RU2279352C2 - Стальные трубы с покрытием из полиолефина - Google Patents
Стальные трубы с покрытием из полиолефина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2279352C2 RU2279352C2 RU2003136747/04A RU2003136747A RU2279352C2 RU 2279352 C2 RU2279352 C2 RU 2279352C2 RU 2003136747/04 A RU2003136747/04 A RU 2003136747/04A RU 2003136747 A RU2003136747 A RU 2003136747A RU 2279352 C2 RU2279352 C2 RU 2279352C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyolefin
- propylene
- steel pipes
- coating
- nucleating agents
- Prior art date
Links
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 88
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 65
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 66
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 36
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 25
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 30
- -1 cyclic aliphatic Chemical class 0.000 claims description 21
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 claims description 5
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical group C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 5,8,9,12-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2N3)=C1C=C2C(=O)C1=C3C=CCC1 YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 238000009851 ferrous metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 33
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 27
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 11
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 5
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001071864 Lethrinus laticaudis Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229920006334 epoxy coating Polymers 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000009931 pascalization Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclohexyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCCC1)C(=O)NC1CCCCC1 YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclopentyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCC1)C(=O)NC1CCCC1 FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-dicyclohexylcyclopentane-1,3-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CC1C(=O)NC1CCCCC1 QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylcyclohexane-1,4-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CCC1C(=O)NC1CCCCC1 NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclopentylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCC1 QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)acetic acid Chemical class C1=CC=C2C(=O)N(CC(=O)O)C(=O)C2=C1 WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)-5-methylbenzoic acid Chemical compound CC=1C=C(C(C(=O)NCC(=O)O)=CC=1)C(=O)O BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)CNC(=O)C1CCCCC1C(O)=O HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-di(cyclooctyl)naphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCCCC1 IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-dicyclohexylnaphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- USYJXNNLQOTDLW-UHFFFAOYSA-L calcium;heptanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)CCCCCC([O-])=O USYJXNNLQOTDLW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N n-(4-benzamidophenyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N n-[4-(cyclohexanecarbonylamino)phenyl]cyclohexanecarboxamide Chemical compound C1CCCCC1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1CCCCC1 UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/046—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L57/00—Protection of pipes or objects of similar shape against external or internal damage or wear
- F16L57/06—Protection of pipes or objects of similar shape against external or internal damage or wear against wear
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L58/00—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation
- F16L58/02—Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation by means of internal or external coatings
- F16L58/04—Coatings characterised by the materials used
- F16L58/10—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics
- F16L58/1054—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed outside the pipe
- F16L58/109—Coatings characterised by the materials used by rubber or plastics the coating being placed outside the pipe the coating being an extruded layer
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/14—Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups
- F16L9/147—Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups comprising only layers of metal and plastics with or without reinforcement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к покрытию из полиолефина для стальных труб с высокой динамической стойкостью на излом у покрытия стальных труб во время монтажа и в ходе эксплуатации. Стальные трубы с покрытием из полиолефина состоят из сердечника стальной трубы, необязательно промежуточного вспененного пластмассового материала и покрытия из полиолефина, при этом покрытие из полиолефина состоит из пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, содержащих от 90,0 до 99,9% (мас.) звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0% (мас.) звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, у которых IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥0,98, модуль упругости при растяжении ≥1100 МПа и ударная вязкость по Шарпи при -20°С в случае использования тестируемых образцов с надрезом ≥6 кДж/м2, где тестируемая труба из полиолефина, изготовленная из пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеет критическое давление >25 бар и динамическую стойкость на излом >3,5 МНм-3/2. Раскрыт также способ получения стальных труб с покрытием из полиолефина. Стальные трубы с покрытием из полиолефина можно применять для транспортировки в прибрежной зоне таких продуктов, как сырая нефть или газ, или для районного централизованного теплоснабжения. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Область техники
Изобретение относится к стальным трубам с покрытием из полиолефина с высокой динамической стойкостью на излом при монтаже и в ходе эксплуатации, состоящим из сердечника стальной трубы, необязательно промежуточного вспененного, наполненного или монолитного пластмассового материала и покрытия из полиолефина, а также к способу их изготовления.
Известный уровень техники
Стальные трубы с покрытием из полиолефина, где покрытие из полиолефина состоит из линейного полиэтилена низкой плотности (JP 08300561), смесей пропиленовых полимеров и эластомеров на основе α-олефинового сополимера (JP 200044909) или синдиотактического полипропилена (JP 08300562), известны. Недостаток данных используемых для стали покрытий из полиолефина заключается в недостаточной динамической стойкости на излом тестируемых труб, изготовленных из материала покрытия. Для того чтобы избежать растрескивания покрытия при монтаже и в ходе эксплуатации, стальным трубам с покрытием необходимо иметь высокую динамическую стойкость на излом.
Термин «монтаж» в соответствии с тем, как он используется в настоящем документе, обозначает любую методику монтажа, такую, как скатывание и раскатывание готовых трубопроводов, сварка и другие методики соединения, и монтаж на морском дне для установок в прибрежной зоне при помощи специально сконструированных судов, наиболее часто на глубине нескольких сотен метров, а кроме этого при неопределенном состоянии морского дна при наличии опасности столкновений со скальными породами и тому подобного. Работы по монтажу стальных труб с покрытием, в частности для использования в прибрежной зоне, ведут в суровых условиях для слоя защитного покрытия, в том числе при наличии высокого напряжения, значительного относительного удлинения, повреждений поверхности, зазубрин, случаев соударений и тому подобного в условиях как низких, так и высоких температур, а также при высоком гидростатическом давлении. Слой покрытия представляет собой не только слой, предохраняющий трубопровод как таковой от возникновения упомянутых повреждений, он также выполняет эту функцию и на стадии воздействия высокого напряжения и/или при повышенных температурах и давлениях, следствием действия которых является чрезвычайно высокая чувствительность слоя покрытия к растрескиванию, если сравнить, в частности, напряжения, возникающие во время скатывания и раскатывания. В течение срока службы трубопровода с покрытием покрытие должно предохранять трубопровод от возникновения повреждений и действия индуцированного напряжения и образования трещин в условиях, близких к 0°С, при высоких гидростатических давлениях, когда небольшое повреждение или зазубрина в покрытии могут превратиться в большую трещину, что подвергает опасности трубопровод как таковой. При высокой динамической стойкости на излом материала покрытия материал не будет растрескиваться во время монтажа и в ходе эксплуатации.
Задача изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание стальных труб с покрытием из полиолефина с высокой динамической стойкостью на излом при монтаже и в ходе эксплуатации.
Краткое описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением данная задача решается путем покрытия стальных труб покрытием из полиолефина с динамической стойкостью на излом при монтаже и в ходе эксплуатации, состоящих из сердечника стальной трубы, необязательно промежуточного вспененного пластмассового материала и покрытия из полиолефина, где покрытие из полиолефина состоит из пропиленовых сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, содержащих от 90,0 до 99,9% (мас.) звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0% (мас.) звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, где тестируемая труба из полиолефина, изготовленная из пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеет критическое давление > 25 бар и динамическую стойкость на излом > 3,5 МНм-3/2 в гидростатическом маломасштабном испытании в стационарном состоянии (гидростатическом испытании S4) при 3°С.
Подробное описание изобретения
Термин «монтаж» в соответствии с тем, как он используется в настоящем документе, обозначает любую методику монтажа, такую, как скатывание, раскатывание, сварка и другие методики соединения.
Пропиленовые полимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме представляют собой изотактические пропиленовые полимеры, состоящие из цепей в спиральной конформации 31 с внутренней микроструктурой сферолитов в β-форме, образованной радиальными последовательностями уложенных в стопки параллельных ламелей. Данную микроструктуру можно реализовать в результате добавления к расплаву зародышеобразователей кристаллизации в β-форме и последующей кристаллизации. Наличие β-формы можно выявить при использовании широкоугловой дифракции рентгеновских лучей (Moore, J., Polypropylene Hand-book, p. 134-135, Hanser Publishers Munich 1996).
В соответствии с вариантом осуществления пропиленовыми сополимерами с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина являются пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, у которых IRτ ≥0,97. Более предпочтительно, если у пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме IRτ ≥0,98, модуль упругости при растяжении ≥ 1100 МПа при +23°С и ударная вязкость по Шарпи с надрезом ≥ 6 кДж/м2 при -20°С. Еще более предпочтительно, если у пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме IRτ ≥ 0,985. Различие величиной в 0,005 для IRτ, где IRτ представляет собой меру изотактичности, заключает в себе значительное улучшение механических свойств полимера, в особенности жесткости.
IRτ у пропиленовых полимеров измеряют и рассчитывают в соответствии с описанием в ЕР 0277514 А2 на странице 5 (во фрагменте от столбца 7, строки 53 до столбца 8, строки 11).
У пропиленовых сополимеров, предназначенных для использования в качестве покрытия для стальных труб в соответствии с настоящим изобретением, индексы расплава находятся в диапазоне от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, предпочтительно от 0,2 до 5 г/10 мин при 230°С/2,16 кг.
В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом воплощения у пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме модуль упругости при растяжении предпочтительно ≥ 1300 МПа, а наиболее предпочтительно ≥ 1500 МПа при +23°С.
У пропиленовых сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме ударная вязкость по Шарпи ≥ 6 кДж/м2 при -20°С, предпочтительно ≥ 9 кДж/м2 при -20°С, наиболее предпочтительно ≥ 10 кДж/м2 при -20°С. Для сополимеров возможна ударная вязкость по Шарпи, по меньшей мере, вплоть до 60 кДж/м2.
Динамическая стойкость на излом, рассчитанная из критического давления в гидростатическом маломасштабном испытании в стационарном состоянии (S4), выполненном для тестируемых напорных труб, представляет собой важный параметр безопасности для материалов покрытия из полиолефина для стальных труб с высокой динамической стойкостью на излом покрытия из полиолефина, используемого в качестве покрытия стальных труб, во время монтажа и в ходе эксплуатации. Способ определения динамической стойкости на излом описывается в работе Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Vol. 26, No. 9, pp. 387 ff.
Динамическую стойкость на излом KD рассчитывают непосредственно из критического давления рс в гидростатическом испытании S4 при 3°С в соответствии со следующим уравнением:
КD=рс(πD/7)1/2.(D*-2),
где рс представляет собой критическое давление, D представляет собой диаметр тестируемой трубы, а D* равен D/t и t представляет собой толщину стенки тестируемой трубы.
Сравнительные значения критического давления [бар] и динамической стойкости на излом [МНм-3/2] для обычных материалов покрытия для стали равны приблизительно 7,44/ бар1,5 МНм-3/2 в случае пропилен-этиленового статистического сополимера. Данные материалы не пригодны в качестве материалов покрытия из полиолефина с высокой стойкостью на излом покрытия стальных труб во время скатывания, раскатывания, работ по монтажу и в ходе эксплуатации. В случае пропилен-этиленовых статистических сополимеров динамическая стойкость на излом недостаточна для предложенных приложений в покрытиях для стальных труб.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина с IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥ 0,98 представляют собой пропиленовые сополимеры, полученные в результате полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта, включающей титансодержащие твердые компоненты, алюминийорганику, соединение магния или титана в качестве сокатализатора и внешний донор, соответствующий формуле
RxR'ySi(MeO)4-x-y,
где R и R' идентичны или различны и представляют собой разветвленные или циклические алифатические или ароматические углеводородные остатки, а у и х независимо друг от друга равны 0 или 1 при том условии, что х + у равно 1 или 2.
Предпочтительным внешним донором в каталитической системе Циглера-Натта, предназначенной для получения пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в случае покрытия из полиолефина для стальных труб, является дициклопентилдиметоксисилан.
В соответствии с вариантом осуществления изобретения пропиленовые сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина содержат от 0,0001 до 2,0% (мас.), в расчете на использованные пропиленовые сополимеры,
- диамидных соединений, являющихся производными двухосновных карбоновых кислот, и полученных из С5-С8-циклоалкильных моноаминов или С6-С12-ароматических моноаминов и С5-С8-алифатических, С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических двухосновных карбоновых кислот, и/или
- диамидных соединений, являющихся производными диаминов, и полученных из С5-С8-циклоалкильных одноосновных карбоновых кислот или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических диаминов, и/или
- диамидных соединений, являющихся производными аминокислот, и полученных в результате реакции амидирования С5-С8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ариламинокислот, хлорангидридов С5-С8-алкильных, С5-С8-циклоалкильных или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ароматических моноаминов, и/или
- хинакридоновых соединений, являющихся производными хинакридона, хинакридонхиноновых соединений и/или дигидрохинакридоновых соединений, и/или
- солей, образованных двухосновными карбоновыми кислотами, и металлов группы IIa Периодической системы, и/или
- смесей двухосновных карбоновых кислот и металлов группы IIa Периодической системы, и/или
- солей, образованных из металлов группы IIa Периодической системы, и имидокислот, описываемых формулой
где х=1-4; R=H, -COOH, С1-С12-алкил, С5-С8-циклоалкил или С6-С12-арил, а Y=С1-С12-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-арилзамещенные двухвалентные С6-С12-ароматические остатки,
в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
Примерами относящихся к типу производных двухосновных карбоновых кислот диамидных соединений, полученных из С5-С8-циклоалкильных моноаминов или С6-С12-ароматических моноаминов и С5-С8-алифатических, С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических двухосновных карбоновых кислот, необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются
- N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-2,6-нафталиндикарбоксамидные соединения, такие, как
N,N'-дициклогексил-2,6-нафталиндикарбоксамид и
N,N'-дициклооктил-2,6-нафталиндикарбоксамид,
- N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-4,4-бифенилдикарбоксамидные соединения, такие, как
N,N'-дициклогексил-4,4-бифенилдикарбоксамид и
N,N'-дициклопентил-4,4-бифенилдикарбоксамид,
- N,N'-ди-С5-С8-циклоалкилтерефталамидные соединения, такие, как
N,N'-дициклогексилтерефталамид и
N,N'-дициклопентилтерефталамид,
- N,N'-ди-С5-С8-циклоалкил-1,4-циклогександикарбоксамидные соединения, такие, как
N,N'-дициклогексил-1,4-циклогександикарбоксамид и
N,N'-дициклогексил-1,4-циклопентандикарбоксамид.
Примерами относящихся к типу производных диаминов диамидных соединений, полученных из С5-С8-циклоалкильных одноосновных карбоновых кислот или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических диаминов, необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются
- N,N'-С6-С12-арилен-бис-бензамидные соединения, такие, как
N,N'-п-фенилен-бис-бензамид и N,N'-1,5-нафталин-бис-бензамид,
- N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-бензамидные соединения, такие, как
N,N'-1,4-циклопентан-бис-бензамид и
N,N'-1,4-циклогексан-бис-бензамид,
- N,N'-п-С6-С12-арилен-бис-С5-С8-циклоалкилкарбоксамидные соединения, такие, как
N,N'-1,5-нафталин-бис-циклогексанкарбоксамид и
N,N'-1,4-фенилен-бис-циклогексанкарбоксамид,
- N,N'-С5-С8-циклоалкил-бис-циклогексанкарбоксамидные соединения, такие, как
N,N'-1,4-циклопентан-бис-циклогексанкарбоксамид и
N,N'-1,4-циклогексан-бис-циклогексанкарбоксамид.
Примерами относящихся к типу производных аминокислот диамидных соединений, необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются
N-фенил-5-(N-бензоиламино)-пентанамид и/или
N-циклогексил-4-(N-циклогексилкарбониламино)-бензамид.
Примерами соединений, относящихся к типу хинакридона, необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются хинакридон, диметилхинакридон и/или диметоксихинакридон.
Примерами соединений, относящихся к типу хинакридонхинона, необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются хинакридонхинон, смешанный кристалл 5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-диона и хино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетрона, описанный в ЕР-В 0177961, и/или диметоксихинакридонхинон.
Примерами соединений, относящихся к типу дигидрохинакридона, необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются дигидрохинакридон, диметоксидигидрохинакридон и/или дибензодигидрохинакридон.
Примерами солей, образованных из двухосновных карбоновых кислот, и металлов из группы IIa Периодической системы, необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются кальциевая соль пимелиновой кислоты и/или кальциевая соль субериновой кислоты.
Примерами солей, образованных из металлов из группы IIa Периодической системы, и имидокислот, описываемых формулой
необязательно содержащихся в пропиленовых сополимерах с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в покрытии из полиолефина для стальной трубы, являются кальциевые соли фталоилглицина, гексагидрофталоилглицина, N-фталоилаланина и/или N-4-метилфталоилглицина.
В соответствии с выгодным признаком настоящего изобретения промежуточным вспененным пластмассовым материалом, необязательно размещаемым между стальной трубой и покрытием из полиолефина, является вспененный пропиленовый сополимер, обладающий свойством деформационного упрочнения и отличающийся индексом расплава в диапазоне от 1,5 до 10 г/10 мин при 230°С/2,16 кг.
Пропиленовый сополимер промежуточного вспененного пластмассового материала, необязательно размещаемого между стальной трубой и покрытием из полиолефина, обладающий свойством деформационного упрочнения, можно получить несколькими способами, например, в результате обработки пропиленовых сополимеров веществами, образующими радикалы при термическом разложении, и/или в результате обработки ионизирующим излучением, где оба типа обработки необязательно может сопровождать или следовать за ними обработка би- или многофункциональными ненасыщенными мономерами, например, бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном или дивинилбензолом. Для получения пропиленовых сополимеров, обладающих свойством деформационного упрочнения, могут быть пригодны и другие способы при том условии, что получаемые в результате пропиленовые сополимеры будут соответствовать характеристикам, отличающим свойство деформационного упрочнения.
Примерами упомянутых пропиленовых сополимеров промежуточного вспененного пластмассового материала, необязательно размещаемого между стальной трубой и покрытием из полиолефина, обладающего свойством деформационного упрочнения, являются, в частности:
полипропилены, модифицированные в результате проведения реакции полипропиленов с бисмалеимидосоединениями в расплаве (ЕР-А-0574801; ЕР-А-0574804),
полипропилены, модифицированные в результате обработки полипропиленов ионизирующим излучением в твердой фазе (ЕР-А-0190889; ЕР-А-0634454),
полипропилены, модифицированные в результате обработки полипропиленов пероксидами в твердой фазе (ЕР-А-0384431) или в расплаве (ЕР-А-0142724),
полипропилены, модифицированные в результате обработки полипропиленов многофункциональными мономерами с ненасыщенностью этиленового типа под действием ионизирующего излучения (ЕР-А-0678527),
полипропилены, модифицированные в результате обработки полипропиленов многофункциональными мономерами с ненасыщенностью этиленового типа в присутствии пероксидов в расплаве (ЕР-А-0688817; ЕР-А-0450342).
Свойство деформационного упрочнения, использованное в настоящем изобретении, определяют в соответствии с фигурами 1 и 2.
Фигура 1 демонстрирует схематическое представление методики эксперимента, которую используют для определения деформационного упрочнения.
Свойство деформационного упрочнения полимеров анализируют при помощи аппарата Rheotens 1 (продукция компании Göttfert, Siemensstr. 2, 74711 Buchen, Germany), в котором нить расплава 2 удлиняют за счет вытягивания с определенным ускорением. Регистрируют усилие отвода из экструдера F в зависимости от скорости вытягивания v.
Аппарат Rheotens 1 комбинируют с экструдером/насосом для расплава 3 для обеспечения непрерывной подачи нити расплава 2. Температура экструдирования равна 200°С; используют капиллярную фильеру с диаметром 2 мм и длиной 6 мм, а ускорение вытягивания нити расплава 2 равно 120 мм/сек2.
Схематическая диаграмма на фигуре 1 демонстрирует примерный вариант измеренного увеличения усилия отвода из экструдера F (то есть «прочности расплава») в зависимости от увеличения скорости вытягивания v (то есть «способности к вытяжке»).
Фигура 2 демонстрирует кривые, полученные по результатам измерений на аппарате Rheotens для полимерных образцов, обладающих свойством деформационного упрочнения и не обладающих им. Точки максимумов (Fmax; vmax) при разрыве нити характеризуют прочность расплава и его способность к вытяжке.
Обычные пропиленовые полимеры 4, 5, 6 с индексами расплава 0,3, 2,0 и 3,0 г/10 мин при 230°С/2,16 кг характеризуются очень низкой прочностью расплава и низкой способностью к вытяжке. Им не свойственно деформационное упрочнение, и поэтому возможность их переработки в экструдируемые пенопласты проблематична. Модифицированные пропиленовые полимеры 7 (индекс расплава образца на диаграмме находится в диапазоне от 2 до 3 г/10 мин при 230°С/2,16 кг) или немодифицированный обычный ПЭНП 8 (индекс расплава образца на диаграмме равен 0,7 г/10 мин при 190°С/2,16 кг) характеризуются совершенно другим характером зависимости способности к вытяжке от прочности расплава. При увеличении скорости вытягивания v усилие отвода из экструдера F увеличивается до значительно более высокого уровня в сравнении с немодифицированными обычными пропиленовыми полимерами 4, 5, 6. Форма кривой характеристична для деформационного упрочнения.
«Пропиленовые сополимеры, которые обладают свойством деформационного упрочнения», использованные в настоящем изобретении, отличаются улучшенной прочностью расплава с усилиями отвода из экструдера Fmax > 15 сн и улучшенной способностью к вытяжке при скоростях vmax > 150 мм/сек.
В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом осуществления изобретения тестируемая труба из полиолефина, изготовленная из пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеет критическое давление > 30 бар и динамическую стойкость на излом > 6,0 МНм-3/2 в гидростатическом маломасштабном испытании в стационарном состоянии (гидростатическом испытании S4) при 3°С.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ изготовления стальных труб с покрытием из полиолефина с высокой динамической стойкостью на излом при монтаже и в ходе эксплуатации, состоящих из сердечника стальной трубы, необязательно промежуточного вспененного пластмассового материала и покрытия из полиолефина, полученных путем использования технологии экструдера для нанесения покрытия/вращающейся стальной трубы, технологии нанесения покрытия на трубу при помощи кольцевой головки или технологии литьевого формования, отличающийся тем, что покрытие из полиолефина состоит из пропиленовых сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, содержащих от 90,0 до 99,9% (мас.) звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0% (мас.) звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, где тестируемая труба из полиолефина, изготовленная из пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеет критическое давление > 25 бар и динамическую стойкость на излом > 3,5 МНм-3/2 в гидростатическом маломасштабном испытании в стационарном состоянии (гидростатическом испытании S4) при 3°С.
Изобретенные пропиленовые блок-сополимеры для покрытия стальных труб могут содержать обычные вспомогательные вещества, такие, как от 0,01 до 2,5% (мас.) стабилизаторов, и/или от 0,01 до 1% (мас.) технологических добавок и/или от 0,1 до 1% (мас.) антистатиков, и/или от 0,2 до 3% (мас.) пигментов, в каждом случае в расчете на использованные пропиленовые сополимеры.
В качестве стабилизаторов предпочтительно годятся смеси от 0,01 до 0,6% (мас.) фенольных антиоксидантов, от 0,01 до 0,6% (мас.) 3-арилбензофуранонов, от 0,01 до 0,6% (мас.) стабилизаторов, улучшающих технологические свойства, на основе фосфитов, от 0,01 до 0,6% (мас.) термостабилизирующих агентов на основе дисульфидов и простых тиоэфиров и/или от 0,01 до 0,8% (мас.) пространственно затрудненных аминов (HALS).
Для обеспечения хорошей межслойной адгезии между сердечником стальной трубы, необязательно промежуточным вспененным пластмассовым материалом или покрытием из полиолефина выгодно использовать стальные трубы с покрытием из эпоксидной смолы и наносить между стальной трубой с покрытием из эпоксидной смолы и слоем полиолефина слой, улучшающий совместимость, где слой, улучшающий совместимость, состоит из пропиленовых сополимеров или привитых сополимеров на основе пропиленового полимера с химически связанными как карбоновыми кислотами, так и/или ангидридами карбоновых кислот с ненасыщенностью этиленового типа, в особенности с акриловой кислотой, метакриловой кислотой и/или ангидридом малеиновой кислоты.
Для способа по изобретению годятся обычно используемые экструдеры для плавления пропиленовых сополимеров.
При изготовлении стальных труб с покрытием из полиолефина в соответствии с технологией экструдера для нанесения покрытия/вращающейся стальной трубы на предварительно нагретую стальную трубу, необязательно с нанесенным покрытием из эпоксидной смолы, при вращении последовательно наносят покрытие из расплава при помощи независимых экструдеров для нанесения покрытия с плоскощелевыми экструзионными головками для невспененного покрывающего слоя полиолефина и необязательных слоев вещества, улучшающего совместимость, и вспенивающегося пластмассового материала.
Изготовление стальных труб с покрытием из полиолефина в соответствии с технологией нанесения покрытия на трубу при помощи траверсной головки, предпочтительно при питании траверсной головки от экструдеров, используют для внешнего невспененного покрывающего слоя полиолефина и необязательно для вещества, улучшающего совместимость, и вспенивающегося пластмассового материала. На стальную трубу предпочтительно наносят покрытие в виде слоя эпоксидной смолы, а на слой эпоксидной смолы наносят слой, улучшающий совместимость. Стальную трубу предпочтительно предварительно нагревают до температуры в диапазоне от 170 до 230°С, а для экструдера, производящего питание кольцевой траверсной головки в линии нанесения покрытия из полиолефина на стальную трубу, имеет место температурный профиль в диапазоне от 175 до 250°С. На трубу первым наносят необязательный вспененный расплав, после чего наносят невспененный внешний слой пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, а затем трубу с нанесенным покрытием калибруют в калибровочном канале и охлаждают. Предпочтительны диаметры стальной трубы в диапазоне от 50 до 500 мм.
Технологию литьевого формования при изготовлении стальных труб с покрытием из полиолефина используют при монтажном соединении трубопровода. Машина для нанесения покрытия при монтажном соединении трубопровода состоит из двух частей. Машина для литьевого формования расплавляет пропиленовый сополимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме в экструдере с зонами копильника и после этого инжектирует его в форму, которой управляет часть, смыкающая форму. В данной второй части пропиленовый сополимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме охлаждают до перехода его в твердое состояние, используя масло или воду. Предпочтительный температурный профиль для экструдера находится в диапазоне от 200 до 250°С, а для зон копильника - в диапазоне от 230 до 240°С. Предпочтительная температура формы находится в диапазоне от 80 до 100°С.
Если на стальную трубу наносят необязательный промежуточный вспененный пластмассовый материал, то тогда используют предпочтительные полиолефиновые смеси, содержащие в качестве пенообразователей от 1 до 12% (мас.), в расчете на полиолефиновую смесь, химических пенообразователей, которые выделяют газ, или углеводородов, галогенированных углеводородов и/или газов, где стальные трубы предварительно нагревают до температуры в диапазоне от 170 до 230°С, а для экструдера для нанесения покрытия из пенопласта имеет место температурный профиль в диапазоне от 175 до 250°С.
Примерами подходящих химических пенообразователей, которые выделяют газ, являются гидрокарбонат натрия, азодикарбонамид и/или циануртригидразид. Углеводородами, подходящими в качестве пенообразователей, являются легколетучие углеводороды, такие, как пентан, изопентан, пропан и/или изобутан. Примерами подходящих галогенированных углеводородов являются монофтортрихлорметан и/или дифтормонохлорметан. Газами, подходящими в качестве пенообразователей, являются азот, аргон и/или диоксид углерода.
В соответствии с признаком настоящего изобретения в технологии нанесения покрытия на трубу при помощи кольцевой головки при изготовлении стальных труб с покрытием из полиолефина используют конический экструдер, где температура расплава пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в области кольцевой головки находится в диапазоне от 195 до 240°С, а температура предварительно нагретой стальной трубы находится в диапазоне от 160 до 200°С.
Предпочтительными областями применений стальных труб с покрытием из полиолефина являются транспортировка в прибрежной зоне таких продуктов, как сырая нефть или газ, или применение в сфере районного централизованного теплоснабжения.
При использовании в качестве стальных труб с покрытием из полиолефина для транспортировки в прибрежных зонах сырой нефти с морского дна в танкеры предпочтительны стальные трубы с нанесенным покрытием, имеющие в своей структуре промежуточный вспененный материал на основе пропиленового сополимера с плотностями пенопласта для вспененного слоя в диапазоне от 600 до 800 кг/м3. Для того, чтобы было возможно перекачивать сырую нефть, поступающую из месторождения в холодных морских регионах, текучая среда должна оставаться достаточно теплой. При использовании изобретенных стальных труб с нанесенным покрытием, имеющих в своей структуре промежуточный вспененный изолирующий слой на основе пропиленового сополимера, можно избежать возникновения значительных теплопотерь в окружающую воду, а также устранить дорогостоящие дополнительные установки подогрева нефти вдоль магистрали трубопровода. В воде на глубинах от 200 до 300 м давление значительно, и здесь требуется высокая механическая прочность вспененного изолирующего слоя. Слои пенопласта, образованные пропиленовыми сополимерами, обладающими свойством деформационного упрочнения, характеризуются превосходным балансом между эффективностью теплоизоляции и пределом прочности на сжатие.
Примеры
Следующие далее испытания проводили с использованием образца для испытаний, полученного по способу литьевого формования в соответствии с ISO 1873.
Модуль упругости при растяжении в соответствии с ISO 527 (скорость траверсы 1 мм/мин) при + 23°С.
Ударная вязкость с надрезом по Шарпи в соответствии с ISO 179/1еА.
Испытание на быстрое развитие трещины в соответствии с ISO 13477, выполненное в гидростатических условиях.
Динамическая стойкость на излом в соответствии с работой Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Vol. 26, No. 9, pp. 387 ff.
Предел прочности на сжатие в соответствии с ASTM D 695-96, сжатие 5%.
Пример 1
1.1. Получение пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме
В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/185/210/220/225/225/225/220/200/185°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь
90% (мас.) пропиленового блок-сополимера, полученного в результате комбинирования полимеризации в массе и газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,
10% (мас.) маточной смеси, содержащей 99 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 1 массовую часть кальциевой соли пимелиновой кислоты и 0,1% (мас.) стеарата кальция, 0,1% (мас.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (мас.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.
У получающегося в результате пропиленового сополимера были индекс расплава, равный 0,32 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1290 МПа, и ударная вязкость с надрезом по Шарпи, равная 39 кДж/м2 при - 20°С.
1.2. Изготовление тестируемой трубы из пропиленового сополимера
Для изготовления тестируемой трубы из пропиленового сополимера пропиленовый сополимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 1.1. вводили в одношнековый экструдер (L/D=30, D=70 мм, температурный профиль 200/210/220/220/220/220/200°С, 40 об./мин), плавили, экструдировали через кольцевую головку с диаметром 110 мм, отбирали через вакуумный калибровочный канал в виде трубы с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм и охлаждали в водяной бане размером 6 м при + 20°С, при этом скорость отбора составляла 0,3 м/мин.
Испытание на быстрое развитие трещины выявило критическое давление 31 бар и динамическую стойкость на излом 19,60 МНм- 3/2.
1.3. Изготовление стальной трубы с покрытием из полиолефина
Пилотная линия нанесения покрытия на стальную трубу состояла из установки для предварительного нагревания, траверсной головки с двумя экструдерами, вакуумного калибровочного канала, установки для охлаждения и установки для резки.
Для получения промежуточного вспененного слоя пластика готовили сухую смесь пропиленового полимерного соединения, содержащего
- 30% (мас.) пропиленового гомополимера, модифицированного при помощи 0,12% (мас.) связанного бутадиена, что определили, используя ИК-спектроскопию, и обладающего свойством деформационного упрочнения, с индексом расплава, равным 0,45 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и энтальпией кристаллизации, равной 91 Дж/г,
- 70% (мас.) пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,974, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,1% (мас.) стеарата кальция, 0,1% (мас.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (мас.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров, с 2,2% (мас.), в расчете на пропиленовое соединение, смеси пенообразователей на основе бикарбоната и лимонной кислоты и при использовании дозирующей системы ее подавали в питательную воронку первого одношнекового экструдера с диаметром шнека 90 мм, L/D, равным 35, и температурным профилем 200/230/240/230/230/230/230/230/230/230°С. Сначала смесь плавили и гомогенизировали, а после этого в экструдере интенсивно перемешивался и гомогенно распределялся выделившийся пенообразующий газ. Затем расплав при помощи насоса для расплава подавали на кольцевую траверсную головку, где температура головки была равна 205°С.
Питание упомянутой траверсной головки пропиленовым сополимером с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 1.1. производили при помощи второго одношнекового экструдера с диаметром шнека 60 мм, L/D, равным 35, и температурным профилем 200/230/240/220/220/220/220/220/220/220°С.
Внутрь траверсной головки при скорости 1,2 м/мин производили подачу стальной трубы (⌀ 150 мм) с нанесенным покрытием в виде слоя эпоксидной смолы толщиной 25 мкм и слоя, улучшающего совместимость, толщиной 30 мкм, образованного пропиленовым полимером с привитым ангидридом малеиновой кислоты (0,20% (мас.) ангидрида малеиновой кислоты), причем проводили предварительное нагревание до температуры 190°С. Траверсную головку сконструировали таким образом, чтобы сначала на стальную трубу с нанесенным покрытием подавался бы вспененный расплав, после чего проходила бы подача расплава невспененного пропиленового полимера для наружного слоя, непосредственно перед вводом трубы в вакуумный калибровочный канал, который охлаждали водой с температурой + 20°С.
От стальной трубы с покрытием из полиолефина, используя машинную резку, отрезали образцы для испытаний длиной 254 мм. Слой пенополиолефина имел толщину 50 мм и плотность 720 кг/м3. Невспененный покрывающий слой имел толщину 8 мм. Предел прочности на сжатие у образцов для испытаний, полученных из стальной трубы с нанесенным покрытием, (ASTM D 695-96, сжатие 5%) составлял 19 МПа.
Пример 2
2.1. Получение пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме
В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/190/215/225/230/230/215/205/190°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь
94% (мас.) пропиленового блок-сополимера, полученного в результате комбинирования полимеризации в массе и газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,
6% (мас.) маточной смеси, содержащей 99,8 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,2 массовой части смешанного кристалла 5,12-дигидро(2,3b)акридин-7,14-диона и хино(2,3b)акридин-6,7,13,14-(5Н,12Н)тетрона, и 0,05% (мас.) стеарата кальция, 0,1% (мас.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (мас.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров.
У получающегося в результате пропиленового полимера были индекс расплава, равный 0,3 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1450 МПа, и ударная вязкость с надрезом по Шарпи, равная при - 20°С 21 кДж/м2.
2.2. Изготовление тестируемой трубы из пропиленового сополимера
Для изготовления тестируемой трубы из пропиленового сополимера пропиленовый сополимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 2.1. вводили в одношнековый экструдер (L/D=30, D=70 мм, температурный профиль 200/210/225/225/225/225/205°С, 40 об./мин), плавили, экструдировали через кольцевую головку с диаметром 110 мм, отбирали через вакуумный калибровочный канал в виде трубы с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм и охлаждали в водяной бане размером 6 м при 20°С, при этом скорость отбора составляла 0,35 м/мин.
Испытание на быстрое развитие трещины выявило критическое давление 34 бар и динамическую стойкость на излом 21,5 МНм- 3/2.
2.3. Изготовление стальной трубы с покрытием из полиолефина
Опытная линия нанесения покрытия на стальную трубу состояла из установки для предварительного нагревания, траверсной головки с двумя экструдерами, вакуумного калибровочного канала, установки для охлаждения и установки для резки.
Для получения промежуточного вспененного слоя пластика готовили сухую смесь пропиленового полимерного соединения, содержащего
- 20% (мас.) сополимера на основе полипропилена с содержанием звеньев этилена 4,3% (мас.), модифицированного при помощи 0,16% (мас.) связанного дивинилбензола, что определили, используя ИК-спектроскопию, и обладающего свойством деформационного упрочнения, с индексом расплава, равным 0,48 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,
- 80% (мас.) пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового блока, равным 0,974, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,1% (мас.) стеарата кальция, 0,1% (мас.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (мас.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых полимеров, с 2,2% (мас.), в расчете на пропиленовое соединение, смеси пенообразователей на основе бикарбоната и лимонной кислоты и при использовании дозирующей системы ее подавали в питательную воронку первого одношнекового экструдера с диаметром шнека 90 мм, L/D, равным 35, и температурным профилем 200/230/240/230/230/230/230/230/230/230°С. Сначала смесь плавили и гомогенизировали, а после этого в экструдере интенсивно перемешивался и гомогенно распределялся выделившийся пенообразующий газ. Затем расплав при помощи насоса для расплава подавали на кольцевую траверсную головку, где температура головки была равна 205°С.
Питание упомянутой траверсной головки пропиленовым сополимером с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 2.1. производили при помощи второго одношнекового экструдера с диаметром шнека 60 мм, L/D, равным 35, и температурным профилем 200/230/240/220/220/220/220/220/220/220°С.
Внутрь траверсной головки при скорости 1,2 м/мин производили подачу стальной трубы (⌀ 150 мм) с нанесенным покрытием в виде слоя эпоксидной смолы толщиной 25 мкм и слоя, улучшающего совместимость, толщиной 30 мкм, образованного пропиленовым полимером с привитым ангидридом малеиновой кислоты (0,20% (мас.) ангидрида малеиновой кислоты), причем проводили предварительное нагревание до температуры 190°С. Траверсную головку сконструировали таким образом, чтобы сначала на стальную трубу с нанесенным покрытием подавался бы вспененный расплав, после чего проходила бы подача расплава невспененного пропиленового полимера для наружного слоя, непосредственно перед вводом трубы в вакуумный калибровочный канал, который охлаждали водой с температурой + 20°С.
От стальной трубы с покрытием из полиолефина, используя машинную резку, отрезали образцы для испытаний длиной 254 мм. Слой пенополиолефина имел толщину 55 мм и плотность 700 кг/м3. Невспененный покрывающий слой имел толщину 8 мм. Предел прочности на сжатие у образцов для испытаний, полученных из стальной трубы с нанесенным покрытием, (ASTM D 695-96, сжатие 5%) составлял 17 МПа.
Пример 3
3.1. Получение пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме
В двухшнековом экструдере с температурным профилем 100/145/185/210/220/225/225/200/185°С плавили, гомогенизировали, а затем из него отбирали и гранулировали смесь
75% (мас.) пропиленового блок-сополимера, полученного в результате комбинирования полимеризации в массе и газофазной полимеризации при использовании каталитической системы Циглера-Натта с дициклопентилдиметоксисиланом в качестве внешнего донора, с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг,
25% (мас.) маточной смеси, содержащей 99,5 массовых частей пропиленового блок-сополимера с содержанием звеньев этилена, равным 8,3% (мас.), IRτ пропиленового гомополимерного блока, равным 0,985, и индексом расплава, равным 0,30 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, и 0,5 массовой части кальциевой соли гексагидрофталоилглицина, и 0,1% (масс.) стеарата кальция, 0,1% (мас.) тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 0,1% (мас.) трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, в расчете на суммарное количество использованных пропиленовых сополимеров.
У получающегося в результате пропиленового сополимера были индекс расплава, равный 0,32 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, модуль упругости при растяжении, равный 1310 МПа, и ударная вязкость с надрезом по Шарпи, равная при - 20°С 37 кДж/м2.
3.2. Изготовление тестируемой трубы из пропиленового сополимера
Для изготовления тестируемой трубы из пропиленового сополимера пропиленовый полимер с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 3.1. вводили в одношнековый экструдер (L/D=30, D=70 мм, температурный профиль 200/210/220/220/220/220/200°С, 40 об./мин), плавили, экструдировали через кольцевую головку с диаметром 110 мм, отбирали через вакуумный калибровочный канал в виде трубы с диаметром 110 мм и толщиной стенки 10 мм и охлаждали в водяной бане размером 6 м при + 20°С, при этом скорость отбора составляла 0,3 м/мин.
Испытание на быстрое развитие трещины выявило критическое давление 31 бар и динамическую стойкость на излом 19,60 МНм- 3/2.
3.3. Изготовление стальной трубы с покрытием из полиолефина
Опытная линия нанесения покрытия на стальную трубу состояла из установки для предварительного нагревания, траверсной головки с экструдером, вакуумного калибровочного канала, установки для охлаждения и установки для резки.
Питание траверсной головки пропиленовым сополимером с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме из 3.1. производили при помощи одношнекового экструдера с диаметром шнека 60 мм, L/D, равным 35, и температурным профилем 200/230/240/220/220/220/220/220/220/220°С.
Внутрь траверсной головки при скорости 1,2 м/мин производили подачу стальной трубы (⌀ 150 мм) с нанесенным покрытием в виде слоя эпоксидной смолы толщиной 25 мкм и слоя, улучшающего совместимость, толщиной 30 мкм, образованного пропиленовым полимером с привитым ангидридом малеиновой кислоты (0,20% (мас.) ангидрида малеиновой кислоты), причем проводили предварительное нагревание до температуры 190°С. Траверсную головку сконструировали таким образом, чтобы на стальную трубу с нанесенным покрытием подавался бы расплав пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, непосредственно перед вводом трубы в вакуумный калибровочный канал, который охлаждали водой с температурой + 20°С.
Покрытие из полиолефина имело толщину 7,5 мм.
Claims (8)
1. Стальные трубы с покрытием из полиолефина с высокой динамической стойкостью на излом у покрытия стальных труб во время монтажа и в ходе эксплуатации, состоящие из сердечника стальной трубы, необязательно промежуточного вспененного пластмассового материала и покрытия из полиолефина, отличающиеся тем, что покрытие из полиолефина состоит из пропиленовых блок-сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, содержащих от 90,0 до 99,9 мас.% звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0 мас.% звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, у которых IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥0,98, модуль упругости при растяжении ≥1100 МПа и ударная вязкость по Шарпи при -20°С в случае использования тестируемых образцов с надрезом ≥6 кДж/м2, где тестируемая труба из полиолефина, изготовленная из пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеет критическое давление >25 бар и динамическую стойкость на излом >3,5 МНм-3/2.
2. Стальные трубы с покрытием из полиолефина по п.1, где пропиленовые блок-сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме с IRτ пропиленового гомополимерного блока ≥0,98 представляют собой пропиленовые сополимеры, полученные в результате полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта, включающей титансодержащие твердые компоненты, алюминийорганику, соединение магния или титана в качестве сокатализатора и внешний донор, соответствующий формуле
RxR'ySi(MeO)4-x-y,
где R и R' идентичны или различны и представляют собой разветвленные или циклические алифатические или ароматические углеводородные остатки, а у и х независимо друг от друга равны 0 или 1 при том условии, что х+у равно 1 или 2.
3. Стальные трубы с покрытием из полиолефина по п.2, где внешним донором является дициклопентилдиметоксисилан.
4. Стальные трубы с покрытием из полиолефина по одному из пп.1 - 3, где пропиленовые сополимеры с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме содержат от 0,0001 до 2,0 мас.% в расчете на использованные пропиленовые сополимеры
диамидных соединений, являющихся производными двухосновных карбоновых кислот, и полученных из С5-С8-циклоалкильных моноаминов или С6-С12-ароматических моноаминов и С5-С8-алифатических, C5-C8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических двухосновных карбоновых кислот, и/или
диамидных соединений, являющихся производными диаминов, и полученных из С5-С8-циклоалкильных одноосновных карбоновых кислот или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-циклоалифатических или С6-С12-ароматических диаминов, и/или
диамидных соединений, являющихся производными аминокислот, и полученных в результате реакции амидирования C5-C8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ариламинокислот, хлорангидридов С5-С8-алкильных, С5-С8-циклоалкильных или С6-С12-ароматических одноосновных карбоновых кислот и С5-С8-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-ароматических моноаминов, и/или
хинакридоновых соединений, являющихся производными хинакридона, хинакридонхиноновых соединений и/или дигидрохинакридоновых соединений, и/или
солей, образованных двухосновными карбоновыми кислотами и металлов группы IIa Периодической системы и/или
смесей двухосновных карбоновых кислот и металлов группы IIa Периодической системы, и/или
солей, образованных из металлов группы IIa периодической системы и имидокислот, описываемых формулой
где х=1-4; R=H, -COOH, С1-С12-алкил, С5-С8-циклоалкил или С6-С12-арил, а Y=С1-С12-алкил-, С5-С8-циклоалкил- или С6-С12-арил-замещенные двухвалентные С6-С12-ароматические остатки,
в качестве зародышеобразователя кристаллизации в β-форме.
5. Стальные трубы с покрытием из полиолефина по п.1, где промежуточным вспененным пластмассовым материалом является вспененный пропиленовый сополимер, обладающий свойством деформационного упрочнения и отличающийся индексом расплава в диапазоне от 1,5 до 10 г/10 мин при 230°С/2,16 кг.
6. Способ изготовления стальных труб с покрытием из полиолефина с высокой динамической стойкостью на излом во время монтажа и в ходе эксплуатации, состоящих из сердечника стальной трубы, необязательно, промежуточного вспененного пластмассового материала и покрытия из полиолефина, полученных путем использования технологии экструдера для нанесения покрытия/вращающейся стальной трубы, технологии нанесения покрытия на трубу при помощи кольцевой головки или технологии литьевого формования, отличающийся тем, что покрытие из полиолефина состоит из пропиленовых сополимеров с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, содержащих от 90,0 до 99,9 мас.% звеньев пропилена и от 0,1 до 10,0 мас.% звеньев α-олефинов с 2 или 4-18 атомами углерода, с индексами расплава в диапазоне от 0,1 до 8 г/10 мин при 230°С/2,16 кг, где тестируемая труба из полиолефина, изготовленная из пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в β-форме, имеет критическое давление >25 бар и динамическую стойкость на излом >3,5 МНм-3/2.
7. Способ изготовления стальных труб с покрытием из полиолефина по п.6, где в технологии нанесения покрытия на трубу при помощи кольцевой головки используют конический экструдер, где температура расплава пропиленового сополимера с зародышеобразователями кристаллизации в области кольцевой головки находится в диапазоне от 195 до 240°С, а температура предварительно нагретой стальной трубы находится в диапазоне от 160 до 200°С.
8. Применение стальных труб с покрытием из полиолефина по одному из пп.1 - 4 для транспортировки в прибрежной зоне таких продуктов, как сырая нефть или газ, или для районного централизованного теплоснабжения.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01112369A EP1260547A1 (en) | 2001-05-21 | 2001-05-21 | Polyolefin coated steel pipes |
| EP01112369.2 | 2001-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003136747A RU2003136747A (ru) | 2005-05-20 |
| RU2279352C2 true RU2279352C2 (ru) | 2006-07-10 |
Family
ID=8177496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003136747/04A RU2279352C2 (ru) | 2001-05-21 | 2002-05-21 | Стальные трубы с покрытием из полиолефина |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8415447B2 (ru) |
| EP (2) | EP1260547A1 (ru) |
| CN (1) | CN1231528C (ru) |
| AT (1) | ATE477295T1 (ru) |
| BR (1) | BR0209871B1 (ru) |
| DE (1) | DE60237283D1 (ru) |
| MX (1) | MXPA03010690A (ru) |
| RU (1) | RU2279352C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002094922A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8250726B2 (en) | 2006-10-26 | 2012-08-28 | Saint-Gobain Pam | Pipe, method for production thereof and corresponding tool |
| EA021450B1 (ru) * | 2008-10-29 | 2015-06-30 | Упонор Инфра Ою | Способ и устройство для нанесения покрытий на трубы и участки труб |
| RU2562267C1 (ru) * | 2014-12-24 | 2015-09-10 | Сергей Вячеславович Штепа | Способ получения защитного композиционного термопластичного покрытия и способ его нанесения |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260529A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1312623A1 (en) | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Borealis Technology Oy | Pressure pipes |
| AT502210B1 (de) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh | Verfahren zum herstellen eines leitungsrohres |
| ATE554917T1 (de) * | 2006-05-26 | 2012-05-15 | Borealis Tech Oy | Beschichtete röhre mit einer polyolefinschicht mit verbesserter haftung |
| DE102007040683A1 (de) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Umhüllte Rohrleitung |
| US8696967B2 (en) * | 2008-04-15 | 2014-04-15 | Keter Plastic Ltd. | Method and system for high pressure injection overmolding |
| PL2344585T3 (pl) * | 2008-10-01 | 2018-10-31 | Borealis Ag | Nowy materiał do rur kanalizacyjnych o polepszonych właściwościach |
| WO2010035912A2 (ja) * | 2009-01-31 | 2010-04-01 | 新日本理化株式会社 | ポリプロピレン系樹脂成形体 |
| DE102009001001A1 (de) | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung |
| DE102011007104A1 (de) | 2011-04-11 | 2012-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke |
| US8927737B2 (en) | 2011-08-09 | 2015-01-06 | Basf Se | Process for purifying ionic liquids |
| DE102012207179A1 (de) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Evonik Industries Ag | Verschleißindikatorsystem für Offshore-Korrosionsschutz-Umhüllungssysteme |
| WO2014105466A2 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Dow Global Technologies Llc | A coating composition and articles made therefrom |
| EP2938642A4 (en) | 2012-12-31 | 2016-09-14 | Reliance Ind Ltd | ZIEGLER-NATTA HETEROGENEOUS CATALYST SYSTEM AND OLEFIN POLYMERIZATION METHOD USING THE SAME |
| DE102013006206A1 (de) * | 2013-04-04 | 2014-10-09 | Salzgitter Mannesmann Line Pipe Gmbh | Kunststoffummanteltes Rohr aus Stahl |
| DE102014102621A1 (de) | 2014-02-27 | 2015-08-27 | Doege Beteiligungs Gmbh | Grossrohranordnung und Verfahren zur Herstellung einer solchen |
| EP3020277B1 (de) | 2014-11-12 | 2018-03-07 | Evonik Degussa GmbH | Zusammensetzung mit gesteuerter Freisetzung von bioziden Metallionen |
| EP3059485A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | J. van Beugen Beheer B.V. | Metal pipes with anticorrosive polyolefin covering layer |
| WO2019099266A1 (en) * | 2017-11-16 | 2019-05-23 | Dow Global Technologies Llc | Method for coating a pipeline field joint |
| CN112384563B (zh) | 2018-06-29 | 2024-01-05 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于海底保温的热塑性硫化橡胶改性的聚丙烯 |
| US10919002B2 (en) | 2018-08-28 | 2021-02-16 | Saudi Arabian Oil Company | Fluorinated polytriazole membrane materials for gas separation technology |
| US11814473B2 (en) | 2020-07-17 | 2023-11-14 | Saudi Arabian Oil Company | Polytriazole copolymer compositions |
| US11926758B2 (en) | 2020-07-17 | 2024-03-12 | Saudi Arabian Oil Company | Polytriazole coating materials for metal substrates |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3319515A1 (de) * | 1983-05-28 | 1984-11-29 | kabelmetal electro GmbH, 3000 Hannover | Leitungsrohr fuer den transport erwaermter medien |
| US4606953A (en) * | 1983-06-23 | 1986-08-19 | Nippon Steel Corporation | Polypropylene coated steel pipe |
| JPS6090229A (ja) | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリエチレン系樹脂発泡粒子 |
| JPS60110717A (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-17 | Nichias Corp | ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
| AT381110B (de) | 1984-10-11 | 1986-08-25 | Danubia Petrochemie | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
| NO167039C (no) | 1985-01-31 | 1991-09-25 | Himont Inc | Fremgangsmaate for fremstilling av polypropylen med langkjedede forgreninger og anvendelse av dette |
| JPH075668B2 (ja) | 1987-02-04 | 1995-01-25 | チッソ株式会社 | 高結晶性ポリプロピレン |
| US5047485A (en) | 1989-02-21 | 1991-09-10 | Himont Incorporated | Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof |
| IT1242305B (it) | 1990-03-09 | 1994-03-04 | Ausimont Srl | Composizioni di polipropilene reticolato atte alla preparazione di materiali espansi |
| JPH0622991B2 (ja) | 1990-09-28 | 1994-03-30 | 新日本製鐵株式会社 | 高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管 |
| US5310584B1 (en) * | 1992-04-14 | 1999-02-16 | Amoco Corp | Thermoformable polypropylene-based sheet |
| DE4219863A1 (de) | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Ag | Maleinsäurebisimidvernetzte, weiche Polyolefinmischungen |
| DE4219861A1 (de) | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Ag | Mit Bismaleinimidoverbindungen teilvernetzte Olefinpolymerisate |
| US5508318A (en) | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| JP3171422B2 (ja) | 1994-04-20 | 2001-05-28 | 日本原子力研究所 | 改質ポリプロピレンを製造する方法および成形品 |
| JPH0873546A (ja) | 1994-06-23 | 1996-03-19 | Basf Ag | 不飽和エステルで部分的に架橋された合成樹脂材料 |
| EP0790275A4 (en) * | 1994-10-31 | 1998-10-07 | Kanegafuchi Chemical Ind | PRE-MOUSED POLYPROPYLENE RESIN PARTICLES AND PROCESS FOR THEIR MANUFACTURE |
| CA2162946C (en) * | 1994-11-21 | 2004-01-06 | Kazuyuki Watanabe | Propylene block copolymer and process for producing the same |
| JPH08300562A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Nippon Steel Corp | ポリプロピレン被覆鋼管 |
| JP3405621B2 (ja) | 1995-04-28 | 2003-05-12 | 新日本製鐵株式会社 | ポリエチレン被覆鋼管 |
| RU2177960C2 (ru) * | 1995-12-07 | 2002-01-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Полиэфирполиол, способ его получения, полиэфирполиоловая смесь, жесткий пенополиуретан |
| JPH1076601A (ja) | 1996-09-06 | 1998-03-24 | Nkk Corp | 多重被覆金属管 |
| FI980342A0 (fi) * | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| DE29722949U1 (de) * | 1997-12-30 | 1998-02-26 | Danubia Petrochem Polymere | Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit |
| EP1044240B1 (de) * | 1998-02-04 | 2002-04-10 | PCD-Polymere Gesellschaft m.b.H. | Rohr, insbesondere druckrohr |
| JP2000044909A (ja) | 1998-07-29 | 2000-02-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 接着性樹脂組成物 |
| EP1174261A1 (en) * | 2000-07-20 | 2002-01-23 | Borcalis GmbH | Single and multilayer polyolefin foam pipes |
-
2001
- 2001-05-21 EP EP01112369A patent/EP1260547A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-05-21 CN CNB028142802A patent/CN1231528C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-21 EP EP02730266A patent/EP1401936B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 MX MXPA03010690A patent/MXPA03010690A/es active IP Right Grant
- 2002-05-21 BR BRPI0209871-7A patent/BR0209871B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 RU RU2003136747/04A patent/RU2279352C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 US US10/478,480 patent/US8415447B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-21 DE DE60237283T patent/DE60237283D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 AT AT02730266T patent/ATE477295T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 WO PCT/EP2002/005547 patent/WO2002094922A1/en not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8250726B2 (en) | 2006-10-26 | 2012-08-28 | Saint-Gobain Pam | Pipe, method for production thereof and corresponding tool |
| EA021450B1 (ru) * | 2008-10-29 | 2015-06-30 | Упонор Инфра Ою | Способ и устройство для нанесения покрытий на трубы и участки труб |
| RU2562267C1 (ru) * | 2014-12-24 | 2015-09-10 | Сергей Вячеславович Штепа | Способ получения защитного композиционного термопластичного покрытия и способ его нанесения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1260547A1 (en) | 2002-11-27 |
| CN1529732A (zh) | 2004-09-15 |
| BR0209871B1 (pt) | 2011-05-31 |
| US20050025922A1 (en) | 2005-02-03 |
| MXPA03010690A (es) | 2005-03-07 |
| BR0209871A (pt) | 2004-07-13 |
| CN1231528C (zh) | 2005-12-14 |
| EP1401936A1 (en) | 2004-03-31 |
| ATE477295T1 (de) | 2010-08-15 |
| US8415447B2 (en) | 2013-04-09 |
| RU2003136747A (ru) | 2005-05-20 |
| DE60237283D1 (de) | 2010-09-23 |
| EP1401936B1 (en) | 2010-08-11 |
| WO2002094922A1 (en) | 2002-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2279352C2 (ru) | Стальные трубы с покрытием из полиолефина | |
| AU2002339000B2 (en) | Polyolefin multilayer pipe | |
| US8389089B2 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines | |
| EP1495072B1 (en) | Syntactic polyolefin composition for pipe coating | |
| RU2312115C2 (ru) | Полипропиленовые композиции, в особенности пригодные для изготовления труб | |
| EP1301343B1 (en) | Singlelayer and multilayer polyolefin foam pipes | |
| AU2002339000A1 (en) | Polyolefin multilayer pipe | |
| EP1312623A1 (en) | Pressure pipes | |
| RU2282092C2 (ru) | Промышленная сеть трубопроводов из полиолефинов | |
| AU2002338997A1 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines | |
| EP3838971B1 (en) | Foamed polypropylene composition suitable for sheets and articles | |
| WO2016192960A1 (en) | Propylene copolymer composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160522 |