоксимата палладия прокалили, восстановили до металла, взвесили, растворили осадок палладия, в полученном растворе определили загрязняющие осадок примеси. Осадок хлорида серебра переплавили на «серебряный королек», растворили его, в полученном растворе определили палладий. Фильтрат после выделения палладия выпарили, определили в нем палладий. По результатам всех измерений рассчитали массовые доли палладия и примесей в палладии.
Пример 3, аналогичный примеру 2, но отличающийся тем, что навеску материала массой от 0,3 до 0,4 г растворили при нагревании в 15 см3 неразбавленного раствора «царской водки».
Пример 4, аналогичный примеру 2, но отличающийся тем, что навеску материала растворили в 8 см3 разбавленного 1:2 раствора «царской водки».
Пример 5, аналогичный примеру 2, но отличающийся тем, что навеску материала растворили в 15 см3 разбавленного 1:2 раствора «царской водки».
Пример 6, аналогичный примеру 2, но отличающийся тем, что растворение навески материала проводят в 8 см3 разбавленного 2:1 раствора «царской водки».
Пример 7, аналогичный примеру 2, но отличающийся тем, что осаждение и переосаждение осадка диметилглиоксимата палладия проводят в 200 см3 раствора, содержащего 12 см3 неразбавленного раствора «царской водки».
Пример 8, аналогичный примеру 2, но отличающийся тем, что осаждение и переосаждение осадка диметилглиоксимата палладия проводят в 200 см3 раствора, содержащего 8 см3 неразбавленного раствора «царской водки».
Результаты примеров приведены в таблице результатов опытов.
Как видно из таблицы результатов опытов:
- по способу-прототипу осадок палладия загрязнен примесями, выделение палладия неполное (пример 1);
- при соблюдении заявленных условий обеспечивается полное извлечение палладия при минимальном захвате примесей (пример 2);
- при растворении материала в неразбавленном растворе «царской водки» (пример 3) отмечено влияние состава исходного материала на показатели процесса - при содержании серебра менее 15% материал полностью растворяется, но осадок хлорида серебра загрязнен палладием. При содержании серебра от 15 до 50% материал растворяется не полностью; при содержании серебра более 60% в нерастворимом остатке осталось до 50% исходного материала;
- при растворении материала в разбавленном 1:2 растворе «царской водки» материал растворяется не полностью (примеры 4, 5), снижается извлечение палладия;
- при растворении материала в разбавленном 2:1 растворе «царской водки» материал растворяется в зависимости от содержания серебра, при этом осадок хлорида серебра загрязнен палладием (пример 6);
- при осаждении палладия в 200 см3 раствора, содержащем 12 см3 неразбавленной «царской водки» (пример 7), снижается извлечение палладия из раствора;
- при осаждении палладия в 200 см3 раствора, содержащем 8 см3 неразбавленной «царской водки» (пример 8), вместе с палладием соосаждается золото.
Осуществление изобретения позволяет сократить время анализа партии проб (18-20 навесок) со 120 до 40 часов и улучшить метрологические характеристики методики гравиметрического определения палладия.
Таблица результатов опытов
Но мер при мер а Массовая доля металла, % Способ растворения материала Соотн. объема раствора «царской водки» и массы материала Условия осаждения диметилглиокимата палладия Извлечение палладия в основной продукт Массовая доля примесей в осадке палладия, %
Pt Pd Rh Ru Au Ag Pt Au Ag
1 12,32 46,86 0,50 0,21 3,05 13,43 Плавление с Na2O2; Не регламентировано От 5 до 10 см3 соляной кислоты в 100 см3 раствора 99,65 0,121 0,137 0,093
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 99,01 0,059 0,105 0,144
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 99,28 0,082 0,123 0,108
2 12,32 46,86 0,50 0,21 3,05 13,43 Разбавленный 1:1 раствор «царской водки» От 20 до 22 10 см3 неразбавленного раствора «царской водки» в 200 см3 раствора 99,85 0,000 0,022 0,009
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 99,88 0,002 0,011 0,008
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 99,82 0,000 0,017 0,000
3 12,32 46,6 0,50 0,21 3,05 13,43 Неразбавленный раствор «царской водки» От 38 до 50 99,48 0,001 0,020 0,012
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 98,50 0,005 0,012 0,008
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 99,19 0,000 0,019 0,009
4 12,32 46,86 0,50 0,21 3,05 13,43 Разбавленный 1:2 раствор «царской водки» От 20 до 26 98,56 0,000 0,021 0,009
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 97,98 0,005 0,013 0,022
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 98,35 0,009 0,027 0,003
5 12,32 46,86 0,50 0,21 3,05 13,43 От 38 до 50 99,32 0,008 0,029 0,011
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 99,12 0,005 0,031 0,016
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 99,28 0,002 0,022 0,013
6 12,32 46,86 0,50 0,21 3,05 13,43 Разбавленный 2:1 раствор «царской водки От 20 до 26 99,59 0,008 0,032 0,042
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 91,58 0,005 0,049 0,023
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 96,30 0,008 0,038 0,019
7 12,32 46,86 0,50 0,21 3,05 13,43 Разбавленный 1:1 раствор «царской водки» От 20 до 22 12 см3 неразбавленного раствора «царской водки» в 200 см3 раствора 99,12 0,009 0,021 0,010
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 98,32 0,001 0,038 0,013
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 99,30 0,005 0,032 0,009
8 12,32 46,86 0,50 0,21 3,05 13,43 8 см3 неразбавленного раствора «царской водки» в 200 см3 раствора 99,86 0,000 0,123 0,015
1,74 9,32 3,02 0,63 0,30 59,06 99,80 0,004 0,092 0,028
7,81 29,01 1,09 0,356 1,69 24,79 99,73 0,008 0,110 0,011

Claims (1)

  1. Способ выделения палладия из растворов, содержащих драгоценные металлы, включающий растворение материалов, содержащих драгоценные металлы, в «царской водке» и осаждение палладия диметилглиоксимом, отличающийся тем, что растворение проводят при фиксированном соотношении объема «царской водки», разбавленной водой, 1:1, и массы материала, равном от 20 до 22, из полученного раствора выпаривают избыток соляной кислоты, полученный осадок отделяют, а фильтрат направляют на операцию осаждения палладия диметилглиоксимом в присутствии «царской водки» при объемном соотношении фильтрата и «царской водки» 20:1.
RU2004138205/15A 2004-12-27 2004-12-27 Способ выделения палладия из растворов, полученных растворением материалов, содержащих драгоценные металлы RU2301774C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004138205/15A RU2301774C2 (ru) 2004-12-27 2004-12-27 Способ выделения палладия из растворов, полученных растворением материалов, содержащих драгоценные металлы

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004138205/15A RU2301774C2 (ru) 2004-12-27 2004-12-27 Способ выделения палладия из растворов, полученных растворением материалов, содержащих драгоценные металлы

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004138205A RU2004138205A (ru) 2006-06-10
RU2301774C2 true RU2301774C2 (ru) 2007-06-27

Family

ID=36712365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004138205/15A RU2301774C2 (ru) 2004-12-27 2004-12-27 Способ выделения палладия из растворов, полученных растворением материалов, содержащих драгоценные металлы

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2301774C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2693285C1 (ru) * 2018-11-06 2019-07-02 Игорь Владимирович Федосеев Способ разделения металлов из сплава платина, палладий, родий Pt-Pd-Rh

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116716484B (zh) * 2023-08-11 2023-10-03 云南贵金属实验室有限公司 一种从铂精炼除钯渣中回收钯和丁二酮肟的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2693285C1 (ru) * 2018-11-06 2019-07-02 Игорь Владимирович Федосеев Способ разделения металлов из сплава платина, палладий, родий Pt-Pd-Rh

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004138205A (ru) 2006-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2001316735A (ja) 銅電解殿物の処理方法
KR101853255B1 (ko) 산화아연을 정제하는 방법
US6290749B1 (en) Preparation of ultra-pure silver metal
JP2012246198A (ja) セレンの湿式法による精製方法
JP2009102192A (ja) スコロダイトの製造方法及び洗浄方法
RU2301774C2 (ru) Способ выделения палладия из растворов, полученных растворением материалов, содержащих драгоценные металлы
JP4116490B2 (ja) 高純度の白金族の回収方法
JP4524433B2 (ja) 定量分析を目的とした貴金属元素の分離回収方法
RU2378398C2 (ru) Способ получения серебра
CN101545055A (zh) 铑的回收方法
JP6585955B2 (ja) セレン白金族元素含有物からRu、RhおよびIrを分離する方法
RU2100484C1 (ru) Способ получения серебра из его сплавов
JP6159630B2 (ja) 金の回収方法
RU2760748C1 (ru) Способ выделения палладия из порошковой системы, содержащей палладий, другие металлы и их соединения
RU2370448C2 (ru) Способ селективного извлечения осмия и рутения
JP2015131989A (ja) 有機相からのAuの還元回収方法
RU2204620C2 (ru) Способ переработки осадков на основе оксидов железа, содержащих благородные металлы
EP2681342A2 (de) Metalltrennungsverfahren
JP5140006B2 (ja) 炭酸亜鉛の製造方法
RU2312911C1 (ru) Способ извлечения серебра из шламов
RU2775555C1 (ru) Способ селективного извлечения благородных металлов из золотосодержащего цементата
JP7219646B2 (ja) 高純度硫酸コバルト粉末
RU2332473C1 (ru) Способ переработки золотосеребряных сплавов
Nechaev et al. Recovery of tantalum from waste of hard alloys production
JPH07224334A (ja) 銅の分離回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
MZ4A Patent is void

Effective date: 20090313