RU2266309C2 - Композиция на основе полиамида для гибких труб, содержащих нефть или газ - Google Patents
Композиция на основе полиамида для гибких труб, содержащих нефть или газ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2266309C2 RU2266309C2 RU2003106013/04A RU2003106013A RU2266309C2 RU 2266309 C2 RU2266309 C2 RU 2266309C2 RU 2003106013/04 A RU2003106013/04 A RU 2003106013/04A RU 2003106013 A RU2003106013 A RU 2003106013A RU 2266309 C2 RU2266309 C2 RU 2266309C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyamide
- plasticizer
- elastomer
- composition
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title abstract 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- -1 aliphatic diamine Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 3
- IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N N-butylbenzenesulfonamide Chemical group CCCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 16
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- 206010024453 Ligament sprain Diseases 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 208000010040 Sprains and Strains Diseases 0.000 description 2
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012914 anti-clumping agent Substances 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoundecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(N)C(O)=O HASUJDLTAYUWCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanato-5-methyl-2-(trifluoromethyl)furan Chemical compound CC1=CC(N=C=O)=C(C(F)(F)F)O1 WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N benzenesulfonamide Chemical group NS(=O)(=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- AIXMJTYHQHQJLU-UHFFFAOYSA-N chembl210858 Chemical compound O1C(CC(=O)OC)CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=N1 AIXMJTYHQHQJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920005558 epichlorohydrin rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N hydroxymalonic acid Chemical class OC(=O)C(O)C(O)=O ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N n-Dodecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCGASPQFBJKTRO-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1-phenylmethanesulfonamide Chemical compound C1CCCCC1NS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 FCGASPQFBJKTRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHPZPBNDOVQJMH-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound CCNS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 OHPZPBNDOVQJMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
- C08K5/435—Sulfonamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/12—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with arrangements for particular purposes, e.g. specially profiled, with protecting layer, heated, electrically conducting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения композиции для гибких труб, предназначенных для транспортировки нефти или газа при разработке морских нефтяных и газовых месторождений, и к трубе, содержащей слой на основе полиамида. Композиция содержит следующие соотношения компонентов в вес.%: от 70 до 96, по меньшей мере, одного полиамида, от 4 до 10 пластификатора, от 0 до 25 эластомера, остальное - стабилизаторы. Полиамид выбирают из группы, включающей РА 11, PA 12, алифатические полиамиды, полученные в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамиды 11/12, содержащие или более 90% звеньев 11, или более 90% звеньев 12. В качестве эластомера используют NBR - бутадиеннитрильный каучук или H-NBR - гидрированный NBR. Общее количество пластификатора и эластомера составляет от 4 до 30 вес.%. Изобретение позволяет получить композицию с высокой устойчивостью к старению. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 5 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение касается композиции на основе полиамида для гибких труб, содержащих нефть или газ. При разработке морских месторождений нефти или газа (off shore) необходимо использовать гибкие трубы для соединения различных устройств вокруг платформы. Такие трубы должны обладать устойчивостью к воздействию горячей нефти, газа, воды и смеси по меньшей мере двух из указанных продуктов в течение периодов, которые могут достигать 20 лет. Эти трубы в основном состоят из внутреннего негерметичного металлического слоя, образованного металлической профилированной лентой, навитой по спирали, такой как, например, завальцованный листовой материал, придающий трубе форму, на указанный слой затем экструдируют полимер для обеспечения герметичности и, наконец, наносят другие защитные и усиливающие слои, например слои металлических волокон или каучуков. При рабочих температурах ниже 40°С в качестве полимера используют HDPE (полиэтилен высокой плотности), до 90°С используют полиамид и выше 130°С - PVDF (поливинилиденфторид). Настоящее изобретение касается труб, в которых в качестве полимера используют полиамид. Была разработана новая композиция на базе полиамида, которая имеет более высокую устойчивость к старению. Она может также применяться в других отраслях, в частности в автомобильной промышленности.
Уровень техники и техническая задача
В патенте US 4950436 описаны трубы для текучих веществ в системе кондиционирования воздуха, состоящие из внутреннего слоя из полиамида, возможно содержащего полиолефины, например РЕ (полиэтилен), РР (полипропилен) или EPR (этиленпропиленовый каучук), затем, по направлению изнутри кнаружи, содержащие слой каучука и, наконец, усиливающие текстильные слои.
В патенте DE 4132123 описаны трубы, имеющие такое же применение, что и в вышеупомянутом патенте, состоящие из внутреннего слоя полиамида, содержащего акриловые каучуки, которые могут являться сополимерами эфира акриловой кислоты и акрилонитрила, затем, по направлению изнутри кнаружи, содержащие усиливающие текстильные слои и, наконец, внешний слой из каучука, которым может являться NBR (бутадиеннитрильный каучук).
В патенте FR 1592857 описаны смеси полиамидов, бутадиеннитрильного каучука и пластификатора. Вид бутадиеннитрильного каучука не уточняется. Большая часть примеров касается смесей на основе сополиамида с температурой плавления 120°С. В примере 3 описаны смеси, содержащие 75 частей РА 6, 25 частей бутадиеннитрильного каучука и от 30 до 52 частей резорцина в качестве пластификатора. Такие смеси используются в качестве адгезивов.
В патенте DE 3439312 описаны трубы для текучих веществ системы кондиционирования воздуха, состоящие из внутреннего слоя, который представляет собой смесь, содержащую от 30 до 70% масс. (предпочтительно от 40 до 60) полиамида и от 70 до 30% (предпочтительно от 60 до 40) каучука, и внешнего слоя из полиолефина, содержащего функциональные группы, служащие для сцепления с внутренним слоем. Каучуком может являться NBR.
В патенте US 4567238 описаны трубы, выполненные из смеси полиамида со смесью каучука NBR, имеющего функциональные эпоксигруппы, с эпихлоргидриновым каучуком (т.е. каучуком, имеющим функции простого эфира) и двухосновной кислотой, служащей для сшивания каучуков. Смесь, упомянутая в качестве примера с наибольшим содержанием полиамида, состоит из 80% PA 12, 10% NBR, имеющего функциональные эпоксигруппы, и каучука Hydrin, описанного в качестве сополимера эпихлоргидрина и этиленоксида.
Ни один из указанных аналогов не относится к трубам для off shore и не касается их старения при температурном воздействии или при контактах с текучими веществами. Для производства труб off shore в качестве полиамида обычно используют РА 11 или РА 12 с обязательным добавлением пластификатора для облегчения его экструзии и уменьшения модуля изгиба. Такие полиамиды являются приемлемыми, но их недостаток состоит в слишком быстром старении. Под старением подразумевают ухудшение механических свойств, таких как удлинение при разрыве и прочность при растяжении. Старение происходит тем быстрее, чем выше температуры эксплуатации. В настоящее время было обнаружено, что старение связано не только с медленным гидролизом полиамида под действием влажности транспортируемых продуктов, но и с изменением микрокристаллической структуры полиамида, вызванным уменьшением количества пластификатора. Пластификатор выводится при контакте с нефтью или газом, поэтому количество пластификатора было уменьшено путем добавления преимущественно эластомера NBR или H-NBR (гидрированный NBR).
В патенте US 5614683 описано старение РА 11 на примере изменения его молекулярной массы. Пластификатор не упоминается и никакие меры не предлагаются.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение касается композиции, содержащей в весовых процентах:
- от 70 до 96% по меньшей мере одного полиамида, выбранного из РА 11, РА 12, алифатических полиамидов, полученных в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамидов 11/12, содержащих или более 90% звеньев 11, или более 90% звеньев 12,
- от 4 до 10% пластификатора,
- от 0 до 25% эластомера NBR или H-NBR,
- общее количество пластификатора и эластомера составляет от 4 до 30%.
Указанные композиции можно получить путем смешивания в расплавленном состоянии различных компонентов с применением технологий, известных в области термопластических материалов. Их применение особенно целесообразно для изготовления труб, используемых при нефте- и газодобыче в море. Они обладают очень высокой износостойкостью. Их применение также целесообразно для изготовления более простых труб, используемых в автомобилях, поскольку указанные композиции обладают стойкостью к старению, вызванному температурой под капотом автомобилей, и свойствами перемещающихся в них жидкостей.
Изобретение также касается труб, содержащих по меньшей мере один слой такой композиции. К ним относятся трубы off shore или более простые трубы, используемые в автомобилях.
Подробное описание изобретения
Полиамиды имеют среднюю числовую молекулярную массу, выраженную 
, обычно большую или равную 25000 и преимущественно составляющую от 40000 до 100000. Их средняя весовая молекулярная масса 
обычно превышает 40000 и преимущественно составляет от 50000 до 100000. Присущая им вязкость (измеряемая при 20°С на образце 5.10 - 3 г полиамида на см3 метакрезола) превышает в основном 0,7.
В качестве примера алифатических полиамидов, полученных в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, можно назвать:
РА 6-12, полученный в результате конденсации гексаметилендиамина и 1,12-додекандиоевой кислоты,
РА 9-12, полученный в результате конденсации диамина С9 и 1,12-додекандиоевой кислоты,
РА 10-10, полученный в результате конденсации диамина С10 и 1,10-себациновой кислоты,
РА 10-12, полученный в результате конденсации диамина С9 и 1,12-додекандиоевой кислоты.
Сополимеры 11/12, содержащие или более 90% звеньев 11, или более 90% звеньев 12, получают путем конденсации амино-1-ундекановой кислоты с лауриллактамом (или альфа-омега-аминокислотой с 12 атомами углерода).
Преимущественно полиамид содержит органический или минеральный катализатор, который вводят в процессе поликонденсации. Предпочтительно им является фосфорная или фосфорноватая кислота. Количество катализатора может составлять до 3000 ppm по отношению к количеству полиамида и преимущественно от 50 до 1000 ppm.
Смесь полиамидов также не выходит за рамки изобретения.
Преимущественно в качестве полиамида используют РА 11 или РА 12.
Пластификатор выбирают из производных бензолсульфонамида, таких как н-бутилбензолсульфонамид (BBSA), этилтолуолсульфонамид или N-циклогексилтолуолсульфонамид; эфиров оксибензойных кислот, таких как 2-этилгексилпарагидроксибензоат и 2-децилгексилпарагидроксибензоат; сложных или простых эфиров тетрагидрофурфурилового спирта, например олигоэтиленокситетрагидрофурфурилового спирта; и эфиров лимонной кислоты или тартроновой кислоты, таких как олигоэтиленоксималонат. Наиболее предпочтительным пластификатором является н-бутилбензолсульфонамид (BBSA). Применение смеси пластификаторов не выходит за рамки изобретения.
Пластификатор можно вводить в полиамид в процессе поликонденсации или позднее.
Эластомер относится к известным продуктам, описанным, например, в ULLMAN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, 5 издание, том А23, стр. 255-261, содержание которых включено в настоящую заявку. Предпочтительным является NBR. Эластомер может также быть сшитым, для этого достаточно, чтобы NBR имел функциональные карбоксильные или эпоксигруппы и был введен сшивающий агент и чтобы это не вызвало разрушения полиамида.
Что касается пропорций, то количество пластификатора преимущественно составляет от 5 до 9%, а количество эластомера - от 8 до 22%, при этом общее количество пластификатора и эластомера составляет от 13 до 30%.
Количество полиамида преимущественно составляет от 72 до 92% при общем количестве пластификатора и эластомера соответственно от 28 до 8%.
Композиция согласно изобретению может также содержать такие добавки, как антиоксиданты, УФ-фильтры, пигменты и стабилизаторы. Эти продукты известны, их обычно используют в составе полиамидов. Количество таких добавок может составлять до 5 частей и преимущественно от 0,5 до 2 весовых частей на 100 частей общего количества полиамида, пластификатора и эластомера. Указанную композицию получают путем смешивания в расплавленном состоянии различных компонентов в любом смесителе и предпочтительно в экструдере. Чаще всего композицию получают в форме гранул. Преимущественно к указанным гранулам добавляют стеарат кальция в качестве агента против комкования путем простого смешивания в сухом состоянии. Затем указанные гранулы вновь расплавляют и экструдируют на металлическое покрытие, образующее внутренний слой трубы. Рекомендуется хорошо высушить эти гранулы прежде, чем расплавить их для использования. Степень влажности преимущественно ниже 0,2% и предпочтительно ниже 0,08%.
Примеры
Использовали следующие продукты:
NBR: Статистический сополимер акрилонитрил (19%)/бутадиен, плотность = 0,98 г/см3 и вязкость по Муни = 45±5 ML (1+4) 100°С.
PA 11: Полиамид 11, имеющий плотность 1,030 г/см3 и характеристическую вязкость ISO=1,35 дл/г.
BBSA: N-бутилбензолсульфонамид (пластификатор).
Stab: Система стабилизирующих добавок «тепло и свет».
Во всех примерах характеристическая вязкость измеряется при 20°С в растворе 5.10 - 3 г полиамида на см3 метакрезола. Откорректированное значение ISO характеристической вязкости получают по следующей формуле:
ηISO откорректированное = η измеренное*100/((100%-Х%)*1,034), где Х % = степени экстрагируемого.
NBR предварительно измельчают после охлаждения жидким азотом с помощью дробилки LANCELLIN® (предварительное измельчение с использованием 16-миллиметровой сетки, затем 6-миллиметровой сетки) в присутствии агента против комкования (стеарат кальция).
Продукты смешивают в двухшнековом соротационном экструдере типа WERNER® 40 (D/L=40). Последний состоит из 10 зон, пронумерованных от F1 до F9, и фильеры. Зону загрузки не нагревают, для совокупности остальных зон используют плато температурной кривой 270°С.
Полиамид, NBR и добавку Stab вводят в зону F1 в виде dry-blend (сухой смеси) с помощью двух отдельных весовых дозаторов.
Пластификатор (BBSA) вводят с помощью дозирующего насоса в зону F6-7. Дегазацию в относительном вакууме порядка 360 мм Hg осуществляют в зоне F4.
Скорость экструзии на выходе из фильеры составляет 70 кг/час при скорости вращения шнеков 300 rpm (оборотов в мин). Пруток гранулируют после охлаждения в баке с водой. Затем гранулы, полученные в результате нескольких экспериментов, сушат при 80°С в течение 12 часов и пакуют в герметичные мешки после проверки степени влажности (% воды = 0,08%).
В таблице 1 приведены композиции различных полученных смесей, а также некоторые данные, полученные в процессе экструзии (значения температуры и давления головки, момент вращения). Указанные проценты являются весовыми процентами. Вакуум регулируют таким образом, чтобы давление головки было постоянным во время всех экспериментов и составляло 17/18 бар.
| Таблица 1 | ||||
| Эксперименты | 1 | 2 сравнит. | 3 | 4 |
| РА 11 (%) | 91,8 | 86,8 | 80,1 | 73,3 |
| BBSA (%) | 7 | 12 | 8,7 | 5,5 |
| NBR | 0 | 0 | 10 | 20 |
| Stab (%) | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| Т° mat головка (°С) | 279 | 277 | 279 | 285 |
| Давление головки (бар) | 18 | 17/18 | 9/10 | 9/10 |
| Момент вращения (%) | 70 | 74 | 67 | 63 |
Морфологию смесей РА11/NBR проверяют сканирующей электронной микроскопией (СЭМ) габитусов криогенного излома после маркировки с помощью OsO4. По двум образцам (эксперименты 3 и 4) была отмечена относительно однородная дисперсия включений NBR в матрицу РА11. В эксперименте 3 с 10%-ным содержанием NBR размеры включений составляют в основном от 0,1 до 1,5 мкм. В эксперименте 4 с 20%-ным содержанием NBR размеры составляют в основном от 0,1 до 2,7 мкм, что не относится к коалесцированным включениям.
Ленту толщиной 2 мм (разрезанную на пластины 200×200×2 мм3) получают экструзией-каландрованием гранул, полученных во время предыдущих экспериментов. Используют эктрудер типа AMUT® (L/D=32, D=70 мм) с рабочей температурой 220°С (плато температурной кривой). Используют каландр типа AMUT®, снабженный 5 валиками, имеющими соответственно следующие температуры (°С): 45/45/60/20/20.
Указанные пластины разрезают резаком на различные бруски и образцы, используемые в дальнейшем для исследования свойств композиций, а также в тестах на старение.
В таблице 2 приведена информация, касающаяся молекулярной массы различных образцов после транформации (экструзия-каландрование).
| Таблица 2 | ||||
| Эксперименты | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Характ. вязкость ISO | 1,80 | 1,78 | - | - |
|
|
37800 | 40700 | 28650 | 32950 |
|
|
77600 | 74080 | 54850 | 51880 |
Тесты на старение
Старение осуществляют консервацией образцов (или/и брусков), погруженных в воду с рН 7 (или смесь вода/дизель 2D), при соответствующей температуре (обычно 110-140°С).
Образцы помещают в автоклавы (Н=32 см, Dint=8 см, Vint=1/5 л) из расчета двадцать образцов ISO 1/2 на автоклав. Их полностью погружают в дистиллированную воду. Затем осуществляют нейтрализацию каждого автоклава путем пробулькивания азота в течение 3 часов с расходом N2 50 л/час (дезоксигенация). Оценку метода нейтрализации осуществляют путем прямого измерения уровня кислорода на выходе (% О2<2 ppm). Если старение осуществляют в смеси вода/нефть, каждое из текучих веществ нетрализуют отдельно в течение 2 часов (в тех же условиях, что описаны выше), затем соединяют (повторное регулирование объемов) и снова нейтрализуют в течение 1 часа.
Указанные автоклавы, нейтрализованные таким образом, помещают в сушильную печь, в которой поддерживают требуемую температуру (обычно 100-140°) в течение всего периода старения. После каждого взятия проб текучее вещество заменяют и автоклав нейтрализуют. Затем поверхность образцов сушат и хранят в нейтрализованной упаковке до осуществления различных экспериментов.
Испытания на растяжение осуществляют при 23°С в соответствии со стандартами ISO 527 1ВА с помощью автоматизированного динамометра, снабженного оптическим экстензометром, на образцах ISO 1ВА 1/2, вырезанных с помощью резака из экструдированных пластин (см. выше). Скорость растяжения составляет 25 мм/мин и первоначальный зазор составляет 25 мм.
Характеристики изгиба (модуль упругости при изгибе) определяют в соответствии со стандартом ISO 178:93. Осуществляют анализ инжектированных брусков размером 80×10×4 мм3 при 23°С с использованием динамометра типа INSTRON® 1175 со скоростью 2 мм/мин.
Ударную прочность при 23°С определяют на инжектированных надрезанных брусках размером 80×10×4 мм3 в соответствии со стандартом ISO 179-1/1eA. Используют прибор для испытания материалов на ударную нагрузку типа ZWICK® 5102 и надрез, выполненный при помощи автоматического устройства NOTCHVIS® (V-образный надрез типа А). Расстояние между опорами составляет 62 мм.
Молекулярные массы определяют эксклюзионной стерической хроматографией (CES) при помощи устройства типа WATERS® ALL/GPC 150, имеющего колонку Plgel MIXED-B 10 мкм.
Образец на базе РА (30 мг) растворяют при 130°С в течение 3 часов в бензиловом спирте. Анализ осуществляют также при 130°С.
Результаты даны в таблице 3.
| Таблица 3 Результаты определения механических свойств без старения |
|||||
| Испытания | РА11 чистый | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Модуль изгиба (МРа) | 1030 | 420 | 310 | 300 | 350 |
| Choc Charpy entaille 23°С (Дж/м) | + | + | + | ++ | +++ |
| Растяжение: разрывающее напряжение (МРа) | 50 | 71,1 | 69,2 | 57,5 | 41 |
| Растяжение: удлинение при разрыве (%) | 310 | 372 | 398 | 387 | 302 |
| Δ массы % при 125°С (Diesel 2D) | 2,5 | -3,5 | -6,5 | 1,40* | 1,46* |
| (*) испытание осуществляют в масле ASTM n 3 (масло, аналогичное Diesel 2D). | |||||
Чем больше знаков +, тем лучше полученный результат.
| Таблица 4 Результаты по старению |
||||||
| Испытания | РА 11 Чистый | 1 | 2 | 3 | 4 | |
| Вода при 140°С | 1/2 жизни растяжение | ++++ | +++ | + | ++ | ++ |
| при 1/2 жизни |
31500 | 31000 | 31000 | 29000 | 29000 | |
| Вода при 120°С | 1/2 жизни растяжение | ++++ | +++ | + | ++ | ++ |
| при 1/2 жизни |
39000 | 39000 | 39500 | 35000 | 31000 | |
| Нефть и вода при 120°С | 1/2 жизни | ++++ | +++ | + | ++ | ++ |
| при 1/2 жизни |
id воды 120°С | id воды 120°С | id воды 120°С | id воды 120°С | id воды 120°С | |
Половина времени жизни при растяжении - это период времени, по истечении которого удлинение при разрыве делилось на 2.
Изменение термических свойств (кристалличность) при экстракции BBSA. Пластификатор экстрагируют путем помещения нескольких гранул композиций 1 (7% BBSA) и 2 (12% BBSA) в стеклянную трубку в условиях вакуума при 120°С на 5 дней. Через пять дней содержание экстрагируемого в указанных образцах равно нулю. Термические свойства образцов до и после экстракции определяют анализом DSC. Этот анализ осуществляют в атмосфере азота в соответствии с измененным стандартом ISO 11357-1 при помощи устройства DSC7 PERKIN ELMER® в следующих условиях:
- сканирование от 20 до 240°С
- нагревание 1 /охлаждение/ нагревание 2: 20/40/20°С·мин-1.
Таблица 5
| Испытания | 1 | 2 | |
| До экстракции | Tf (°С) | 184,1 | 183,7 |
| Δ Н 1 нагревание (Дж/г) | 42,1 | 41,9 | |
| χ с (%) кристалличность | 20,1 | 21,1 | |
| После экстракции | Tf (°С) | 188,7 | 188,4 |
| Δ Н 1 нагревание (Дж/г) | 46,8 | 49,1 | |
| χ с (%) кристалличность | 22 | 25,6 | |
Claims (9)
1. Композиция для получения труб, предназначенных для транспортировки нефти или газа, содержащая, вес.%:
70 - 96% по меньшей мере одного полиамида, выбранного из РА 11, РА 12, алифатических полиамидов, полученных в результате конденсации алифатического диамина, содержащего 6 - 12 атомов углерода, двухосновной алифатической кислоты, содержащей 9 - 12 атомов углерода, и сополиамидов 11/12, содержащих или более 90% звеньев 11, или более 90% звеньев 12, 4 - 10% пластификатора, 0 - 25% эластомера NBR - (бутадиен-нитрильный каучук) или Н-NBR (гидрированный NBR), общее количество пластификатора и эластомера составляет 4 - 30%, а также стабилизаторы.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиамид выбирают из РА 11 и РА 12.
3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что пластификатором является н-бутилбензолсульфонамид (BBSA).
4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что полиамид содержит катализатор, выбранный из фосфорной кислоты и фосфорноватой кислоты.
5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что количество катализатора в композиции составляет до 3000 ppm по отношению к полиамиду.
6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что количество катализатора в композиции составляет 50 - 1000 ppm.
7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что количество пластификатора в композиции составляет 5 - 9%, а количество эластомера составляет 8 - 22%, причем общее количество пластификатора и эластомера составляет 13 - 30%.
8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что количество полиамида в композиции составляет 72 - 92%, а общее количество пластификатора и эластомера составляет соответственно 28 - 8%.
9. Труба, содержащая слой, состоящий из композиции по любому из предыдущих пунктов.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0202689 | 2002-03-04 | ||
| FR0202689 | 2002-03-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003106013A RU2003106013A (ru) | 2004-10-20 |
| RU2266309C2 true RU2266309C2 (ru) | 2005-12-20 |
Family
ID=8871494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003106013/04A RU2266309C2 (ru) | 2002-03-04 | 2003-03-03 | Композиция на основе полиамида для гибких труб, содержащих нефть или газ |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6913043B2 (ru) |
| EP (2) | EP1652887B1 (ru) |
| JP (3) | JP4051624B2 (ru) |
| CN (1) | CN1264923C (ru) |
| AT (1) | ATE390463T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003200770B2 (ru) |
| BR (2) | BRPI0300481A8 (ru) |
| CA (1) | CA2420398C (ru) |
| DE (1) | DE60319903T2 (ru) |
| DK (2) | DK1342754T3 (ru) |
| NO (1) | NO337376B1 (ru) |
| RU (1) | RU2266309C2 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2480338C2 (ru) * | 2008-01-23 | 2013-04-27 | Полиэмайд Хай Перформанс Гмбх | Армированный шланг |
| RU2485149C2 (ru) * | 2008-02-08 | 2013-06-20 | Рейн Хеми Рейнау Гмбх | Стойкие к гидролизу смеси полиамид - эластомер, формованные изделия, полученные из них, и их применение |
| RU2490127C2 (ru) * | 2007-10-17 | 2013-08-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Применение полиамидной формовочной массы для облицовки трубопроводов |
| RU2518776C1 (ru) * | 2010-06-01 | 2014-06-10 | Дзе Гейтс Корпорейшн | Низкопроницаемый гибкий шланг подачи топлива |
| RU2519401C2 (ru) * | 2012-09-04 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
| US9592648B2 (en) | 2009-06-01 | 2017-03-14 | Gates Corporation | Low-permeation flexible fuel hose |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK1342754T3 (da) * | 2002-03-04 | 2008-07-14 | Arkema France | Sammensætning på basis af polyamid til slanger, der anvendes til transport af olie eller gas |
| FR2876109B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2006-11-24 | Arkema Sa | Polyamides semi-cristallins souples |
| GB0505207D0 (en) | 2005-03-14 | 2005-04-20 | Wellstream Int Ltd | Pipe fitting |
| EP1743918B1 (en) * | 2005-07-14 | 2008-05-14 | Lanxess Deutschland GmbH | Low mooney nitrile rubber thermoplastic elastomer composition with improved processability |
| FR2891490B1 (fr) * | 2005-09-30 | 2007-11-23 | Arkema Sa | Structure multicouches a base de caoutchouc et de copolymere greffe a blocs polyamides, et son utilisation comme tubes pour circuits d'air conditionne. |
| US20080011380A1 (en) * | 2005-10-06 | 2008-01-17 | Fish Robert B Jr | Pipes comprising hydrolysis resistant polyamides |
| FR2892796B1 (fr) * | 2005-10-27 | 2007-12-21 | Inst Francais Du Petrole | Utilisation du polyamide 11 pour le revetement interne d'une conduite de gaz en vue d'une reduction de pertes de charge |
| CN101626883B (zh) | 2007-03-07 | 2015-01-07 | 阿克马法国公司 | 基于聚酰胺的组合物在用于输送原油或天然气的柔性管中的用途以及使用该组合物的柔性管 |
| DE102007040683A1 (de) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Umhüllte Rohrleitung |
| FR2935801B1 (fr) * | 2008-09-08 | 2012-11-23 | Arkema France | Procede de determination de la tenue a la fatigue d'une composition polymerique |
| DE102008044224A1 (de) | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien |
| DE102009001001A1 (de) | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung |
| US9339696B2 (en) | 2009-03-13 | 2016-05-17 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball comprising intermediate layer including a plasticized polyester composition |
| US10166441B2 (en) | 2009-03-13 | 2019-01-01 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US9669265B2 (en) | 2009-03-13 | 2017-06-06 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US20110020573A1 (en) * | 2009-07-22 | 2011-01-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide composition containing ionomer |
| DE102010003917A1 (de) | 2010-04-13 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Flexibles Rohr mit Diffusionssperre |
| DE102010003909A1 (de) | 2010-04-13 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Flexibles Rohr mit mehrschichtigem Aufbau |
| DE102011007104A1 (de) | 2011-04-11 | 2012-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke |
| US8927737B2 (en) | 2011-08-09 | 2015-01-06 | Basf Se | Process for purifying ionic liquids |
| FR2982868B1 (fr) * | 2011-11-18 | 2013-12-27 | Rhodia Operations | Articles polyamides produits par extrusion de profile cylindrique creux |
| DE102011090092A1 (de) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit |
| US20130171394A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide Composition Containing Ionomer |
| US8906479B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-12-09 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions of polyamide and ionomer |
| US9339695B2 (en) | 2012-04-20 | 2016-05-17 | Acushnet Company | Compositions containing transparent polyamides for use in making golf balls |
| US9415268B2 (en) | 2014-11-04 | 2016-08-16 | Acushnet Company | Polyester-based thermoplastic elastomers containing plasticizers for making golf balls |
| US20140323243A1 (en) | 2012-04-20 | 2014-10-30 | Acushnet Company | Polyamide compositions containing plasticizers for use in making golf balls |
| US9409057B2 (en) | 2012-04-20 | 2016-08-09 | Acushnet Company | Blends of polyamide and acid anhydride-modified polyolefins for use in golf balls |
| US9649539B2 (en) | 2012-04-20 | 2017-05-16 | Acushnet Company | Multi-layer core golf ball |
| US9592425B2 (en) | 2012-04-20 | 2017-03-14 | Acushnet Company | Multi-layer core golf ball |
| DE102012207179A1 (de) * | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Evonik Industries Ag | Verschleißindikatorsystem für Offshore-Korrosionsschutz-Umhüllungssysteme |
| US11679304B2 (en) | 2013-12-31 | 2023-06-20 | Acushnet Company | Non-conforming golf balls made from plasticized thermoplastic materials |
| EP3919565A1 (en) | 2014-02-24 | 2021-12-08 | DuPont Industrial Biosciences USA, LLC | Plasticized polyamide compositions |
| EP3296345B1 (de) | 2014-08-26 | 2021-02-24 | Evonik Operations GmbH | Hydrolysestabile polyamidmischung |
| FR3027907B1 (fr) | 2014-11-05 | 2018-03-30 | Arkema France | Composition a base de polymere thermoplastique visqueuse et stable a la transformation, sa preparation et ses utilisations |
| FR3046826B1 (fr) * | 2016-01-15 | 2018-05-25 | Arkema France | Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation |
| FR3046827B1 (fr) | 2016-01-15 | 2018-05-25 | Arkema France | Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation |
| FR3049953B1 (fr) | 2016-04-08 | 2020-04-24 | Arkema France | Composition de polymere thermoplastique et stabilisant a base de cuivre, sa preparation et ses utilisations |
| CN105838066A (zh) * | 2016-05-09 | 2016-08-10 | 山东东辰工程塑料有限公司 | 一种长碳链尼龙管料及其制备方法 |
| CN107857996B (zh) * | 2017-11-22 | 2019-11-08 | 中国科学院化学研究所 | 一种聚酰胺共混物及其制备方法与应用 |
| EP3501820B1 (de) | 2017-12-22 | 2020-04-29 | EMS-Patent AG | Flexible kunststoffleitung sowie verfahren zu deren herstellung und deren verwendungen |
| CN113831612B (zh) * | 2020-06-24 | 2023-04-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 耐油型tpv组合物及其制备方法 |
| FR3112376A1 (fr) * | 2020-07-08 | 2022-01-14 | Arkema France | Structure monocouche a base de polyamide recycle |
| FR3116019A1 (fr) * | 2020-11-10 | 2022-05-13 | Arkema France | Structure monocouche a base de polyamide recycle |
| FR3130813A1 (fr) * | 2021-12-20 | 2023-06-23 | Arkema France | Composition a base de polyamide recycle et structure tubulaire monocouche la comprenant |
| CN114736510A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-12 | 苏州博利迈新材料科技有限公司 | 汽车发动机油路系统专用尼龙复合材料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB535070A (en) * | 1938-09-29 | 1941-03-27 | Du Pont | Improvements in or relating to polyamide compositions |
| US4803247A (en) * | 1987-10-27 | 1989-02-07 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein |
| US4950436A (en) * | 1988-04-25 | 1990-08-21 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Process for producing hoses of high impermeability to gas and vapor |
| RU2109787C1 (ru) * | 1992-07-17 | 1998-04-27 | Монтелл Норт Америка Инк. | Способ ремонта пластмассовых покрытий металлических труб и ремонтное покрытие |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6816412A (ru) | 1967-11-22 | 1969-05-27 | ||
| JPS5317628B1 (ru) * | 1970-12-28 | 1978-06-09 | ||
| ES456406A1 (es) * | 1976-03-03 | 1978-02-16 | Monsanto Co | Un procedimiento para preparar una composicion susceptible de ser tratada como un termoplastico y un elastomero. |
| JPS54146849A (en) * | 1978-05-10 | 1979-11-16 | Unitika Ltd | Conductive polyamide resin composition |
| US4315408A (en) * | 1980-12-18 | 1982-02-16 | Amtel, Inc. | Offshore liquified gas transfer system |
| US4356286A (en) * | 1981-03-23 | 1982-10-26 | The Firestone Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer blends of a nitrile rubber and a crystalline polyamide mixture |
| JPH0232515B2 (ja) | 1983-10-27 | 1990-07-20 | Toyoda Gosei Kk | Purasuchitsukuhoosunoseizohoho |
| JPS6096630A (ja) | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Toyoda Gosei Co Ltd | ポリアミド−ゴムブレンド組成物 |
| JPS61166833A (ja) * | 1985-01-18 | 1986-07-28 | Daiseru Hiyurusu Kk | ナイロンの縮合方法 |
| GB8725745D0 (en) | 1987-11-03 | 1987-12-09 | Du Pont Canada | High viscosity nylon |
| DE3827529A1 (de) | 1988-08-13 | 1990-02-22 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus polyamid und hydriertem nitrilkautschuk |
| CA1339789C (en) * | 1988-10-13 | 1998-03-31 | Heinz Peter Paul Plaumann | Vulcanizable rubbery compositions |
| US5111849A (en) * | 1988-12-29 | 1992-05-12 | Ems-Inventa Ag | Helical pipes and method of manufacture thereof |
| DE4132123A1 (de) | 1990-09-26 | 1992-04-02 | Yokohama Rubber Co Ltd | Gas- und oeldurchlaessiger schlauch |
| DE69602048T2 (de) * | 1995-03-09 | 1999-11-11 | Elf Atochem S.A., Puteaux | Auf Polyamid basierende Schläuche zum Kraftstofftransport |
| US5614683A (en) | 1995-12-13 | 1997-03-25 | Kranbuehl; David E. | Method and apparatus for monitoring nylon 11 made from polyamide plastic made from aminoundecanoic acid |
| FR2772776B1 (fr) * | 1997-12-23 | 2002-03-29 | Atochem Elf Sa | Compositions antistatiques a base de polyamide |
| FR2791993B1 (fr) * | 1999-03-26 | 2001-06-08 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques a base de polyamide |
| DE10030716A1 (de) | 2000-06-23 | 2002-01-03 | Degussa | Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung |
| EP1292789A1 (en) | 2000-06-23 | 2003-03-19 | Atofina Chemicals, Inc. | Thermoplastic pipeline-liner not requiring venting of the annulus between the liner and the host pipe |
| DK1342754T3 (da) * | 2002-03-04 | 2008-07-14 | Arkema France | Sammensætning på basis af polyamid til slanger, der anvendes til transport af olie eller gas |
-
2003
- 2003-02-14 DK DK03290360T patent/DK1342754T3/da active
- 2003-02-14 EP EP06001390A patent/EP1652887B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-14 AT AT03290360T patent/ATE390463T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-02-14 DK DK06001390.1T patent/DK1652887T3/da active
- 2003-02-14 DE DE60319903T patent/DE60319903T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-14 EP EP03290360A patent/EP1342754B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-02-19 NO NO20030786A patent/NO337376B1/no not_active IP Right Cessation
- 2003-02-27 BR BRPI0300481A patent/BRPI0300481A8/pt active IP Right Grant
- 2003-02-27 BR BRPI0300481-3A patent/BRPI0300481B1/pt unknown
- 2003-03-03 JP JP2003055637A patent/JP4051624B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-03 AU AU2003200770A patent/AU2003200770B2/en not_active Ceased
- 2003-03-03 RU RU2003106013/04A patent/RU2266309C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-04 CA CA002420398A patent/CA2420398C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-04 CN CN03107573.8A patent/CN1264923C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-04 US US10/378,077 patent/US6913043B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-12-16 US US11/012,620 patent/US7045185B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-08-22 JP JP2007215807A patent/JP2007308721A/ja active Pending
-
2012
- 2012-03-05 JP JP2012048109A patent/JP2012111965A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB535070A (en) * | 1938-09-29 | 1941-03-27 | Du Pont | Improvements in or relating to polyamide compositions |
| US4803247A (en) * | 1987-10-27 | 1989-02-07 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein |
| US4950436A (en) * | 1988-04-25 | 1990-08-21 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Process for producing hoses of high impermeability to gas and vapor |
| RU2109787C1 (ru) * | 1992-07-17 | 1998-04-27 | Монтелл Норт Америка Инк. | Способ ремонта пластмассовых покрытий металлических труб и ремонтное покрытие |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2490127C2 (ru) * | 2007-10-17 | 2013-08-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Применение полиамидной формовочной массы для облицовки трубопроводов |
| RU2490127C9 (ru) * | 2007-10-17 | 2014-04-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Применение полиамидной формовочной массы для облицовки трубопроводов |
| RU2480338C2 (ru) * | 2008-01-23 | 2013-04-27 | Полиэмайд Хай Перформанс Гмбх | Армированный шланг |
| RU2485149C2 (ru) * | 2008-02-08 | 2013-06-20 | Рейн Хеми Рейнау Гмбх | Стойкие к гидролизу смеси полиамид - эластомер, формованные изделия, полученные из них, и их применение |
| US9592648B2 (en) | 2009-06-01 | 2017-03-14 | Gates Corporation | Low-permeation flexible fuel hose |
| RU2518776C1 (ru) * | 2010-06-01 | 2014-06-10 | Дзе Гейтс Корпорейшн | Низкопроницаемый гибкий шланг подачи топлива |
| RU2519401C2 (ru) * | 2012-09-04 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения термопластичной эластомерной композиции |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2012111965A (ja) | 2012-06-14 |
| US20050101745A1 (en) | 2005-05-12 |
| CN1264923C (zh) | 2006-07-19 |
| JP2007308721A (ja) | 2007-11-29 |
| DE60319903D1 (de) | 2008-05-08 |
| AU2003200770B2 (en) | 2004-09-30 |
| CA2420398C (fr) | 2009-10-13 |
| EP1652887A2 (fr) | 2006-05-03 |
| BRPI0300481B1 (pt) | 2017-11-07 |
| JP2003253117A (ja) | 2003-09-10 |
| CA2420398A1 (fr) | 2003-09-04 |
| US6913043B2 (en) | 2005-07-05 |
| NO337376B1 (no) | 2016-03-29 |
| DE60319903T2 (de) | 2009-04-16 |
| DK1652887T3 (da) | 2013-01-28 |
| JP4051624B2 (ja) | 2008-02-27 |
| EP1342754A1 (fr) | 2003-09-10 |
| BRPI0300481A8 (pt) | 2017-10-03 |
| NO20030786L (no) | 2003-09-05 |
| BR0300481A (pt) | 2004-08-17 |
| US7045185B2 (en) | 2006-05-16 |
| CN1442451A (zh) | 2003-09-17 |
| DK1342754T3 (da) | 2008-07-14 |
| EP1652887A3 (fr) | 2007-08-01 |
| EP1342754B1 (fr) | 2008-03-26 |
| NO20030786D0 (no) | 2003-02-19 |
| EP1652887B1 (fr) | 2012-10-31 |
| US20030220449A1 (en) | 2003-11-27 |
| ATE390463T1 (de) | 2008-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2266309C2 (ru) | Композиция на основе полиамида для гибких труб, содержащих нефть или газ | |
| RU2504709C2 (ru) | Гибкая труба, предназначенная для транспортировки нефти или газа | |
| CN1134509C (zh) | 以聚酰胺为基础的热塑性组合物 | |
| JP7530715B2 (ja) | 押出ブロー成形のためのポリアミド成形組成物 | |
| US10464296B2 (en) | Multilayer composite comprising layers of partly aromatic polyamides | |
| BRPI0706559B1 (pt) | tubo flexível multicamada para ar comprimido | |
| JP7009129B2 (ja) | 高い耐浸出性を有する多層中空体 | |
| KR102331111B1 (ko) | 점성 폴리아미드를 포함하는 변형-안정 조성물, 이의 제조 및 이의 용도 | |
| RU2589714C2 (ru) | Эластомерные композиции и их применение в изделиях | |
| EP2441801A1 (en) | Polyamide resin composition and molded product | |
| US10252498B2 (en) | Multilayer composite comprising an EVOH layer | |
| CA2764780A1 (en) | Polyamide resin composition and molded article | |
| CN1264336A (zh) | 基于聚酰胺的多层结构和具有多层结构的导管或管道 | |
| RU2685208C2 (ru) | Металлическая труба, ее применение, полиамидные смеси и формованная деталь из них | |
| JP2002254581A (ja) | ポリアミド積層二軸延伸フィルム | |
| US11142628B2 (en) | Plasticizers polyamide compositions | |
| EP1170328A1 (en) | Polyamide composition | |
| RU2310841C1 (ru) | Способ оценки возможности использования многослойного полимерного материала для изготовления технических средств нефтепродуктообеспечения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210304 |