RU2280656C2 - Трубы из пропиленовых полимеров для трубопроводов - Google Patents
Трубы из пропиленовых полимеров для трубопроводов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2280656C2 RU2280656C2 RU2003136749/04A RU2003136749A RU2280656C2 RU 2280656 C2 RU2280656 C2 RU 2280656C2 RU 2003136749/04 A RU2003136749/04 A RU 2003136749/04A RU 2003136749 A RU2003136749 A RU 2003136749A RU 2280656 C2 RU2280656 C2 RU 2280656C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene
- nucleating agents
- compounds
- cycloalkyl
- propylene polymers
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 93
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 50
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 48
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 25
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 24
- -1 cyclic aliphatic Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical group C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 5,8,9,12-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2N3)=C1C=C2C(=O)C1=C3C=CCC1 YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)CNC(=O)C1CCCCC1C(O)=O HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)acetic acid Chemical class C1=CC=C2C(=O)N(CC(=O)O)C(=O)C2=C1 WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)-5-methylbenzoic acid Chemical compound CC=1C=C(C(C(=O)NCC(=O)O)=CC=1)C(=O)O BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000008239 natural water Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 abstract 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 abstract 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-dicyclohexylnaphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclohexyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCCC1)C(=O)NC1CCCCC1 YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclopentyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCC1)C(=O)NC1CCCC1 FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-dicyclohexylcyclopentane-1,3-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CC1C(=O)NC1CCCCC1 QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylcyclohexane-1,4-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CCC1C(=O)NC1CCCCC1 NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclopentylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCC1 QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-di(cyclooctyl)naphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCCCC1 IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- GCAAOSMMCCEAFM-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(4-cyclohexylphenyl)hexanediamide Chemical compound C=1C=C(C2CCCCC2)C=CC=1NC(=O)CCCCC(=O)NC(C=C1)=CC=C1C1CCCCC1 GCAAOSMMCCEAFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVOGFKUDZUVMQB-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(4-ethylphenyl)hexanediamide Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1NC(=O)CCCCC(=O)NC1=CC=C(CC)C=C1 BVOGFKUDZUVMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KENCHVFXABFDDW-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(4-methylphenyl)hexanediamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC(=O)CCCCC(=O)NC1=CC=C(C)C=C1 KENCHVFXABFDDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZLPDBKEVWFQNF-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylhexanediamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CCCCC(=O)NC1=CC=CC=C1 QZLPDBKEVWFQNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N n-(4-benzamidophenyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N n-[4-(cyclohexanecarbonylamino)phenyl]cyclohexanecarboxamide Chemical compound C1CCCCC1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1CCCCC1 UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к однослойным или многослойным трубам и компонентам труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин, состоящим из пропиленового гомополимера с индексом течения расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовых блок-сополимеров, содержащих от 90,0 до 99,9 мас.% звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0 мас.% звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, или их смесей, где пропиленовыми полимерами или пропиленовыми блок-сополимерами являются пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, где для пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме или для гомополимерного блока пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме IRτ≥0,97 и для труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов, изготовленных из пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от -5 до +40°С и критическим давлением ≥3 бар ниже критической температуры, а для труб из пропиленовых полимеров, изготовленных из пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от -25 до 0°С и критическим давлением ≥3 бар ниже критической температуры. Описан способ получения труб из пропиленовых гомополимеров или блок-сополимеров методом экструзии или литья под давлением. Трубы из пропиленовых сополимеров или гомополимеров пригодны для транспортировки текучих сред и текучих сред, находящихся под давлением. 3 н. и 7 з.ф-лы.
Description
Область техники
Изобретение относится к однослойным или многослойным трубам из пропиленовых полимеров для трубопроводов с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин, а также к способу их получения.
Известный уровень техники
Трубы из олефиновых полимеров, состоящие из этиленовых полимеров (Conference Papers "Plastic Pipeline Systems for the Millenium" Göteborg 1998, p. 841-842) или пропиленовых блок-сополимеров (Conference Papers "Plastic Pipeline Systems for the Millenium" Göteborg 1998, p. 611-620, 841-842) известны.
Недостаток трубопроводов, изготовленных из обычно используемых труб из полипропилена, заключается в недостаточном сопротивлении быстрому распространению трещин при приложении давления при комнатной температуре и ниже ее или даже ниже температур вплоть до 40°С. Любая возникшая небольшая трещина может распространиться на многие километры, вызывая полное разрушение трубопровода при очевидной опасности для населения. При рабочей температуре, например, 0°С трубопроводы, изготовленные из обычно используемых труб из полипропилена, характеризуются критическим давлением, равным приблизительно 1 бар, что значительно ниже обычного рабочего давления.
Задача изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов и компонентов трубопроводов, таких как фитинги, фитинги для электросварки и клапаны, в том числе клапаны для электросварки, с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин при приложениях давления при температурах ниже комнатной температуры и, в особенности, также ниже и температуры замерзания.
Краткое описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением данная задача решается, когда получают трубы из пропиленовых полимеров для трубопроводов с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин, состоящих из пропиленового гомополимера с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовых блок-сополимеров, содержащих от 90,0 до 99,9 мас.% звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0 мас.% звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, или их смесей, где пропиленовыми гомополимерами или пропиленовыми блок-сополимерами являются пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, где для пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме или для гомополимерного блока пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме IRτ ≥ 0,97 и для труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов, изготовленных из пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от -5 до +40°С и критическим давлением ≥ 3 бар ниже критической температуры, а для труб из пропиленовых полимеров, изготовленных из пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от - 25 до 0°С и критическим давлением ≥ 3 бар ниже критической температуры.
Подробное описание изобретения
Пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме представляют собой изотактические пропиленовые полимеры, состоящие из цепей в спиральной конформации 31 с внутренней микроструктурой сферолитов в β-форме, образованной радиальными последовательностями уложенных в стопки параллельных ламелей. Данную микроструктуру можно реализовать в результате добавления к расплаву зародышеобразователей кристаллизации в β-форме и кристаллизации. Наличие β-формы можно выявить при использовании широкоугловой дифракции рентгеновских лучей (Moore, J., Polypropylene Handbook, p. 134-135, Hanser Publishers Munich 1996).
Критическая температура и критическое давление представляют собой важные параметры безопасности для трубопроводов, работающих под давлением.
Критической температурой является температура, выше которой в трубопроводах, работающих под давлением, невозможно иметь быстрое распространение трещин. Критическую температуру можно определить в соответствии с испытанием S4 (маломасштабное испытание в стационарном состоянии), описанным в ISO 13477, 1997.
Критическим давлением является давление, при котором в трубопроводах, работающих под давлением, невозможно иметь быстрое распространиение трещин (RCP). Критическое давление определяют при температуре ниже критической температуры в соответствии с описанием в ISO 13477, 1997.
В том случае если испытание для выявления RCP провести будет трудно (размер трубы или конструкция компонентов трубы), то тогда необходимо будет провести испытание, соответствующее ISO 13477, для тестируемых труб с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм, изготовленных из того же самого материала. В альтернативном варианте трубы можно изготовить в результате измельчения трубы или компонента трубы и последующего экструдирования с получением тестируемых труб с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм, соответствующих описанию и испытанию согласно ISO 13477, 1997.
То есть, чем ниже будет критическая температура и чем выше будет критическое давление, тем более безопасным будет трубопровод.
У пропиленовых гомополимеров и пропиленовых сополимеров, соответствующих настоящему изобретению, индексы расплава находятся в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, предпочтительно от 0,1 до 3 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, наиболее предпочтительно от 0,2 до 3 г/10 мин при 230°С/2,16 кг.
Однослойные или многослойные трубы, изготовленные при использовании пропиленовых гомополимеров настоящих изобретений, характеризуются критической температурой в диапазоне от -5 до +40°С, предпочтительно от -5 до +20°С, более предпочтительно от -5 до +10°С, наиболее предпочтительно от -5 до +5°С.
Однослойные или многослойные трубы, изготовленные при использовании пропиленовых сополимеров настоящих изобретений, характеризуются критической температурой в диапазоне от -25 до 0°С, предпочтительно от -25 до -5°С, более предпочтительно от - 25 до - 10°С, наиболее предпочтительно от -25 до -15°С.
Однослойные или многослойные трубы, изготовленные при использовании пропиленовых гомо- и/или сополимеров настоящих изобретений, характеризуются критическим давлением ≥ 3 бар, предпочтительно ≥ 4 бар, наиболее предпочтительно ≥ 5 бар ниже критической температуры.
Критическое давление предпочтительно определяют при температуре на 5°С ниже критической температуры.
В соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего изобретения пропиленовыми полимерами с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, используемыми для изготовления однослойных или многослойных труб и компонентов труб, являются пропиленовые гомополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме с IRτ ≥ 0,98, модулем упругости при растяжении ≥ 1500 МПа и ударной вязкостью по Шарпи ≥ 3 кДж/м2 при -20°С с надрезом или пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме с IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥ 0,98, модулем упругости при растяжении ≥ 1100 МПа и ударной вязкостью по Шарпи при -20°С ≥ 6 кДж/м2 с надрезом.
IRτ у пропиленовых полимеров измеряют и рассчитывают в соответствии с описанием в ЕР 0 277 514 А2 на странице 5 (во фрагменте от со столбца 7, строки 53 до столбца 8, строки 11).
В соответствии с предпочтительным вариантом реализации у пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме или у пропиленового гомополимерного блока в пропиленовых блок-сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме имеет IRτ ≥ 0,985. Различие величиной в 0,005 для IRτ, где IRτ представляет собой меру изотактичности, заключает в себе значительное улучшение механических свойств полимера, в особенности жесткости.
В соответствии с настоящим изобретением у пропиленовых гомополимеров модуль упругости при растяжении ≥ 1500 МПа, предпочтительно ≥ 1600 МПа, а у пропиленовых сополимеров модуль упругости при растяжении ≥ 1100 МПа, предпочтительно ≥ 1300 МПа, а наиболее предпочтительно ≥ 1500 МПа.
У пропиленовых гомополимеров, соответствующих настоящему изобретению, ударная вязкость по Шарпи ≥ 3 кДж/м2 при -20°С предпочтительно находится в диапазоне от 4 до 10 кДж/м2 при -20°С, наиболее предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 10 кДж/м2 при -20°С.
У пропиленовых сополимеров, соответствующих настоящему изобретению, ударная вязкость по Шарпи ≥ 6 кДж/м2 при -20°С, предпочтительно ≥ 9 кДж/м2 при -20°С, наиболее предпочтительно ≥10 кДж/м2 при -20°С. Для сополимеров, соответствующих настоящему изобретению, возможна ударная вязкость по Шарпи, по меньшей мере, вплоть до 60 кДж/м2.
В соответствии с преимущественным признаком настоящего изобретения пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, используемые для изготовления однослойных или многослойных труб и компонентов труб, с IRτ ≥0,98 представляют собой пропиленовые полимеры, полученные в результате полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта, включающей титансодержащие твердые компоненты, алюминийорганику, соединение магния или титана в качестве сокатализатора и внешний донор, соответствующий формуле
RxR'ySi(MeO)4-x-y,
где R и R' одинаковые или различные и представляют собой разветвленные или циклические алифатические или ароматические углеводородные остатки, а у и х независимо друг от друга равны 0 или 1 при том условии, что х+у равно 1 или 2.
Примерами пропиленовых полимеров с высокой стереоспецифичностью (например, высокими значениями IRτ), полученных в результате полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта, являются пропиленовые полимеры, описанные в ЕР-А-0790262, WO 99/24478 и WO 99/16797.Предпочтительным внешним донором в каталитической системе Циглера-Натта, предназначенной для получения пропиленовых полимеров, подходящих в качестве изобретенного пропиленового полимера, используемого для изготовления труб и компонентов труб, является дициклопентилдиметоксисилан.
В соответствии с предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме труб из изобретенного пропиленового полимера содержит от 0,01 до 2,0 мас.%, в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры,
- диамидных соединений, являющихся производными двухосновных карбоновых кислот, полученных из С5-С8-циклоалкильных моноаминов или С6-С12-ароматических моноаминов и С5-С8-алифатических, С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических двухосновных карбоновых кислот, предпочтительно
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-2,6-нафталиндикарбоксамидных соединений,
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-4,4-бифенилдикарбоксамидных соединений,
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкилтерефталамидных соединений,
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-1,4-циклогександикарбоксамидных соединений и/или
N,N'-ди-С6-С12-арил-С5-С8-диамидных соединений; и/или
- диамидных соединений, являющихся производными диаминов, полученных из С5-С8-циклоалкильных одноосновных карбоновых кислот или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических диаминов, предпочтительно
N,N'-С6-С12-арилен-бис-бензамидных соединений,
N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-бензамидных соединений,
N,N'-п-С6-С12-арилен-бис-С5-С8-циклоалкилкарбоксамидных соединений и/или
N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-циклогексанкарбоксамидных соединений; и/или
- диамидных соединений, являющихся производными аминокислот диамидных соединений, полученных в результате реакции амидирования С5-С8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ариламинокислот, хлорангидридов С5-С8-алкильных, С5-С8-циклоалкильных или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ароматических моноаминов, предпочтительно
N-фенил-5-(N-бензоиламино)пентанамида и/или
N-циклогексил-4-(N-циклогексилкарбониламино)бензамида,
в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
Примерами N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-2,6-нафталиндикарбоксамидных соединений являются
N,N'-дициклогексил-2,6-нафталиндикарбоксамид и
N,N'-дициклооктил-2,6-нафталиндикарбоксамид.
Примерами N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-4,4-бифенилдикарбоксамидных соединений являются
N,N'-дициклогексил-4,4-бифенилдикарбоксамид и
N,N'-дициклопентил-4,4-бифенилдикарбоксамид.
Примерами N,N'-ди-С5-С8-циклоалкилтерефталамидных соединений являютсяN,N'-дициклогексилтерефталамид и
N,N'-дициклопентилтерефталамид.
Примерами N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-1,4-циклогександикарбоксамидных соединений являются
N,N'-дициклогексил-1,4-циклогександикарбоксамид и
N,N'-дициклогексил-1,4-циклопентандикарбоксамид.
Примерами N,N'-ди-С6-С12-арил-С5-С8-диамидных соединений являются
N,N'-бис(п-метилфенил)гександиамид,
N,N'-бис(4-циклогексилфенил)гександиамид,
N,N'-дифенилгександиамид,
N,N'-дифенилоктандиамид и
N,N'-бис(п-этилфенил)гександиамид.
Примерами N,N'-С6-С12-арилен-бис-бензамидных соединений являются
N,N'-п-фенилен-бис-бензамид и
N,N'-1,5-нафталин-бис-бензамид.
Примерами N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-бензамидных соединений являются
N,N'-1,4-циклопентан-бис-бензамид и
N,N'-1,4-циклогексан-бис-бензамид.
Примерами N,N'-п-С6-С12-арилен-бис-С5-С8-циклоалкилкарбоксамидных соединений являются
N,N'-1,5-нафталин-бис-циклогексанкарбоксамид и
N,N'-1,4-фенилен-бис-циклогексанкарбоксамид.
Примерами N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-циклогексанкарбоксамидных соединений являются N,N'-1,4-циклопентан-бис-циклогексанкарбоксамид и
N,N'-1,4-циклогексан-бис-циклогексанкарбоксамид.
В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме труб из изобретенного пропиленового полимера содержит от 0,0001 до 2,0 мас.% в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры соединений, относящихся к типу хинакридона, предпочтительно хинакридона, диметилхинакридона и/или диметоксихинакридона; соединений, относящихся к типу хинакридонхинона, предпочтительно хинакридонхинона, смешанного кристалла 5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-диона и хино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетрона, описанного в ЕР-В 0177961, и/или диметоксихинакридонхинона; и/или соединений, относящихся к типу дигидрохинакридона, предпочтительно дигидрохинакридона, диметоксидигидрохинакридона и/или дибензодигидрохинакридона, в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме труб из изобретенного пропиленового полимера содержит от 0,01 до 2,0 мас.% в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры солей, образованных из двухосновных карбоновых кислот и металлов из группы IIa Периодической системы, предпочтительно кальциевой соли пимелиновой кислоты и/или кальциевой соли субериновой кислоты; и/или смесей двухосновных карбоновых кислот и солей металлов из группы IIa Периодической системы в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом реализации пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме труб из изобретенного пропиленового полимера содержит от 0,01 до 2,0 мас.%, в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры, солей, образованных из металлов из группы IIa Периодической системы и имидокислот, описываемых формулой
где х=1-4; R=H, -COOH, С1-С12-алкил, С5-С8-циклоалкил или С6-С12-арил, а Y=С1-С12-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-арил-замещенные двухвалентные С6-С12-ароматические остатки, предпочтительно кальциевых солей фталоилглицина, гексагидрофталоилглицина, N-фталоилаланина и/или N-4-метилфталоилглицина, в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
Изобретенные пропиленовые полимеры, используемые для изготовления труб для трубопроводов, могут дополнительно содержать обычные вспомогательные вещества, например, от 0,01 до 2,5 мас.% стабилизаторов, и/или от 0,01 до 1 мас.% технологических добавок, и/или от 0,1 до 1 мас.% антистатиков, и/или от 0,2 до 3 мас.% пигментов, в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры.
В качестве стабилизаторов предпочтительно годятся смеси от 0,01 до 0,6 мас.% фенольных антиоксидантов, от 0,01 до 0,6 мас.% 3-арилбензофуранонов, от 0,01 до 0,6 мас.% стабилизаторов, улучшающих технологические свойства, на основе фосфитов, от 0,01 до 0,6 мас.% термостабилизирующих агентов на основе дисульфидов и простых тиоэфиров и/или от 0,01 до 0,8 мас.% пространственно затрудненных аминов (HALS).
И еще одним объектом настоящего изобретения является способ изготовления труб и компонентов труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин, состоящих из пропиленового гомополимера с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовых блок-сополимеров, содержащих от 90,0 до 99,9 мас.% звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0 мас.% звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, или их смесей, где пропиленовыми гомополимерами или пропиленовыми блок-сополимерами являются пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме и для труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов, изготовленных из пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от -5 до +40°С и критическим давлением ≥ 3 бар ниже критической температуры, а для труб и компонентов труб из пропиленовых полимеров, изготовленных из пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от -25 до 0°С и критическим давлением ≥3 бар ниже критической температуры.
Для получения однослойных или многослойных труб по изобретению и компонентов труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов подходящими являются обычно используемые экструдеры или машины для литьевого формования. Например, для плавления пропиленового полимера, соответствующего изобретенному способу, подходящими являются экструдеры с короткими шнеками сжатия или с 3-зонными шнеками с L/D в диапазоне от 20 до 40. Предпочтительно, если будут предпочитаться 5-зонные шнеки с зоной питания, зоной сжатия, зоной сдвиговых напряжений, зоной разрежения и зоной гомогенизации. В особенности подходящими являются шнеки с глубинами захвата в диапазоне от 1: 2,5 до 1: 3,5. Подходящими являются также и экструдеры, имеющие зону канавчатого цилиндра. Дополнительно между экструдером и кольцевой экструзионной головкой возможно необязательное использование насоса для расплава и/или статического смесителя. Возможны кольцевые головки с диаметрами в диапазоне от приблизительно 16 до 2000 мм и более. Выгодными температурами экструзионной головки для отбора расплава являются температуры в диапазоне от 190 до 240°С. После выхода из кольцевой экструзионной головки трубы из полиолефина пропускают через вакуумный калибрующий канал и охлаждают.
Трубы можно изготавливать, используя и другие способы экструдирования, такие как литьевое формование, экструдирование с намоткой, роторное формование и раздувное формование и другие подходящие способы.
Предпочтительными приложениями труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов является транспортировка текучих сред и текучих сред, находящихся под давлением, таких как природный газ и вода и тому подобное, при рабочих температурах ниже комнатной температуры и, в частности, также ниже и температуры замерзания там, где это будет уместно.
Примеры
Следующие далее испытания проводили с использованием образцов для испытаний, полученных по способу литьевого формования в соответствии с ISO 1873.
Модуль упругости при растяжении в соответствии с ISO 527 (скорость траверсы 1 мм/мин) при +23°С.
Ударная вязкость по Шарпи в соответствии с ISO 179/1еА при -20°С.
Испытание на быстрое распространение трещин для экструдированных труб в соответствии с ISO 13477.
Пример 1
1.1. Получение пропиленового полимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме
В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/185/210/220/225/225/225/220/200/185°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь 90 мас.% пропиленового блок-сополимера, полученного в результате комбинирования полимеризации в массе и газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с содержанием звеньев этилена, равным 8,3 мас.%, IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, 10 мас.% маточной смеси, содержащей 99 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3 мас.%, IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 1 массовую часть кальциевой соли пимелиновой кислоты, и 0,1 мас.% стеарата кальция, 0,1 мас.% тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1 мас.% трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.
У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 0,32 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1290 МПа, и ударная вязкость по Шарпи, равная 39 кДж/м2 при -20°С с надрезом.
1.2. Изготовление трубы из пропиленового полимера для трубопроводов
Для изготовления труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 1.1. вводили в одношнековый экструдер (L/D=30, D=70 мм, температурный профиль 200/210/220/220/220/220/200°С, 40 об/мин), плавили, экструдировали через кольцевую головку с диаметром 110 мм, отбирали через вакуумный калибровочный канал в виде трубы с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм и охлаждали в водяной бане размером 6 м при 20°С, при этом скорость отбора составляла 0,3 м/мин.
Испытание на быстрое распространение трещин выявило критическую температуру -21°С и критическое давление 8 бар при -26°С.
Пример 2
2.1. Получение пропиленового полимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме
В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/190/215/225/230/230/215/205/190°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь 94 мас.% пропиленового гомополимера, полученного в результате полимеризации в массе при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с IRτ, равным 0,985, и индексом расплава, равным 1,1 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, 6 мас.% маточной смеси, содержащей 99,8 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3 мас.%, IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,2 массовой части смешанного кристалла 5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-диона и хино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетрона, и 0,05 мас.% стеарата кальция, 0,1 мас.% тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1 мас.% трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.
У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 1,0 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1500 МПа, и ударная вязкость по Шарпи, равная 11 кДж/м2 при -20°С с надрезом.
2.2. Изготовление трубы из пропиленового полимера для трубопроводов
Для изготовления труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 2.1. вводили в одношнековый экструдер (L/D=30, D=70 мм, температурный профиль 200/210/225/225/225/225/205°С, 40 об/мин), плавили, экструдировали через кольцевую головку с диаметром 110 мм, отбирали через вакуумный калибровочный канал в виде трубы с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм и охлаждали в водяной бане размером 6 м при 20°С, при этом скорость отбора составляла 0,35 м/мин.
Испытание на быстрое распространение трещин выявило критическую температуру - 5°С и критическое давление 5 бар при -10°С.
Пример 3
3.1. Получение пропиленового полимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме
В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/185/210/220/225/225/200/185°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь 75 мас.% пропиленового блок-сополимера, полученного в результате комбинирования полимеризации в массе и газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с содержанием звеньев этилена, равным 8,3 мас.%, IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, 25 мас.% маточной смеси, содержащей 99,5 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3 мас.%, IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,5 массовой части кальциевой соли гексагидрофталоилглицина, и 0,1 мас.% стеарата кальция, 0,1 мас.% тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1 мас.% трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.
У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 0,32 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1310 МПа, и ударная вязкость с надрезом по Шарпи, равная 37 кДж/м2 при -20°С.
3.2. Изготовление трубы из пропиленового полимера для трубопроводов
Для изготовления труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 3.1. вводили в одношнековый экструдер (L/D=30, D=70 мм, температурный профиль 200/210/220/220/220/220/200°С, 40 об./мин), плавили, экструдировали через кольцевую головку с диаметром 110 мм, отбирали через вакуумный калибровочный канал в виде трубы с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм и охлаждали в водяной бане размером 6 м при 20°С, при этом скорость отбора составляла 0,3 м/мин.
Испытание на быстрое распространение трещин выявило критическую температуру -19°С и критическое давление 7 бар при -24°С.
Пример 4
4.1. Получение пропиленового полимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме
В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/190/215/225/225/225/205/190°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь 95 мас.% пропиленового гомополимера, полученного в результате газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с IRτ, равным 0,987, и индексом расплава, равным 1,1 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, 5 мас.% маточной смеси, содержащей 97,5 массовых частей пропиленового гомополимера с IRτ, равным 0,987, и индексом расплава, равным 4,2 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 2,5 массовых частей N,N'-дициклогексил-2,6-нафталиндикарбоксамида, и 0,05 мас.% стеарата кальция, 0,1 мас.% тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1 мас.% трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.
У получающегося в результате полимера на основе полипропилена были индекс расплава, равный 1,2 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1765 МПа, и ударная вязкость по Шарпи, равная 5,5 кДж/м2 при -20°С с надрезом.
4.2. Изготовление трубы из пропиленового полимера для трубопроводов
Для изготовления труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 4.1. вводили в одношнековый экструдер (L/D=30, D=70 мм, температурный профиль 200/210/225/225/225/225/205°С, 40 об./мин), плавили, экструдировали через кольцевую головку с диаметром 110 мм, отбирали через вакуумный калибровочный канал в виде трубы с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм и охлаждали в водяной бане размером 6 м при 20°С, при этом скорость отбора составляла 0,35 м/мин.
Испытание на быстрое распространение трещин выявило критическую температуру +2,5°С и критическое давление 5 бар при -2,5°С.
Claims (10)
1. Однослойные или многослойные трубы и компоненты труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин, состоящих из пропиленового гомополимера с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовых блок-сополимеров, содержащих от 90,0 до 99,9 мас.% звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0 мас.% звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, или их смесей, где пропиленовыми гомополимерами или пропиленовыми блок-сополимерами являются пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, где для пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме или для гомополимерного блока пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме IRτ≥0,97 и для труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов, изготовленных из пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от - 5 до +40°С и критическим давлением ≥3 бар ниже критической температуры, а для труб из пропиленовых полимеров, изготовленных из пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, наблюдается быстрое распространение трещин, отличающееся критической температурой в диапазоне от -25 до 0°С и критическим давлением ≥3 бар ниже критической температуры.
2. Трубы и компоненты труб из пропиленовых полимеров по п.1, где пропиленовыми полимерами с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме труб из пропиленовых полимеров являются пропиленовые гомополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме с IRτ≥0,98, модулем упругости при растяжении ≥1500 МПа при +23°С и ударной вязкостью по Шарпи ≥3 кДж/м2 при -20°С с надрезом или пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме с IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥0,98, модулем упругости при растяжении ≥1100 МПа +23°С и ударной вязкостью по Шарпи при -20°С ≥6 кДж/м2 с надрезом.
3. Трубы из пропиленовых полимеров по п.2, где пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме с IRτ≥0,98 представляют собой пропиленовые полимеры, полученные в результате полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта, включающей титансодержащие твердые компоненты, алюминийорганику, соединение магния или титана в качестве сокатализатора и внешний донор, соответствующий формуле
RxR'ySi(MeO)4-x-y,
где R и R' - одинаковые или различные и представляют собой разветвленные или циклические алифатические или ароматические углеводородные остатки, а y и х независимо друг от друга равны 0 или 1 при том условии, что х+y равно 1 или 2.
4. Трубы из пропиленовых полимеров по п.3, где внешним донором является дициклопентилдиметоксисилан.
5. Трубы из пропиленовых полимеров по одному из пп.1-4, где пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,01 до 2,0 мас.% в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые полимеры,
диамидных соединений, являющихся производными двухосновных карбоновых кислот, полученных из С5-С8-циклоалкильных моноаминов или С6-С12-ароматических моноаминов и С5-С8-алифатических, С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических двухосновных карбоновых кислот, предпочтительно
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-2,6-нафталиндикарбоксамидных соединений,
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-4,4-бифенилдикарбоксамидных соединений,
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкилтерефталамидных соединений,
N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-1,4-циклогександикарбоксамидных соединений и/или
N,N'-ди-С6-С12-арил-С5-С8-диамидных соединений; и/или
диамидных соединений, являющихся производными диаминов, полученных из С5-С8-циклоалкильных одноосновных карбоновых кислот или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических диаминов, предпочтительно N,N'-С6-С12-арилен-бис-бензамидных соединений,
N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-бензамидных соединений,
N,N'-п-С6-С12-арилен-бис-С5-С8-циклоалкилкарбоксамидных соединений и/или
N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-циклогексанкарбоксамидных соединений; и/или
диамидных соединений, являющихся производными аминокислот, полученных в результате реакции амидирования С5-С8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ариламинокислот-, хлорангидридов С5-С8-алкильных, С5-С8-циклоалкильных или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ароматических моноаминов, предпочтительно
N-фенил-5-(N-бензоиламино)пентанамида и/или
N-циклогексил-4-(N-циклогексилкарбониламино)бензамида,
в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
6. Трубы из пропиленовых полимеров по одному из пп.1-4, где пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,0001 до 2,0 мас.% в расчете на использованный полипропилен соединений, относящихся к типу хинакридона, предпочтительно хинакридона, диметилхинакридона и/или диметоксихинакридона; соединений, относящихся к типу хинакридонхинона, предпочтительно хинакридонхинона, смешанного кристалла 5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-диона и хино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетрона и/или диметоксихинакридонхинона; и/или соединений, относящихся к типу дигидрохинакридона, предпочтительно дигидрохинакридона, диметоксидигидрохинакридона и/или дибензодигидрохинакридона, в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
7. Трубы из пропиленовых полимеров по одному из пп.1-4, где пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,01 до 2,0 мас.% в расчете на использованный полипропилен солей, образованных из двухосновных карбоновых кислот и металлов из группы IIa Периодической системы, предпочтительно кальциевой соли пимелиновой кислоты и/или кальциевой соли субериновой кислоты; и/или смесей двухосновных карбоновых кислот и солей металлов из группы IIa Периодической системы в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
8. Трубы из пропиленовых полимеров по одному из пп.1-4, где пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержит от 0,01 до 2,0 мас.% в расчете на использованный полипропилен солей, образованных из металлов из группы IIa Периодической системы и имидокислот, описываемых формулой
где х=1-4; R=H, -COOH, С1-С12-алкил, С5-С8-циклоалкил или С6-С12-арил, а Y=С1-С12-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-арил-замещенные двухвалентные С6-С12-ароматические остатки, предпочтительно кальциевых солей фталоилглицина, гексагидрофталоилглицина, N-фталоилаланина и/или N-4-метилфталоилглицина,
в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
9. Способ получения однослойных или многослойных труб и компонентов труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов с улучшенным сопротивлением быстрому распространению трещин, состоящих из пропиленового гомополимера с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг или пропиленовых блок-сополимеров, содержащих от 90,0 до 99,9 мас.% звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0 мас.% звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода с индексом расплава в диапазоне от 0,05 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, или их смесей, где пропиленовыми гомополимерами или пропиленовыми блок-сополимерами являются пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, и трубы из пропиленовых полимеров для трубопроводов, изготовленные способом экструзии или литья под давлением из пропиленовых гомополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеют свойство быстрого распространения трещин, характеризующееся критической температурой в диапазоне от -5 до +40°С и критическим давлением ≥3 бар ниже критической температуры, а трубы из пропиленовых полимеров, изготовленные из пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеют свойство быстрого распространения трещин, характеризующееся критической температурой в диапазоне от -25 до 0°С и критическим давлением ≥3 бар ниже критической температуры.
10. Применение труб из пропиленовых полимеров для трубопроводов по одному из пп.1-8 для транспортировки текучих сред и текучих сред, находящихся под давлением, таких, как природный газ, вода и тому подобное.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01112366A EP1260528A1 (en) | 2001-05-21 | 2001-05-21 | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP01112366.8 | 2001-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003136749A RU2003136749A (ru) | 2005-05-27 |
| RU2280656C2 true RU2280656C2 (ru) | 2006-07-27 |
Family
ID=8177493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003136749/04A RU2280656C2 (ru) | 2001-05-21 | 2002-05-21 | Трубы из пропиленовых полимеров для трубопроводов |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20040157969A1 (ru) |
| EP (2) | EP1260528A1 (ru) |
| CN (1) | CN1228355C (ru) |
| AT (1) | ATE313570T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002338997B2 (ru) |
| DE (1) | DE60208197T2 (ru) |
| ES (1) | ES2254696T3 (ru) |
| HU (1) | HUP0400079A3 (ru) |
| RU (1) | RU2280656C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002094895A1 (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260529A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1312623A1 (en) | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Borealis Technology Oy | Pressure pipes |
| DE10261107A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat |
| ES2331189T3 (es) * | 2005-05-20 | 2009-12-23 | Borealis Technology Oy | Polipropileno con una procesabilidad mejorada para la fabricacion de tuberias. |
| US8916250B2 (en) * | 2008-10-01 | 2014-12-23 | Borealis Ag | Sewage pipe comprising beta nucleated polypropylene material with improved properties |
| DE202010010668U1 (de) * | 2010-07-26 | 2011-11-16 | Rehau Ag + Co. | Schlauchleitung, insbesondere für Sanitäranwendungen, sowie Schlauchanordnung |
| CN102516640B (zh) * | 2011-11-18 | 2013-05-01 | 武汉金牛经济发展有限公司 | 一种含β晶型聚丙烯管材的生产工艺 |
| CN105150487B (zh) * | 2015-08-14 | 2017-11-17 | 浙江伟星新型建材股份有限公司 | 一种β晶型PPR管材挤出的分步结晶方法 |
| US10982149B2 (en) | 2015-10-06 | 2021-04-20 | Merck Patent Gmbh | Chiral compounds |
Family Cites Families (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4386129A (en) * | 1981-03-31 | 1983-05-31 | Standard Oil Company (Indiana) | Porous polymeric films |
| DE3319515A1 (de) | 1983-05-28 | 1984-11-29 | kabelmetal electro GmbH, 3000 Hannover | Leitungsrohr fuer den transport erwaermter medien |
| US4606953A (en) * | 1983-06-23 | 1986-08-19 | Nippon Steel Corporation | Polypropylene coated steel pipe |
| JPS6090229A (ja) | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリエチレン系樹脂発泡粒子 |
| JPS60110717A (ja) | 1983-11-21 | 1985-06-17 | Nichias Corp | ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
| AT381110B (de) * | 1984-10-11 | 1986-08-25 | Danubia Petrochemie | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
| CA1280543C (en) | 1985-01-31 | 1991-02-19 | B. Joseph Scheve | Polypropylene with free-end long chain branching, process for making it, and use thereof |
| US5231126A (en) * | 1985-04-01 | 1993-07-27 | Shi Guan Yi | Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same |
| JPH075668B2 (ja) * | 1987-02-04 | 1995-01-25 | チッソ株式会社 | 高結晶性ポリプロピレン |
| US5387386A (en) * | 1988-06-06 | 1995-02-07 | Kirjavainen; Kari | Extrusion method and apparatus |
| US5047485A (en) | 1989-02-21 | 1991-09-10 | Himont Incorporated | Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof |
| US4975469A (en) * | 1989-03-20 | 1990-12-04 | Amoco Corporation | Oriented porous polypropylene films |
| IT1242305B (it) | 1990-03-09 | 1994-03-04 | Ausimont Srl | Composizioni di polipropilene reticolato atte alla preparazione di materiali espansi |
| JPH0622991B2 (ja) | 1990-09-28 | 1994-03-30 | 新日本製鐵株式会社 | 高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管 |
| GB2262539A (en) | 1991-12-16 | 1993-06-23 | Secr Defence | Titanium containing magnesium alloy produced by vapour quenching. |
| US6235823B1 (en) * | 1992-01-24 | 2001-05-22 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystalline polypropylene resin composition and amide compounds |
| US5310584B1 (en) * | 1992-04-14 | 1999-02-16 | Amoco Corp | Thermoformable polypropylene-based sheet |
| DE4219863A1 (de) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Ag | Maleinsäurebisimidvernetzte, weiche Polyolefinmischungen |
| DE4219861A1 (de) | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Ag | Mit Bismaleinimidoverbindungen teilvernetzte Olefinpolymerisate |
| US5508318A (en) | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| AT404252B (de) * | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
| JPH0873546A (ja) | 1994-06-23 | 1996-03-19 | Basf Ag | 不飽和エステルで部分的に架橋された合成樹脂材料 |
| EP0790275A4 (en) * | 1994-10-31 | 1998-10-07 | Kanegafuchi Chemical Ind | PRE-MOUSED POLYPROPYLENE RESIN PARTICLES AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE |
| CA2162946C (en) * | 1994-11-21 | 2004-01-06 | Kazuyuki Watanabe | Propylene block copolymer and process for producing the same |
| JPH08300562A (ja) | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Nippon Steel Corp | ポリプロピレン被覆鋼管 |
| JP3405621B2 (ja) | 1995-04-28 | 2003-05-12 | 新日本製鐵株式会社 | ポリエチレン被覆鋼管 |
| EP0790262B1 (en) * | 1995-08-31 | 2000-05-10 | Chisso Corporation | Propylene-ethylene copolymer compositions and process for the production thereof |
| ES2142615T3 (es) * | 1995-10-10 | 2000-04-16 | Borealis As | Procedimiento para fabricar homopolimeros o copolimeros de propileno. |
| CZ291241B6 (cs) * | 1995-12-07 | 2003-01-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V: | Polyetherpolyol pro přípravu tuhých polyurethanových pěn |
| JPH09227707A (ja) | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Tonen Chem Corp | ポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法 |
| EP0883769B1 (en) | 1996-03-04 | 2003-05-02 | Borealis A/S | Method of preparing a multilayer pipe |
| JPH1076601A (ja) | 1996-09-06 | 1998-03-24 | Nkk Corp | 多重被覆金属管 |
| CA2199556C (en) * | 1997-03-10 | 2006-10-03 | James Arthur Auger | Polyolefin pipe |
| GB2323323A (en) * | 1997-03-18 | 1998-09-23 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Polymeric label |
| US6279614B1 (en) * | 1997-03-29 | 2001-08-28 | Hewing Gmbh | Multi-layer plastic tube |
| FI980342A0 (fi) * | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| DE29722949U1 (de) * | 1997-12-30 | 1998-02-26 | PCD Polymere Ges.m.b.H., Linz | Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit |
| DE19758124C1 (de) | 1997-12-30 | 1999-11-18 | Borealis Ag | Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit |
| US20030008091A1 (en) * | 1998-02-04 | 2003-01-09 | Roland Konrad | Pipe, especially pressure pipe |
| PT1044240E (pt) * | 1998-02-04 | 2002-09-30 | Borealis Gmbh | Tubo em especial tubo de pressao |
| DE19815046A1 (de) * | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Borealis Ag | Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten |
| JP2000000838A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 外観が良好な樹脂射出成形体 |
| EP0972801A1 (de) | 1998-07-16 | 2000-01-19 | KE-KELIT Kunststoffwerk Gesellschaft m.b.H. | Kunststoff zur Herstellung von Heisswasser-Installationen |
| JP2000044909A (ja) | 1998-07-29 | 2000-02-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 接着性樹脂組成物 |
| US6178402B1 (en) * | 1999-04-29 | 2001-01-23 | Motorola, Inc. | Method, apparatus and system for generating acoustic parameters in a text-to-speech system using a neural network |
| FI991057A0 (fi) * | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| JP4135844B2 (ja) | 1999-11-11 | 2008-08-20 | 東罐興業株式会社 | マルチパック |
| DE19957384A1 (de) * | 1999-11-29 | 2001-05-31 | Targor Gmbh | Hochmolekulares Polypropylen mit breiter Molekulargewichtsverteilung und geringer isotaktischer Sequenzlänge |
| EP1174261A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-23 | Borcalis GmbH | Single and multilayer polyolefin foam pipes |
| ATE431380T1 (de) * | 2000-11-10 | 2009-05-15 | Ineos Mfg Belgium Nv | Rohre aus einer propylenpolymerzusammensetzung |
| DE60234320D1 (de) * | 2001-02-21 | 2009-12-24 | New Japan Chem Co Ltd | Aufeinanderfolgend biaxial ausgerichtete, poröse polypropylenfolie und verfahren ihrer herstellung |
| US6632850B2 (en) * | 2001-04-04 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials and methods of making the same |
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| EP1260547A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin coated steel pipes |
| JP3589225B2 (ja) * | 2002-02-08 | 2004-11-17 | セイコーエプソン株式会社 | プロジェクタ |
| EP1364986A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions especially for pipes |
-
2001
- 2001-05-21 EP EP01112366A patent/EP1260528A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-05-21 AU AU2002338997A patent/AU2002338997B2/en not_active Expired
- 2002-05-21 CN CNB028142861A patent/CN1228355C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 DE DE60208197T patent/DE60208197T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 HU HU0400079A patent/HUP0400079A3/hu unknown
- 2002-05-21 ES ES02743059T patent/ES2254696T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 AT AT02743059T patent/ATE313570T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 EP EP02743059A patent/EP1401893B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 US US10/478,558 patent/US20040157969A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-21 RU RU2003136749/04A patent/RU2280656C2/ru active
- 2002-05-21 WO PCT/EP2002/005549 patent/WO2002094895A1/en not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-02-07 US US13/022,312 patent/US8389089B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1401893A1 (en) | 2004-03-31 |
| ES2254696T3 (es) | 2006-06-16 |
| HUP0400079A2 (hu) | 2004-03-29 |
| US20040157969A1 (en) | 2004-08-12 |
| EP1260528A1 (en) | 2002-11-27 |
| WO2002094895A1 (en) | 2002-11-28 |
| DE60208197D1 (de) | 2006-01-26 |
| HUP0400079A3 (en) | 2007-12-28 |
| US8389089B2 (en) | 2013-03-05 |
| ATE313570T1 (de) | 2006-01-15 |
| DE60208197T2 (de) | 2006-09-28 |
| EP1401893B1 (en) | 2005-12-21 |
| AU2002338997B2 (en) | 2007-09-06 |
| RU2003136749A (ru) | 2005-05-27 |
| CN1228355C (zh) | 2005-11-23 |
| CN1529723A (zh) | 2004-09-15 |
| US20110123751A1 (en) | 2011-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8389089B2 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines | |
| RU2279352C2 (ru) | Стальные трубы с покрытием из полиолефина | |
| RU2312115C2 (ru) | Полипропиленовые композиции, в особенности пригодные для изготовления труб | |
| EP1401937B1 (en) | Polyolefin multilayer pipe | |
| EP1312623A1 (en) | Pressure pipes | |
| US7091277B2 (en) | Syntactic polyolefin composition for pipe coating | |
| AU2002338997A1 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines | |
| EP1401894B1 (en) | Propylene polymers with improved properties | |
| RU2282092C2 (ru) | Промышленная сеть трубопроводов из полиолефинов | |
| AU2002338995A1 (en) | Propylene polymers with improved properties |