RU2275239C2 - Комбинация защитного слоя и слоя катализатора и способ проведения каталитической реакции с ее использованием - Google Patents
Комбинация защитного слоя и слоя катализатора и способ проведения каталитической реакции с ее использованием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2275239C2 RU2275239C2 RU2003128306/04A RU2003128306A RU2275239C2 RU 2275239 C2 RU2275239 C2 RU 2275239C2 RU 2003128306/04 A RU2003128306/04 A RU 2003128306/04A RU 2003128306 A RU2003128306 A RU 2003128306A RU 2275239 C2 RU2275239 C2 RU 2275239C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lead
- combination according
- copper
- protective layer
- particles
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 37
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 21
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 14
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 7
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 6
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- -1 hydrogen chloride Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/232—Carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Vending Machines For Individual Products (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Изобретение относится к комбинации защитного слоя от соединений хлора и слоя медьсодержащего катализатора и к способу проведения каталитической реакции с ее использованием. Описана комбинация, содержащая слой частиц медьсодержащего катализатора и предваряющий его в технологической схеме защитный слой от соединения хлора, образованный из сформованных элементов, полученных из частиц карбоната свинца и/или основного карбоната свинца со среднемассовым размером частиц менее 10 мкм. Описан также способ проведения каталитической реакции с использованием описанной выше комбинации. Технический эффект - предотвращение дезактивации медьсодержащего катализатора при содержании в технологическом газе соединений хлора. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к катализаторам и, в частности, к медьсодержащим катализаторам.
Медьсодержащие катализаторы часто применяются для реакций с привлечением водорода, например, для реакций простого гидрирования, например гидрирования альдегидов до спиртов, для синтеза метанола (где оксиды углерода вступают в реакцию с водородом), разложения метанола (где метанол, часто в смеси с водяным паром, разлагается с получением водорода и оксидов углерода) и реакции смещения (где монооксид углерода вступает в реакцию с водяным паром с получением водорода и диоксида углерода) и обратной реакции смещения. Часто для того, чтобы получить оптимальные активность и стабильность катализатора, катализатор изготавливают из меди в тонкодисперсной форме, например, используя осаждение соединения меди в присутствии или совместно с одним или несколькими материалами носителей, в особенности с соединениями цинка, магния, хрома и/или алюминия. После такого осаждения композицию нагревают для превращения соединений меди, а в случае необходимости также и материалов носителей, в соответствующие оксиды. Перед использованием для желательной реакции оксид меди восстанавливают до металлической меди. Катализаторами, в особенности пригодными для упомянутых выше реакций, являются композиции медь/оксид цинка/оксид алюминия и медь/оксид цинка/оксид хрома. В некоторых случаях часть цинка можно заместить магнием, и/или часть оксида алюминия или оксида хрома можно заместить оксидом церия или оксидом редкоземельного элемента, таким как оксид лантана.
Медьсодержащие катализаторы легко дезактивируются присутствием в технологическом газе, подвергающемся реакции, соединений хлора, таких как хлорид водорода. Следовые количества таких соединений хлора могут возникать вследствие наличия в материалах загрязнений, например, в углеводородном исходном сырье, в водяном паре или воздухе, используемых для получения технологического газа. Такие соединения хлора вступают в реакцию с активной медью, образуя хлорид меди. Поскольку хлорид меди плавится при относительно низкой температуре, то при температурах, при которых катализаторы обычно используют, например, при 150-300°С, медь будет становиться подвижной и будет стремиться агрегировать с потерей в результате дисперсности меди и с последующей потерей активности катализатора. Кроме того, когда компонентом катализатора является также и оксид цинка и/или магния, подобным же образом могут образоваться соответствующие хлориды, и они подобным же образом будут стремиться становиться подвижными с потерей в результате стабилизирующего действия оксидов цинка или магния, опять-таки с последующей потерей дисперсности и активности меди.
В РСТ заявке тех же заявителей (публикация WO 01/17674), находящейся в параллельном рассмотрении, было предложено использование защитного слоя, расположенного раньше на технологической схеме, чем медьсодержащий катализатор, где защитным слоем является сформованная в виде частиц композиция, содержащая соединение свинца и носитель для него. Данная заявка описывает то, что частицы защитного слоя могут быть получены в результате импрегнирования частиц носителя раствором подходящей соли свинца, например нитрата свинца, в результате осаждения соответствующего соединения свинца в присутствии частиц материала носителя либо в результате совместного осаждения соединения свинца и носителя или предшественника носителя. Предпочтительным соединением свинца является нитрат свинца. Однако при использовании нитрата свинца существует опасность того, что в случае возникновения нарушения в работе установки на защитном слое может сконденсироваться вода и выщелочить нитрат свинца из носителя и вымыть его на расположенный дальше по технологической схеме медьсодержащий катализатор. Соединениям свинца свойственно отравлять медьсодержащие катализаторы, и поэтому существует опасность того, что активность медьсодержащих катализаторов может быть уменьшена. По этой причине может оказаться предпочтительным использование соединения свинца, которое нерастворимо в воде. Хотя оксид свинца нерастворим, было обнаружено, что он не очень эффективен в качестве защиты от хлора при определенных технологических условиях. Однако было обнаружено, что эффективно защищают от хлора карбонат свинца и основный карбонат свинца. Несмотря на то, что упомянутая ранее заявка РСТ предложила, что могут быть использованы карбонат свинца или основный карбонат свинца, она не описала конкретного получения защитных слоев, содержащих такие соединения свинца.
Было обнаружено, что сформованные элементы, пригодные для использования в качестве защитных слоев, могут быть получены из тонкоизмельченных карбоната свинца и/или основного карбоната свинца. Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает комбинацию, содержащую слой частиц медьсодержащего катализатора и предваряющий его в технологической схеме защитный слой, образованный из сформованных элементов, полученных из частиц карбоната свинца и/или основного карбоната свинца со средним (среднемассовым) размером частиц менее 100 мкм. В частности, частицы карбоната свинца и/или основного карбоната свинца имеют средний (среднемассовый) размер частиц менее 50 мкм, и, предпочтительно, по существу все частицы имеют размер менее 120 мкм.
Защитный слой присутствует в виде сформованных элементов: они предпочтительно имеют максимальный и минимальный размеры в диапазоне от 1,5 до 20 мм, в особенности, от 3 до 6 мм. Аспектное отношение для сформованных элементов, то есть отношение максимального размера к минимальному, предпочтительно меньше 2.
Сформованные элементы могут иметь регулярную форму, например, быть сферами, цилиндрами и тому подобным, а могут быть получены при помощи «сухой» методики, где порошковую композицию спрессовывают для получения желательной формы, например, в таблетирующей машине, или при помощи «мокрого» способа, при котором порошковую композицию смешивают с подходящей жидкостью с получением пасты, которую после этого экструдируют с получением желательного поперечного сечения, а экструдат разрезают или разламывают на элементы требуемой длины. В альтернативном варианте можно использовать способ гранулирования, в котором порошковую композицию смешивают с небольшим количеством жидкости, зачастую воды, недостаточным для получения пасты, а полученную в результате увлажненную смесь гранулируют или таблетируют при помощи пресса-гранулятора, например, относящегося к типу, используемому для гранулирования кормов для животных, где гранулируемую смесь загружают во вращающийся перфорированный цилиндр, через перфорации которого смесь проталкивается планкой или валиком, расположенными внутри цилиндра. Полученную в результате экструдированную смесь срезают с поверхности вращающегося цилиндра при помощи скребкового ножа, расположенного таким образом, чтобы получать гранулы желательной длины.
В том случае, если используется «мокрая» методика формования, сформованные элементы перед использованием предпочтительно высушивают.
Сформованные элементы предпочтительно получают из смеси частиц карбоната свинца и/или основного карбоната свинца и тонкоизмельченных частиц носителя, образованных из инертного материала, такого как оксид алюминия, гидратированный оксид алюминия, оксид хрома, диоксид циркония, диоксид титана или, что менее предпочтительно, диоксид кремния. Предпочтительным носителем являются оксид алюминия или гидратированный оксид алюминия.
Какой бы способ формования ни использовали для получения сформованных элементов, в порошковую композицию предпочтительно включать технологическую добавку, такую как смазывающее вещество и/или связующее. Смазывающие вещества, которые в общем случае используют тогда, когда применяют «сухой» технологический маршрут, такой как таблетирование, включают графит, жирные кислоты и их соли, такие как стеараты. Связующие, которые можно использовать, могут быть неорганическими, например, глиной, например аттапульгитом, бентонитом, сепиолитом, или коллоидным силикатом магния-алюминия, или цементом, например цементом на основе алюмината кальция, или органическими, например растворимым углеводом, таким как крахмал, альгинат или ксантановая смола; простым эфиром целлюлозы, например гидроксиметилцеллюлозой; белком; поливиниловым спиртом, его сложным эфиром, ацеталем или простым эфиром или смешанным производным, например, частично гидролизованным поливинилацетатом; полиалкиленоксидом; полиакрилатом или -метакрилатом; или полиакриламидом или полиметакриламидом. Органические связующие предпочтительны. Количество использованного связующего в общем случае находится в диапазоне от 0,5 до 10 мас.%, в особенности от 1 до 5 мас.% в расчете на объединенную массу соединения свинца, носителя (если имеется) и связующего.
Предпочтительные композиции, содержащие связующее и носитель, отличаются уровнем содержания свинца в диапазоне от 5 до 75 мас.%, в особенности от 10 до 60 мас.% свинца (в пересчете на металл) и в расчете на объединенную массу соединения свинца, носителя и связующего.
Если используется органическое связующее, то вне зависимости от того, применяют ли мокрый или сухой способ формования, сформованные элементы предпочтительно прокаливают на воздухе для выжигания связующего. Температура прокаливания, предпочтительно, находится в диапазоне от 200 до 400°С, предпочтительно, ниже температуры разложения соединения свинца. У материала защитного слоя величина удельной поверхности, определенной по способу Браунауэра-Эммета-Теллера, предпочтительно превышает 50 м2/г, и, наиболее предпочтительно, превышает 125 м2/г. Было обнаружено, что процедура прокаливания может увеличить величину удельной поверхности материала защитного слоя. Например, абсорбенты, полученные из основного карбоната свинца и тригидрата оксида алюминия и подвергнутые прокаливанию при 300°С, обычно характеризуются величиной удельной поверхности, определенной по способу Браунауэра-Эммета-Теллера, приблизительно равной 150 м2/г.
Защитный слой и слой катализатора используют в виде неподвижных слоев, и они могут находиться в одной емкости или же в различных емкостях, причем защитный слой будет располагаться на технологической схеме раньше, чем слой катализатора. Технологический газ, предпочтительно, пропускается через слой катализатора сверху вниз: таким образом, в случае, когда защитный слой и слои катализатора располагаются в одной емкости, защитный слой может быть слоем частиц защитного слоя, расположенным поверх частиц слоя катализатора. При желании для облегчения проведения замены защитного слоя без нарушения слоя катализатора между защитным слоем и слоем катализатора можно расположить слой инертного материала.
Поэтому в соответствии с еще одним аспектом изобретения предлагается способ проведения каталитической реакции с использованием слоя медьсодержащего катализатора, включающий пропускание технологического газа через защитный слой, образованный из сформованных элементов, полученных из частиц карбоната свинца и/или основного карбоната свинца со средним (среднемассовым) размером частиц менее 100 мкм, а последующее пропускание упомянутого технологического газа через слой медьсодержащего катализатора.
Изобретение в особенности применимо в случае реакции смещения. В данном способе поток технологического газа, содержащий монооксид углерода и водяной пар, а зачастую и другие компоненты, такие как водород, диоксид углерода, метан и/или азот, пропускают через слой медьсодержащего катализатора, в особенности катализатора на основе меди/оксида цинка/оксида алюминия или меди/оксида цинка/оксида хрома, в котором некоторое количество оксида цинка можно заместить оксидом магния, и/или некоторое количество оксида алюминия и/или оксида хрома можно заместить оксидом редкоземельного элемента, при температуре в диапазоне от 150 до 300°С, в особенности при температуре на входе в диапазоне от 150 до 250°С. Технологический газ предпочтительно содержит от 1 до 4 об.% монооксида углерода и, по меньшей мере, один моль водяного пара на один моль монооксида углерода. Технологический газ, предпочтительно, содержит от 20 до 50 об.% водяного пара. Обычно способ реализуют при среднечасовой скорости подачи влажного газа в диапазоне от 2000 до 5000 ч-1 и при давлениях в диапазоне от атмосферного до 50 бар абсолютного давления.
Необходимо понимать, что в дополнение к поглощению хлорида соединения свинца также будут поглощать и соединения серы, и, таким образом, данный слой будет также выполнять функцию слоя защиты от серы.
Изобретение проиллюстрировано следующими далее примерами, в которых различные защитные слои испытывали, загружая 0,5 г (приблизительно 0,4 мл) частиц стандартного предшественника катализатора низкотемпературной реакции смещения на основе оксида меди/оксида цинка/оксида алюминия, содержащего приблизительно 50 мас.% оксида меди и характеризующегося размером частиц в диапазоне 0,6-1,0 мм, в микрореактор, содержащий 0,25 г (приблизительно 0,1 мл) частиц плавленого оксида алюминия с размером частиц в диапазоне 0,6-1,0 мм, расположенных в виде слоя поверх предшественника катализатора реакции смещения, и 0,2 мл (приблизительно 0,36 г) частиц защитного материала с размером частиц в диапазоне 0,6-1,0 мм, расположенных поверх частиц плавленого оксида алюминия, с получением общего слоя катализатора с объемом, равным приблизительно 0,70 мл.
Оксид меди в предшественнике катализатора восстанавливали до металлической меди в результате пропускания потока азота, содержащего 2 об.% водорода, сверху вниз через микрореактор при давлении, равном приблизительно 28 бар абсолютного давления, при скорости потока 15 литров/час (при нормальных температуре и давлении) в то время, как микрореактор нагревали от комнатной температуры до 220°С и выдерживали при данной температуре в течение 95 минут до получения полного времени восстановления, равного 3,5 часам.
Активность катализатора для реакции смещения с участием водяного газа определяли, пропуская 50 литров/час (при нормальных температуре и давлении) газовой смеси, содержащей 1 объемную часть водяного пара, 2 объемные части газа с объемным составом: Н2 55%, СО2 15%, СО 5% и N2 25%, через микрореактор при температуре 220°С и давлении, приблизительно равном 28 бар абсолютного давления.
Для моделирования загрязнения хлоридом к газовой смеси после пропускания ее через слой катализатора в течение приблизительно 6 часов добавляли HCl до получения концентрации HCl во влажном газе, равной 1 м.д. (объем). При данных фиксированных условиях испытаний вариации конверсии СО в зависимости от времени пребывания в технологической линии измеряли при помощи встроенного инфракрасного детектора. Уменьшение конверсии СО с течением времени указывает на потерю активности катализатора.
Пример 1
В данном примере поглотитель хлорида получали из порошкообразных карбоната свинца и тригидрата оксида алюминия. Порошкообразный карбонат свинца характеризовался среднемассовым размером частиц 4,5 мкм, причем по существу у всех частиц размер находился в диапазоне от 1 до 60 мкм. У порошкообразного тригидрата оксида алюминия величина удельной поверхности, определенная по способу Браунауэра-Эммета-Теллера, была равна 0,5 м2/г, а среднемассовый размер частиц был равен 22 мкм, причем по существу у всех частиц размер находился в диапазоне от 1 до 100 мкм.
94 г порошкообразного тригидрата оксида алюминия смешивали в течение 5 минут с 6 г порошкообразного карбоната свинца и 2 г графита в качестве смазывающего вещества и при помощи таблетирующей машины формовали смесь, получая низкие и широкие цилиндрические гранулы с диаметром 3 мм и высотой 0,6 мм. Номинальный уровень содержания свинца в гранулах был равен 4,6 мас.%, а их плотность была равна 2,3 г/мл.
Пример 2
Повторили пример 1 при использовании 88 г порошкообразного тригидрата оксида алюминия и 12 г порошкообразного карбоната свинца с получением гранул с номинальным уровнем содержания свинца 9,1 мас.% и плотностью 2,5 г/мл.
Пример 3
Повторили пример 1 при использовании 80 г порошкообразного тригидрата оксида алюминия и 24 г порошкообразного карбоната свинца с получением гранул с номинальным уровнем содержания свинца 17,6 мас.% и плотностью 2,5 г/мл.
Пример 4
Повторили пример 1 при использовании 60 г порошкообразного тригидрата оксида алюминия и 48 г порошкообразного карбоната свинца с получением гранул с номинальным уровнем содержания свинца 33,8 мас.% и плотностью 2,9 г/мл.
Пример 5 (сравнительный)
Для целей сопоставления использовали коммерчески доступный поглотитель, содержащий оксид свинца, нанесенный на оксид алюминия, с номинальным уровнем содержания свинца, равным приблизительно 20,5 мас.%.
Материалы из примеров 1-5 испытывали в соответствии с тем, что было описано выше: перед применением гранулы разламывали до получения частиц с размером 0,6-1 мм. Поскольку материал из примера 5 характеризовался значительно более низкой объемной плотностью в сравнении с материалами из примеров 1-4, то в данном случае использовали подобный объем поглотителя (приблизительно 0,2 мл), но его масса была равна только приблизительно 0,19 г.
% конверсии СО определяли за период времени продолжительностью несколько дней при проведении измерений через регулярные промежутки времени. Для облегчения сопоставления результаты измерения конверсии СО в зависимости от времени пребывания в технологической линии наносили на диаграмму и по точкам для каждого образца строили плавную кривую. (Отдельные точки имели незначительные отклонения от плавных кривых). По данным графическим зависимостям каждые 24 часа определяли конверсию, и результаты приведены в следующей далее таблице 1, где значения % конверсии СО округляли до ближайшего целого числа.
Таблица 1 | |||||
Время пребывания в технологической линии (дни) | Конверсия СО (%) | ||||
Пример 1 | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | |
1 | 86 | 84 | 86 | 85 | 85 |
2 | 82 | 82 | 84 | 83 | 81 |
3 | 68 | 78 | 83 | 81 | 72 |
4 | 40 | 65 | 80 | 80 | 50 |
5 | 0 | 42 | 75 | 79 | 7 |
6 | 64 | 78 | 0 | ||
7 | 45 | 77 | |||
8 | 8 | 76 | |||
9 | 0 | 75 | |||
10 | 73 |
Пример 6
360 г порошкообразного тригидрата оксида алюминия, как это имело место в примере 1, в течение 5 минут смешивали с 287,4 г порошкообразного карбоната свинца, как это имело место в примере 1, с получением порошкообразной смеси с номинальным уровнем содержания свинца, равным 34,4 мас.%. После этого порошкообразную смесь высушивали в течение 2 часов в печи при 110°С, а затем делили на четыре части. Одну порцию гранулировали так, как это описывается в примере 1, с добавлением 2 мас.% графита в качестве смазывающего вещества. Другие порции прокаливали в течение 2 часов при различных температурах перед добавлением 2 мас.% графита и гранулированием в соответствии с тем, как это описывается выше. В каждом случае плотность гранул составляла приблизительно 2,9 г/мл. Также определяли потерю массы при прокаливании. Испытания материалов проводили так, как описано выше, и результаты приведены в следующей далее таблице 2.
Таблица 2 | ||||
Время пребывания в технологической линии (дни) |
Конверсия СО (%) | |||
Без прокалива-ния | Прокалива-ние при 200°С | Прокалива-ние при 300°С | Прокалива-ние при 400°С | |
1 | 82 | 85 | 86 | 85 |
2 | 79 | 82 | 84 | 83 |
3 | 76 | 80 | 83 | 82 |
4 | 75 | 79 | 82 | 80 |
5 | 74 | 78 | 80 | 79 |
6 | 72 | 76 | 78 | 78 |
7 | 71 | 75 | 76 | 77 |
8 | 70 | 74 | 70 | 74 |
9 | 64 | 71 | 58 | 68 |
10 | 55 | 65 | 40 | 56 |
Потеря массы (%) | - | 2,4 | 16,7 | 21,6 |
Пример 7
В данном примере поглотители получали из основного карбоната свинца и тригидрата оксида алюминия. Тригидрат оксида алюминия был тем же самым, что и использованный в примерах от 1 до 4. Свыше 99,5 мас.% частиц основного карбоната свинца имели размер менее 63 мкм.
47,9 г порошкообразного основного карбоната свинца и 60 г порошкообразного тригидрата оксида алюминия перемешивали с получением порошкообразной смеси с номинальным уровнем содержания свинца, равным 35,6 мас.%. После этого порошкообразную смесь высушивали в течение 2 часов в печи при 110°С, а затем делили на три части. Одну порцию гранулировали так, как это описывается в примере 1, с добавлением 2 мас.% графита в качестве смазывающего вещества. Другие порции прокаливали в течение 2 часов при различных температурах перед добавлением 2 мас.% графита и гранулированием в соответствии с тем, как это описывается выше. В каждом случае плотность гранул составляла приблизительно 2,7 г/мл за исключением образца, полученного с использованием температуры прокаливания 200°С, где плотность гранул была равна 2,9 г/мл.
Испытания материалов проводили так, как описано выше, и результаты приведены в следующей далее таблице 3.
Таблица 3 | ||||
Время пребывания в технологической линии (дни) | Конверсия СО (%) | |||
Без высушивания | Высушивание при 110°С | Прокаливание при 200°С | Прокаливание при 300°С | |
1 | 79 | 80 | 81 | 86 |
2 | 72 | 73 | 74 | 84 |
3 | 70 | 70 | 72 | 83 |
4 | 70 | 70 | 72 | 82 |
5 | 70 | 70 | 72 | 80 |
6 | 70 | 70 | 72 | 79 |
7 | 59 | 70 | 72 | 77 |
8 | 27 | 60 | 53 | 72 |
9 | 2 | 25 | 10 | 48 |
10 | - | 4 | 0 | 10 |
Claims (11)
1. Комбинация, содержащая слой частиц медьсодержащего катализатора и предваряющий его в технологической схеме защитный слой от соединений хлора, образованный из сформованных элементов, полученных из частиц карбоната свинца и/или основного карбоната свинца со среднемассовым размером частиц менее 100 мкм.
2. Комбинация по п.1, где сформованные элементы получают из композиции, содержащей технологическую добавку.
3. Комбинация по п.2, где технологическая добавка включает связующее.
4. Комбинация по любому из пп.1-3, где сформованные элементы получают из композиции, содержащей частицы носителя, выбираемые из оксида алюминия, гидратированного оксида алюминия, оксида хрома, диоксида циркония и диоксида титана.
5. Комбинация по п.4, где сформованные элементы получают из композиции, содержащей связующее, и уровень содержания свинца в них находится в диапазоне от 5 до 75 мас.% свинца (в пересчете на металл) в расчете на объединенную массу соединения свинца, носителя и связующего.
6. Комбинация по любому из пп.1-5, где среднемассовый размер частиц карбоната свинца или основного карбоната свинца, использованных для получения сформованных элементов, меньше 50 мкм.
7. Комбинация по п.3, где сформованные элементы получают из композиции, содержащей от 1 до 5 мас.% связующего в расчете на объединенную массу соединения свинца, носителя (если имеется) и связующего.
8. Комбинация по любому из пп.1-7, где максимальный и минимальный размеры у сформованных элементов находятся в диапазоне от 1,5 до 20 мм.
9. Комбинация по любому из пп.1-8, где аспектное отношение у сформованных элементов меньше 2.
10. Комбинация по любому из пп.1-9, где сформованные элементы прокаливают при температуре, большей чем 200°С, но меньшей температуры разложения соединения свинца.
11. Способ проведения каталитической реакции с использованием слоя медьсодержащего катализатора, включающий пропускание технологического газа через защитный слой от соединений хлора, образованный из сформованных элементов, полученных из частиц карбоната свинца и/или основного карбоната свинца со среднемассовым размером частиц менее 100 мкм, и последующего пропускания упомянутого технологического газа через слой медьсодержащего катализатора.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0104096.3A GB0104096D0 (en) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | Catalysts |
GB0104096.3 | 2001-02-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003128306A RU2003128306A (ru) | 2005-02-27 |
RU2275239C2 true RU2275239C2 (ru) | 2006-04-27 |
Family
ID=9909073
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003128306/04A RU2275239C2 (ru) | 2001-02-20 | 2002-01-22 | Комбинация защитного слоя и слоя катализатора и способ проведения каталитической реакции с ее использованием |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7087550B2 (ru) |
EP (1) | EP1363735B1 (ru) |
JP (1) | JP2004528961A (ru) |
KR (1) | KR20030078928A (ru) |
CN (1) | CN1235680C (ru) |
AT (1) | ATE270583T1 (ru) |
AU (1) | AU2002225185B2 (ru) |
CA (1) | CA2437119C (ru) |
DE (1) | DE60200717T2 (ru) |
ES (1) | ES2224056T3 (ru) |
GB (1) | GB0104096D0 (ru) |
NO (1) | NO20033680L (ru) |
RU (1) | RU2275239C2 (ru) |
TW (1) | TW587959B (ru) |
WO (1) | WO2002066156A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9920871D0 (en) * | 1999-09-06 | 1999-11-10 | Ici Plc | Catalysts |
GB0218785D0 (en) * | 2002-08-13 | 2002-09-18 | Ici Plc | Catalyst bed combination |
US7722832B2 (en) * | 2003-03-25 | 2010-05-25 | Crystaphase International, Inc. | Separation method and assembly for process streams in component separation units |
US9126978B2 (en) | 2009-11-17 | 2015-09-08 | The Regents Of The University Of Michigan | 1,4-benzodiazepine-2,5-diones and related compounds with therapeutic properties |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1357335A (en) * | 1970-07-22 | 1974-06-19 | Ici Ltd | Hydrogen |
FR2619120B1 (fr) | 1987-08-07 | 1989-12-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour l'elimination conjointe d'arsenic et d'oxysulfure de carbone d'une coupe d'hydrocarbures insatures en phase liquide |
US6068824A (en) * | 1993-02-04 | 2000-05-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Adsorbent for nitrogen oxides and method for removal of nitrogen oxides by use thereof |
GB9920871D0 (en) * | 1999-09-06 | 1999-11-10 | Ici Plc | Catalysts |
JP2004524258A (ja) * | 2001-05-04 | 2004-08-12 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | アンモニア酸化方法 |
GB0115554D0 (en) * | 2001-06-26 | 2001-08-15 | Gratwick Christopher | Ammonia production |
GB0118322D0 (en) * | 2001-07-27 | 2001-09-19 | Ici Plc | Catalyst or sorbent beds |
-
2001
- 2001-02-20 GB GBGB0104096.3A patent/GB0104096D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-01-22 ES ES02715537T patent/ES2224056T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-22 EP EP02715537A patent/EP1363735B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-22 AU AU2002225185A patent/AU2002225185B2/en not_active Ceased
- 2002-01-22 DE DE60200717T patent/DE60200717T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-22 US US10/468,380 patent/US7087550B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-22 CN CNB028051890A patent/CN1235680C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-22 RU RU2003128306/04A patent/RU2275239C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-01-22 CA CA002437119A patent/CA2437119C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-22 JP JP2002565708A patent/JP2004528961A/ja active Pending
- 2002-01-22 AT AT02715537T patent/ATE270583T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-01-22 WO PCT/GB2002/000243 patent/WO2002066156A1/en active IP Right Grant
- 2002-01-22 KR KR10-2003-7010869A patent/KR20030078928A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-02-04 TW TW091101882A patent/TW587959B/zh active
-
2003
- 2003-08-19 NO NO20033680A patent/NO20033680L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004528961A (ja) | 2004-09-24 |
DE60200717T2 (de) | 2005-08-11 |
DE60200717D1 (de) | 2004-08-12 |
ATE270583T1 (de) | 2004-07-15 |
EP1363735A1 (en) | 2003-11-26 |
ES2224056T3 (es) | 2005-03-01 |
US7087550B2 (en) | 2006-08-08 |
CA2437119A1 (en) | 2002-08-29 |
EP1363735B1 (en) | 2004-07-07 |
RU2003128306A (ru) | 2005-02-27 |
NO20033680D0 (no) | 2003-08-19 |
CN1235680C (zh) | 2006-01-11 |
GB0104096D0 (en) | 2001-04-04 |
WO2002066156A1 (en) | 2002-08-29 |
NO20033680L (no) | 2003-10-20 |
CA2437119C (en) | 2009-09-01 |
AU2002225185B2 (en) | 2005-10-27 |
CN1525885A (zh) | 2004-09-01 |
KR20030078928A (ko) | 2003-10-08 |
US20040072682A1 (en) | 2004-04-15 |
TW587959B (en) | 2004-05-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1296701C (en) | Sulphur compounds removal | |
JP4845059B2 (ja) | 流体ストリームから酸性ガスを除去するためのスカベンジャー | |
US6056871A (en) | Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent | |
JP3795074B2 (ja) | 吸収剤 | |
KR20110089437A (ko) | 중금속을 제거하기 위한 환원된 황화구리 흡착제 | |
KR100967598B1 (ko) | 고온 응용을 위한 할로겐화물 소거제 | |
JP4184600B2 (ja) | 吸収剤 | |
RU2275239C2 (ru) | Комбинация защитного слоя и слоя катализатора и способ проведения каталитической реакции с ее использованием | |
US20230256414A1 (en) | Process for producing a porous alpha-alumina catalyst support | |
AU720207B2 (en) | Solid chloride absorbent | |
JP4203010B2 (ja) | 保護床及び銅含有触媒床の組合せ | |
JP2004249285A (ja) | フッ素化合物の分解方法 | |
CN1121269C (zh) | 含铜催化剂床上游防止其被氯和硫污染物污染的含铅化合物保护床 | |
US20240082810A1 (en) | Low-cost novel adsorbent with high chloride removal capacity | |
JP2000140641A (ja) | エチレンの1,2―ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒 | |
AU2002225185A1 (en) | A combination of a guard bed and a catalyst bed | |
JP2012200689A (ja) | タール分解触媒の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120123 |