RU2504709C2 - Гибкая труба, предназначенная для транспортировки нефти или газа - Google Patents
Гибкая труба, предназначенная для транспортировки нефти или газа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2504709C2 RU2504709C2 RU2009136991/06A RU2009136991A RU2504709C2 RU 2504709 C2 RU2504709 C2 RU 2504709C2 RU 2009136991/06 A RU2009136991/06 A RU 2009136991/06A RU 2009136991 A RU2009136991 A RU 2009136991A RU 2504709 C2 RU2504709 C2 RU 2504709C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- layer
- ethylene
- copolymer
- flexible pipe
- oil
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 40
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 37
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- 229920006114 semi-crystalline semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 17
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 14
- -1 aliphatic diamine Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229920006659 PA12 Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 6
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 5
- 229920006375 polyphtalamide Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 239000004954 Polyphthalamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 12
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 5
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 27
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 15
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N N-butylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N hydroxymalonic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(O)=O ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N n-Dodecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanato-5-methyl-2-(trifluoromethyl)furan Chemical compound CC1=CC(N=C=O)=C(C(F)(F)F)O1 WTKWFNIIIXNTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004712 Metallocene polyethylene (PE-MC) Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N benzenesulfonamide Chemical group NS(=O)(=O)[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 KHBQMWCZKVMBLN-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006039 crystalline polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920003247 engineering thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000009661 fatigue test Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UXYRZJKIQKRJCF-TZPFWLJSSA-N mesterolone Chemical compound C1C[C@@H]2[C@@]3(C)[C@@H](C)CC(=O)C[C@@H]3CC[C@H]2[C@@H]2CC[C@H](O)[C@]21C UXYRZJKIQKRJCF-TZPFWLJSSA-N 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- FCGASPQFBJKTRO-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1-phenylmethanesulfonamide Chemical compound C1CCCCC1NS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 FCGASPQFBJKTRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHPZPBNDOVQJMH-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound CCNS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 OHPZPBNDOVQJMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N tetradecanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCCCCCC(O)=O HQHCYKULIHKCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
- F16L11/081—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more layers of a helically wound cord or wire
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
- C08K5/435—Sulfonamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
- C08L23/0884—Epoxide containing esters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Изобретение относится к изготовлению гибких труб, предназначенным для использования при разработке месторождений нефти и газа. Сущность изобретения: гибкая труба, предназначенная для использования при разработке месторождений нефти и газа, залегающих под морским дном (в открытом море), содержащая, по меньшей мере, один слой (1), полученный исходя из состава, содержащего от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полукристаллического полиамида, от 5 до 25% масс., благоприятно, от 8 до 15%, предпочтительно, от 8 до 12% масс., эластомерного сополимера этилена, содержащего эпоксидную, антигидридную или кислотную функциональную группу, введенную прививкой или сополимеризацией, и от 4 до 20% масс., предпочтительно, от 5 до 13% масс., пластификатора. Труба содержит кроме того, второй слой (2), состоящий из одного или нескольких металлических элементов, причем второй слой (2) находится в контакте с транспортируемой нефтью или газом, при этом слой (1) расположен вокруг второго слоя (2) таким образом, чтобы обеспечить герметичность. Техническим результатом изобретения является высокая устойчивость к старению гибких труб, снижение трудозатрат. 5 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к применению состава на основе полиамида для изготовления гибких труб, предназначенных для транспортировки нефти или газа, в частности для изготовления гибких труб, используемых при разработке месторождений нефти или газа, залегающих под морским дном (в открытом море).
Изобретение относится также к гибкой трубе, предназначенной для транспортировки нефти или газа, которая содержит, по меньшей мере, один слой, полученный исходя из состава на основе полиамида, упомянутого перед этим.
Разработка нефтяных месторождений, находящихся в море, подвергает применяемые материалы воздействию экстремальных условий, в частности трубы, соединяющие различные устройства вокруг платформы и транспортирующие добываемые углеводороды, которые обычно транспортируют при высокой температуре (порядка 135°С) и высоком давлении (например, 700 бар).
Таким образом, при работе установок возникают острые проблемы механической, термической и химической стойкости применяемых материалов. Такие трубы должны, в частности, быть устойчивыми к воздействию горячей нефти, газа, воды и смесей, по меньшей мере, двух из упомянутых продуктов в течение периодов времени, которые могут достигать 20 лет.
Обычно упомянутые трубы содержат негерметичный внутренний металлический слой, образованный спирально намотанной профилированной металлической лентой, такой как лента с загнутой кромкой. Данный внутренний металлический слой, который придает форму трубе, покрыт, обычно, при помощи экструзии, слоем полимера, предназначенным для придания герметичности. Вокруг герметичного слоя полимера, равным образом, могут быть расположены другие защитные и/или усиливающие слои, такие, как слои из металлических нитей и каучуков.
Для рабочих температур ниже 40°С полимер представляет собой ПЭВП (HDPE) (полиэтилен высокой плотности). Для температур, находящихся в интервале от 40°С до 90°С, используют полиамид и для температур выше 90°С применяют ПВДФ (PVDF) (поливинилиденфторид).
Принимая во внимание высокую стоимость ПВДФ, и несмотря на наличие более высоких температур, чем те, для которых они предназначены, выбор полимера склоняется к полиамидам, таким, как ПА11 (РА11) и ПА12 (РА12), хорошо известным из-за их хорошей термостойкости, их химической стойкости, в частности, к растворителям, их устойчивости к изменениям погоды и к воздействию излучений, их непроницаемости для газов и жидкостей и их электроизоляционных свойств.
Упомянутые полиамиды уже обычно используют для изготовления труб, предназначенных для транспортировки углеводородов, добываемых на нефтяных месторождениях, расположенных под морским дном (в открытом море) или не расположенных под морским дном (на берегу), но, тем не менее, обладающих тем неудобством, что слишком быстро стареют.
Чтобы устранить указанное неудобство и, следовательно, улучшить устойчивость к старению упомянутых труб на основе полиамида, документ US 2003/0220449, на имя фирмы-заявителя, предлагает состав, содержащий:
- от 70 до 96% масс., по меньшей мере, одного полиамида, выбранного среди ПА11, ПА12, алифатических полиамидов, полученных в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамидов 11/12, содержащих либо более 90% звеньев 11, либо более 90% звеньев 12,
- от 4 до 10% пластификатора и
- от 0 до 25% эластомера, выбранного среди бутадиен-нитрильного каучука (БНК) (NBR) гидрированного бутадиен-нитрильного каучука (Г-БНК) (H-NBR), причем сумма количеств пластификатора и эластомера находится в интервале от 4 до 30%.
Применение эластомера типа БНК или Г-БНК в составах, описанных в документе US 2003/0220449, имеет несколько преимуществ по сравнению с составами известного уровня техники только на основе полиамида и пластификатора.
В частности, введение одного или другого из перечисленных эластомеров позволяет значительно увеличить устойчивость к старению гибких труб, содержащих такой слой, в частности, ограничивая массовое содержание пластификатора.
Однако эластомеры БНК и Г-БНК имеют высокую стоимость. Данный экономический аспект обязательно наносит удар по общей стоимости составов, содержащих такие эластомеры, несмотря на значительное уменьшение количества пластификатора.
Кроме того, указанные эластомеры БНК и Г-БНК поставляются в продажу в форме комков или крошки. Данное оформление навязывает, при приготовлении состава, применение предварительной стадии, заключающейся в преобразовании, например, размолом, вышеупомянутых комков или крошки, чтобы подвергнуть их, в более приспособленной форме, последующей стадии смешивания, например, при помощи экструдера.
Таким образом, применение указанных эластомеров вносит дополнительное осложнение в способ получения термопластичного состава, которое навязывает оборудование и, по меньшей мере, одну дополнительную стадию превращения. Такие устройства также увеличивают стоимость, которая уже порождена исходным продуктом БНК или Г-БНК.
Таким образом, настоящее изобретение имеет целью применение состава на основе полиамида для изготовления гибких труб, предназначенных для транспортировки нефти или газа, в частности, в зоне открытого моря, причем данный состав обладает, по меньшей мере, теми же самыми преимуществами, что преимущества, полученные при применении состава, описанного в документе US 2003/0220449, в частности, улучшением устойчивости к старению гибких труб известного уровня техники, но, равным образом, устраняет, по меньшей мере, одно из установленных экономических неудобств, а именно, за счет выбора менее дорогостоящего исходного продукта и/или того, что не требует осуществления дополнительной промышленной стадии, неизбежно дорогой.
Согласно изобретению цель достигается применением для изготовления гибких труб, предназначенных для транспортировки нефти или газа, и, в частности, для изготовления гибких труб, используемых при разработке месторождений нефти или газа, залегающих под морским дном (в открытом море), состава, содержащего:
- от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полукристаллического полиамида, имеющего среднее число атомов углерода, приходящееся на атом азота, обозначаемое Nc, больше или равное 7,5, благоприятно, находящееся в интервале от 9 до 18 и, предпочтительно, находящееся в интервале от 10 до 18,
- от 5 до 25% масс. функционализованного полиолефина, то есть полиолефина, содержащего эпоксидную, ангидридную или кислотную функциональную группу, введенную прививкой или сополимеризацией, и
- от 4 до 20% масс. пластификатора.
Выражение «полукристаллический полиамид» покрывает гомополиамиды, а также сополиамиды, которые одновременно имеют температуру стеклования Tg и температуру плавления Tf.
Под выражением «полукристаллические полиамиды», в частности, имеются в виду алифатические гомополиамиды, которые образуются в результате конденсации:
- лактама,
- алифатической альфа,омега-аминокарбоновой кислоты,
- алифатического диамина и двухосновной алифатической кислоты.
Среди полукристаллических полиамидов можно, в частности, назвать, в качестве примера и не ограничивающим образом, следующие полиамиды: ПА9 (РА9), ПА11, ПА12, ПА6.12 (РА6.12) и ПА10.10 (РА10.10).
Равным образом, под выражением «полукристаллические полиамиды», имеются в виду полуароматические гомополиамиды, которые образуются в результате конденсации:
- алифатического диамина и ароматической кислоты, такой как терефталевая кислота (Т) и изофталевая кислота (I); полученные полиамиды называют в таком случае «полифталамиды» или ПФА (РРА);
- ароматического диамина, такого, как ксилилендиамин, и, в частности, метаксилилендиамин (МКД) (MXD), и двухосновной алифатической кислоты.
Следовательно, и не ограничивающим образом, можно назвать полиамид МКД.10 (MXD.10).
Как указано перед этим, выражение ««полукристаллические полиамиды», равным образом, покрывает сополиамиды, которые образуются в результате конденсации, по меньшей мере, двух из групп соединений, указанных выше для получения гомополиамидов.
Таким образом, сополиамиды покрывают, в частности, продукты конденсации:
- по меньшей мере, двух лактамов,
- по меньшей мере, двух алифатических альфа,омега-аминокарбоновых кислот,
- по меньшей мере, одного лактама и, по меньшей мере, одной алифатической альфа, омега-аминокарбоновой кислоты,
- по меньшей мере, двух диаминов и, по меньшей мере, двух двухосновных кислот,
- по меньшей мере, одного лактама с по меньшей мере одним диамином и, по меньшей мере, одной двухосновной кислотой,
- по меньшей мере, одной алифатической альфа,омега-аминокарбоновой кислоты с по меньшей мере, одним диамином и, по меньшей мере, одной двухосновной кислотой,
при этом диамин(ы) и двухосновная(ые) кислота(ы) могут быть, независимо друг от друга, алифатическими, циклоалифатическими или ароматическими.
Среди сополиамидов можно, в частности, назвать сополиамид 11/10.Т и сополиамид 12/10.Т.
Полукристаллический полиамид, будь то алифатический, циклоалифатический или ароматический полиамид, или сополиамид, имеет среднее число атомов углерода на атом азота больше 7,5, благоприятно, находящееся в интервале от 9 до 18 и, предпочтительно, находящееся в интервале от 10 до 18.
В случае гомополиамида типа ПА- X.Y (PA-X.Y) число атомов углерода на атом азота представляет собой среднее значение для звена Х и для звена Y.
В случае сополиамида число атомов углерода на атом азота вычисляется согласно тому же самому принципу. Расчет осуществляют в соответствии с молярным содержанием различных амидных звеньев.
Состав, применяемый в рамках настоящего изобретения, содержит, по меньшей мере, один полукристаллический полиамид, то есть он может содержать смесь двух или нескольких полукристаллических полиамидов, выбранных среди кристаллических полиамидов, отвечающих определению, приведенному выше.
В частности, можно благоприятно рассматривать использование состава, содержащего сополиамид 11/10.Т и/или сополиамид 12/10.Т в смеси с ПА11 и/или ПА12.
Благоприятно, изобретение имеет целью применение состава, содержащего:
- от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полиамида, выбранного среди ПА11, ПА12, алифатических полиамидов, образующихся в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамидов 11/12, содержащих либо более 90% звеньев 11, либо более 90% звеньев 12,
- от 5 до 25% масс. функционализованного полиолефина, и
- от 4 до 20% масс. пластификатора.
В предпочтительной версии изобретения полиолефин представляет собой эластомерный сополимер этилена.
Предпочтительно, эластомерный сополимер этилена выбран среди сополимера этилена и пропилена (EPR), сополимера этилена и бутилена и сополимера этилена и алкил(мет)акрилата.
В отношении стоимости, функционализованные полиолефины, в частности, эластомерные сополимеры на основе этилена, как упомянутые выше, и, в частности, EPR, кроме того, что они являются менее дорогостоящими, чем эластомер БНК или Г-БНК, они более удобны при применении. Они не требуют предварительной стадии формования и могут быть подвергнуты смешиванию непосредственно.
Равным образом, настоящее изобретение относится к гибкой трубе. Предназначенной для транспортировки нефти или газа, в частности, к гибкой трубе, предназначенной для использования при разработке месторождений нефти или газа, залегающих под морским дном (в открытом море).
Согласно изобретению гибкая труба содержит, по меньшей мере, один слой, полученный исходя из состава, содержащего:
- от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полукристаллического полиамида, имеющего среднее число атомов углерода, приходящееся на атом азота, обозначаемое Nc, больше или равное 7,5, благоприятно, находящееся в интервале от 9 до 18 и, предпочтительно, находящееся в интервале от 10 до 18,
- от 5 до 25% масс. полиолефина, содержащего эпоксидную, ангидридную или кислотную функциональную группу, введенную прививкой или сополимеризацией, при этом полиолефин, благоприятно, представляет собой эластомерный сополимер этилена, который, предпочтительно, выбран среди сополимера этилена и пропилена (EPR), сополимера этилена и бутилена и сополимера этилена и алкил(мет)акрилата, и
- от 4 до 20% масс., предпочтительно, от 5 до 13% масс. пластификатора.
Будут обращаться к тому, что было описано ранее для полукристаллического полиамида.
Благоприятно, гибкая труба содержит, по меньшей мере, один слой, полученный исходя из состава, содержащего:
- от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полиамида, выбранного среди ПА11, ПА12, алифатических полиамидов, образующихся в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамидов 11/12, содержащих либо более 90% звеньев 11, либо более 90% звеньев 12,
- от 5 до 25% масс. полиолефина, содержащего эпоксидную, ангидридную или кислотную функциональную группу, введенную прививкой или сополимеризацией, при этом полиолефин, благоприятно, представляет собой эластомерный сополимер этилена, который, предпочтительно, выбран среди сополимера этилена и пропилена (EPR), сополимера этилена и бутилена и сополимера этилена и алкил(мет)акрилата, и
- от 4 до 20% масс., предпочтительно, от 5 до 13% масс. пластификатора.
Описание, которое будет следовать ниже, дано для иллюстрации, не ограничивающей изобретение, и сделано частично со ссылкой на фигуру 1, которая представляет собой схематическое изображение в разрезе примера реализации гибкой трубы согласно настоящему изобретению.
Итак, настоящее изобретение относится к применению для изготовления гибких труб, предназначенных для транспортировки нефти и газа, специфического состава, содержащего:
- от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полукристаллического полиамида, имеющего среднее число атомов углерода, приходящееся на атом азота, обозначаемое Nc, больше или равное 7,5, благоприятно, находящееся в интервале от 9 до 18 и, предпочтительно, находящееся в интервале от 10 до 18, причем упомянутый полукристаллический полиамид, благоприятно, выбран среди ПА11, ПА12, алифатических полиамидов, образующихся в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, и сополиамидов 11/12, содержащих либо более 90% звеньев 11, либо более 90% звеньев 12,
- от 5 до 25% масс. эластомерного сополимера этилена, содержащего эпоксидную, ангидридную или кислотную функциональную группу, введенную прививкой или сополимеризацией, и
- от 4 до 20% масс. пластификатора.
Полиамид, применяемый в рамках настоящего изобретения, может, в частности, иметь среднечисловую молекулярную массу 
, обычно, больше или равную 25000, и, благоприятно, находящуюся в интервале от 40000 до 100000. Его среднемассовая молекулярная масса 
, обычно, больше 40000, и, благоприятно, находится в интервале от 50000 до 100000; она может доходить до 200000. Его характеристическая вязкость (измеренная при 20°С для образца 5·10-3 г/см3 мета-крезола), обычно, больше 0,7, предпочтительно, больше 1,2.
В качестве примеров алифатического полиамида, образующегося в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, можно назвать:
- ПА 6-12, образующийся в результате конденсации гексаметилендиамина и 1,12-додекандиовой кислоты,
- ПА 9-12, образующийся в результате конденсации С9-диамина и 1,12-додекандиовой кислоты,
- ПА 10-10, образующийся в результате конденсации С10-диамина и 1,10-додекандиовой кислоты,
- ПА 10-12, образующийся в результате конденсации С10-диамина и 1,12-додекандиовой кислоты.
Сополиамиды 11/12, имеющие либо более 90% звеньев 11, либо более 90% звеньев 12, образуются в результате конденсации 1-аминоундекановой кислоты с лауриллактамом (или С12-омега-аминокислотой).
Не выйдут за рамки изобретения, используя смесь двух или нескольких полукристаллических полиамидов, и, в частности, полиамидов и сополиамидов, описанных выше.
Полиамид представляет собой, предпочтительно, ПА11 или ПА12.
Состав, используемый в рамках настоящего изобретения, содержит от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полукристаллического полиамида, который, благоприятно, выбран среди полиамидов, упомянутых выше.
В частности, указанное содержание полиамида(ов) находится в интервале от 75 до 87% масс. от общей массы состава.
Благоприятно, полиамид содержит катализатор, который может быть органическим или неорганическим, и который добавляют во время поликонденсации. Предпочтительно, данный катализатор выбран среди фосфорной кислоты и фосфорноватой кислоты. Согласно выгодной версии изобретения, количество катализатора составляет до 3000 ч/млн, предпочтительно, от 50 до 1000 ч/млн по отношению к количеству полиамида(ов).
Под полиолефином подразумевают полимер, содержащий олефиновые звенья, такие как, например, этиленовые, пропиленовые, бутеновые, октеновые звенья или звенья любого другого альфа-олефина.
В качестве примера можно назвать:
- полиэтилены, такие как LDPE, HDPE, LLDPE или VLDPE, полипропилен или металлоценовые полиэтилены;
- сополимеры этилена, такие как сополимеры этилена и пропилена, тройные сополимеры этилена, пропилена и диена; и
- сополимеры этилена с, по меньшей мере, одним продуктом, выбранным среди солей или сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот и сложных виниловых эфиров насыщенных карбоновых кислот.
В особенно выгодной версии изобретения, полиолефин представляет собой эластомерный сополимер этилена.
Такой эластомерный сополимер этилена представляет собой соединение, полученное, исходя из, по меньшей мере, двух различных мономеров, из которых, по меньшей мере, один является мономером этилена.
Предпочтительно, данный эластомерный сополимер этилена выбран среди сополимера этилена и пропилена (EPR), сополимера этилена и бутилена и сополимера этилена и алкил(мет)акрилата.
Сополимер этилена и пропилена (EPR) представляет собой хорошо известный эластомерный сополимер, полученный исходя из мономеров этилена и пропилена. EPR или EPM описан, в частности, в работе Ульмана (Ullmann) Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e edition, Vol A 23, pages 282-288, содержание которой включено в настоящую заявку.
Сополимер этилена и бутилена получен, исходя из мономеров этилена и бутена-1.
Сополимер этилена и алкил(мет)акрилата получен радикальной полимеризацией этилена и алкил(мет)акрилата. Алкил(мет)акрилат, предпочтительно, выбран среди метил(мет)акрилата, этилакрилата, н-бутилакрилата, изобутилакрилата, октилакрилата и 2-этилгексилакрилата.
Полиолефин, используемый в рамках настоящего изобретения, является функционализованным в том смысле, что он содержит, по меньшей мере, одну эпоксидную, ангидридную или кислотную группу, причем указанная функциональная группа введена путем прививки или сополимеризации.
Функционализованный полиолефин может быть выбран, в частности, среди функционализованных сополимеров этилена и альфа-алефинов и функционализованных сополимеров этилена и алкил(мет)акрилата.
Равным образом, функционализованный полиолефин может быть выбран среди:
- сополимеров этилена, ненасыщенного эпоксисоединения и, в известных случаях, сложного эфира или соли ненасыщенной карбоновой кислоты или сложного винилового эфира насыщенной карбоновой кислоты; таковыми являются, например, сополимеры этилена, винилацетата и глицидил(мет)акрилата или сополимеры этилена, алкил(мет)акрилата и глицидил(мет)акрилата;
- сополимеров этилена, ангидрида ненасыщенной карбоновой кислоты и/или ненасыщенной карбоновой кислоты, которая может быть частично нейтрализована металлом (Zn) или щелочным металлом (Li) и, в известных случаях, сложного эфира ненасыщенной карбоновой кислоты или сложного винилового эфира насыщенной карбоновой кислоты. Таковыми являются, например, сополимеры этилена, винилацетата и малеинового ангидрида, сополимеры этилена, алкил(мет)акрилата и малеинового ангидрида или сополимеры этилена, (мет)акрилата Zn или Li и малеинового ангидрида.
Благоприятно, плотность функционализованного полиолефина может находиться в интервале от 0,86 до 0,965.
Благоприятно, полиолефин функционализован ангидридом карбоновой кислоты.
Более предпочтительно, функционализованный полиолефин выбран среди сополимера этилена и пропилена (EPR), привитого малеиновым ангидридом, сополимера этилена и бутилена, привитого малеиновым ангидридом и сополимера этилена и алкил(мет)акрилата, содержащего функциональную группу малеинового ангидрида.
В качестве примера сополимера этилена и алкил(мет)акрилата, содержащего функциональную группу малеинового ангидрида, можно назвать тройные полимеры этилена, алкилакрилата и малеинового ангидрида, в частности, поставляемые в продажу фирмой-заявителем под коммерческим названием Lotader®.
Состав, используемый в рамках настоящего изобретения, содержит от 5 до 25% масс., благоприятно, от 8 до 15%, предпочтительно, от 8 до 12% масс., по меньшей мере, одного функционализованного полиолефина.
Возможно в рамках изобретения, что данный состав содержит смесь, по меньшей мере, одного функционализованного полиолефина и, по меньшей мере, одного нефункционализованного полиолефина, то есть, не содержащего никакой функциональной группы.
Таким образом, можно предполагать ввести до 80% масс. нефункционализованного(ых) полиолефина(ов) в упомянутую смесь, по меньшей мере, одного функционализованного полиолефина и, по меньшей мере, одного нефункционализованного полиолефина.
В качестве примера, это может соответствовать смеси между сополимером этилена и алкил(мет)акрилата, содержащим функциональную группу малеинового ангидрида, введенную прививкой или сополимеризацией, и сополимером этилена и алкил(мет)акрилата.
Более предпочтительно, упомянутое содержание функционализованного(ых) полиолефина(ов), включающее в себя, в известных случаях, один или несколько нефункционализованных полиолефинов, находится в интервале от 8 до 12% масс. от общей массы состава.
Пластификатор выбран среди производных бензолсульфонамида, таких как н-бутилбензолсульфонамид (ББСА) (BBSA); этилтолуолсульфонамид или N-циклогексилтолуолсульфонамид; сложных эфиров гидроксибензойных кислот, таких как 2-этилгексилпарагидроксибензоат и 2-децилгексилпарагидроксибензоат; сложных или простых эфиров тетрагидрофурфурилового спирта, как олигоэтиленокситетрагидрофурфуриловый спирт, и сложных эфиров лимонной кислоты или гидроксималоновой кислоты, такой как олигоэтиленоксималонат.
Не выйдут за рамки изобретения, используя смесь пластификаторов.
Особенно предпочтительным пластификатором является н-бутилбензолсульфонамид (ББСА).
Пластификатор может быть введен в полиамид во время поликонденсации или впоследствии.
Состав, используемый в рамках настоящего изобретения, содержит от 4 до 20% масс., по меньшей мере, одного пластификатора, выбранного среди пластификаторов, упомянутых выше.
Более предпочтительно, упомянутое содержание пластификатора(ов) находится в интервале от 5 до 13% масс. от общей массы состава.
Состав может, кроме того, содержать, по меньшей мере, одну добавку, выбранную среди модификаторов ударопрочности, причем указанные модификаторы, предпочтительно, не отвечают определению функционализованных полиолефинов, описанному выше, красителей, пигментов, отбеливателей, антиоксидантов и УФ-стабилизаторов.
Перечисленные продукты, сами по себе, известны, и их обычно используют в составах на основе полиамида.
Среди модификаторов ударопрочности можно назвать, в частности, минеральные или органические наполнители, каучуки и соединения ядро-оболочка или “core-shell”, такие как описанные в документе “Plastics Additives: An A-Z Reference, published in 1998 by Chapman& Hall, London; Impacts modifiers: (2) Modifiers for engineering thermoplastics, C.A. Cruz, Jr” или документ “Antec, 2002 Plastics: Annual Technical Conference, volume 3: Specila Areas - Additives and Modifiers-, Novel Acrylic, weatherable impact modifiers with excellent low temperature impact performance, Claude Granel & Michael Tran”. В качестве соединений ядро-оболочка, которые могут быть использованы, можно назвать соединения с эластомерным ядром из сшитого полимера на основе бутилакрилата и с твердой оболочкой из полиметилметакрилата.
Количество упомянутых добавок может составлять до 5% масс., благоприятно, от 0,5 до 2% масс. от общей массы состава, содержащего полиамид(ы), пластификатор и функционализованный полиолефин, в частности функционализованный эластомерный сополимер этилена.
В выгодной версии изобретения состав не содержит загустителя полиамида типа соединения (D), описанного в параграфе [0038] документа US 2002/0147272.
Состав, используемый в рамках настоящего изобретения, получают смешиванием различных компонентов в расплавленном состоянии в любом устройстве для смешивания и, предпочтительно, в экструдере.
Состав чаще всего извлекают в виде гранулированного материала.
Теперь настоящее изобретение будет проиллюстрировано примерами различных составов, применение которых является предметом настоящего изобретения, а также различными структурами гибких труб, равным образом, согласно предмету настоящего изобретения.
Используемые материалы
ПА11: полиамид 11 с плотностью 1,030 г/см3 и характеристической вязкостью ISO = 1,35 дл/г, производящийся под маркой BESNO фирмой ARKEMA FRANCE
ББСА: N-бутилбензолсульфонамид (пластификатор), поставляемый в продажу фирмой PROVIRON
Stab: система добавок, стабилизирующих от воздействия окислителей и УФ-излучения
Exxelor VA 1803: сополимер этилена и пропилена, функционализованный малеиновым ангидридом, с плотностью 0,86 г/см3 и индексом расплава (MFI) (10 кг/230°С) = 22, поставляемый в продажу фирмой EXXON.
Exxelor VA 1801: сополимер этилена и пропилена, функционализованный малеиновым ангидридом, с плотностью 0,87 г/см3 и индексом расплава (MFI) (10 кг/230°С) = 9, поставляемый в продажу фирмой EXXON.
NIPOL CGX 1072: статистический сополимер БНК акрилонитрила (19%) и этилена, с плотностью = 0,98 г/см3 и вязкостью по Муни = 45 ± 5 ML (1+4) 100°С), поставляемый в продажу фирмой ZEON FRANCE.
Получение составов
В рамках опытов, пронумерованных 1-5, было получено пять разных составов.
В опыте 2, соответствующем составу известного уровня техники и поэтому содержащему БНК, упомянутый БНК предварительно измельчали после охлаждения жидким азотом на дробилке LANCELIN® (предварительное измельчение на плоском подвижном грохоте 16 мм, затем повторное измельчение на грохоте 6 мм) в присутствии добавки, препятствующей комкованию (стеарат кальция).
При использовании эластомерных сополимеров этилена вышеупомянутая предварительная стадия не обязательна, так как все данные сополимеры имеются в распоряжении в форме гранул.
Продукты смешивали в экструдере с двумя вращающимися шнеками типа WERNER® (L/D = 40). Данный экструдер содержит 10 зон, пронумерованных от F1 до F9, и фильеру. Зону подачи F1 не нагревали и принимали плоский профиль температур при 270°С для совокупности других зон.
Полиамид, эластомерный сополимер и добавку Stab вводили в зону F1 в форме сухой смеси (dry-blend) при помощи двух отдельных массовых дозаторов.
Пластификатор (ББСА) вводили при помощи дозирующего насоса в зону F6-7. Обезгаживание при относительном вакууме 360 мм рт. ст. осуществляли в зоне F4.
Производительность экструзии на выходе из фильеры составляла 80 кг/ч при скорости вращения шнека 300 об/мин (оборотов в минуту). Пруток гранулировали после охлаждения в баке с водой. Затем гранулы различных опытов 1-5 сушили при 80°С в течение 12 часов и упаковывали в герметичные мешки после проверки влагосодержания (% воды меньше или равен 0,08 %).
В таблице 1, следующей ниже, представлена информация относительно различных соединений и их массовых процентных содержаний в составах опытов 1-5, а также некоторые параметры, регистрируемые при экструзии (температуры Т головки, давления Р в головке, момент вращения). Вакуум регулировали таким образом, чтобы давление в головке было постоянным от одного опыта к другому и находилось в интервале от 20 до 24 бар.
| Таблица 1 | |||||
| Опыт | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| ПА11 (%) | 86,8 | 83,4 | 79,4 | 83,4 | 83,4 |
| ББСА (%) | 12 | 6 | 6 | 6 | 6 |
| БНК (%) | 0 | 10 | 0 | 0 | 0 |
| Exxelor VA 1803 (%) | 0 | 0 | 14 | 10 | 0 |
| Exxelor VA 1801 (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 |
| Stab (%) | 1,2 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Т в головке (°С) | 274 | 277 | 275 | 275 | 277 |
| Р в головке (бар) | 20 | 20 | 23 | 23 | 23 |
| Момент вращения (%) | 70 | 81 | 89 | 77 | 80 |
Содержание пластификатора в опытах 2-5 было уменьшено по отношению к содержанию в опыте 1 для того, чтобы сохранить сравнимый уровень модуля, определяемого при растяжении, для совокупности опытов 1-5.
Гранулы опытов 1-5 затем экструдировали в форме образцов, которые находились либо в форме лент, либо в форме труб.
Ленты толщиной 6 мм получали экструдированием-каландрованием. Использовали экструдер марки AMUT® (L/D = 32, D = 70 мм), работавший с плоским профилем температуры при 220°С. Использовали каландр марки AMUT®, снабженный 5 валками, соответствующие температуры (°С) которых были равны 45-45-60-20-20.
Трубы получали на линии для экструдирования труб Samafor. Диаметр труб равнялся 90 мм. Использовали следующий профиль температуры: 170-200-210-230°С.
Для того, чтобы осуществить характеризацию материалов, образцы вырезали либо в экструдированной ленте, либо в толщине экструдированной трубы.
Чтобы осуществить испытания на усталость, осесимметричные образцы диаметром 4 мм вырезали в кольцевой толщине экструдированной трубы. Полученные осесимметричные образцы затем надрезали перпендикулярно их оси с радиусом надреза 4 мм.
Для измерения температуры перехода из пластического состояния в хрупкое, из ленты изготовляли бруски: длина - больше 50 мм, ширина - 10 мм и толщина - толщина ленты.
Описание методов характеризации материалов
Испытание на старение
Данное испытание осуществляли, погружая образцы, полученные исходя из составов опытов 1-5, в воду с рН 7, продуваемую азотом U для того, чтобы удалить следы кислорода, при 140°С в автоклаве, в течение нескольких дней, в частности, в течение 7 дней.
Измерение температуры перехода из пластического состояния в хрупкое (ППХ) (TDF)
Для измерения температуры перехода из пластического состояния в хрупкое (ППХ), осуществляли испытания на разрыв при изгибе с надрезом, следуя протоколу, происходящему из испытания согласно стандарту ISO 179 1eA.
Данный протокол был адаптирован таким образом, что стал еще более строгим, чем протокол вышеупомянутого стандарта, в том смысле, что надрез осуществляли при помощи лезвия бритвы и, следовательно, он имел радиус нижней части надреза меньше, чем 0,25 мм, предусматриваемые в данном стандарте. Толщина используемых брусков также более значительна, чем толщина брусков, предусматриваемая в стандарте (6 или 7 мм, типично, против 4 мм). На 10 брусках приступали к дихотомии с шагом 5°С, чтобы взять в вилку ППХ. Он соответствует 50% хрупкого излома. Скорость удара, принятого за стандарт составляла 10 мм/мин (согласно стандартам OMAE2007 - 26th International Conference on Offshore Mechanics and Artic Engineering, San Diego, 10-15 juin 2007, DEPOS 19 de 2004-13-15 octobre 2004, Poitiers, Etude de la Transmission Ductile Fragile du Polyamide 11 Soumis à un Vieillissement Hydrolytique, Nicolas Amouroux et al. GFP2004).
Полученные результаты представлены в таблице 2, следующей ниже.
| Таблица 2 | |
| Опыты | ППХ [°С] |
| 1 | 12 |
| 2 | -14 |
| 3 | -21 |
| 4 | -10 |
| 5 | -10 |
Бруски, полученные исходя из составов опытов 4 и 5, согласно изобретению имели близкие температуры перехода из пластического состояния в хрупкое, хотя немного выше температуры, полученной с брусками, полученными исходя из состава, описанного в документе US 2003/0220449.
Кроме того, данные составы являются более экономичными и более удобны при применении («технологичность»), чем состав, описанный в документе US 2003/0220449.
Состав 3 обладает преимуществом, в частности, в отношении применения («технологичность»), стоимости и механической прочности.
На фигуре 1 схематически представлен разрез гибкой трубы, предназначенной для транспортировки нефти или газа.
Данная труба содержит, по меньшей мере, один слой 1, полученный исходя из состава, такого, как описанный перед этим, и содержащего от 70 до 91% масс., по меньшей мере, одного полиамида, от 5 до 25% масс. эластомерного сополимера и от 4 до 20% масс. пластификатора, причем полиамид и эластомерный сополимер являются такими, как определенные выше.
Кроме того, данная труба содержит, по меньшей мере, один второй слой 2, который может быть образован из одного или нескольких металлических элементов. Обычно, упомянутый второй слой 2 образован спирально намотанной профилированной металлической лентой.
Упомянутый второй слой 2 предназначен для того, чтобы находиться в контакте с транспортируемой нефтью или газом. Слой 1 расположен вокруг второго слоя 2 таким образом, чтобы обеспечить герметичность.
В варианте осуществления, представленном на фигуре 1, труба содержит также третий слой 3, расположенный вокруг слоя 1.
Упомянутый третий слой 3, который, предпочтительно, изготовлен из металла или композиционного материала, позволяет компенсировать внутреннее давление транспортируемой нефти или газа и, таким образом, избежать слишком значительной деформации трубы.
Вокруг третьего слоя трубы 3, представленной на фигуре 1, расположен четвертый защитный слой 4.
В других вариантах труб согласно изобретению, которые не представлены на фигуре 1, могут быть предусмотрены следующие структуры:
- труба, которая будет состоять только из слоя 1 и второго слоя 2;
- труба, которая будет содержать слой 1, второй слой 2 и четвертый защитный слой 4, расположенный вокруг слоя 1.
Совершенно очевидно, что из соображений механической, термической и/или химической стойкости, равным образом, можно иметь в виду изготовление труб, содержащих несколько слоев 1, несколько вторых слоев 2, несколько третьих слоев 3 и/или несколько четвертых защитных слоев 4.
Claims (6)
1. Гибкая труба, предназначенная для использования при разработке месторождений нефти и газа, залегающих под морским дном (в открытом море), содержащая, по меньшей мере, один слой (1), полученный исходя из состава, содержащего:
- от 70 до 91 мас.%, предпочтительно от 75 до 87 мас.%, по меньшей мере, одного полукристаллического полиамида, имеющего среднее число атомов углерода, приходящееся на атом азота, обозначаемое Nc, больше или равное 7,5, благоприятно, находящееся в интервале от 9 до 18 и предпочтительно находящееся в интервале от 10 до 18,
- от 5 до 25 мас.%, благоприятно от 8 до 15%, предпочтительно от 8 до 12 мас.%, эластомерного сополимера этилена, содержащего эпоксидную, антигидридную или кислотную функциональную группу, введенную прививкой или сополимеризацией, причем эластомерный сополимер этилена, который предпочтительно выбран среди сополимера этилена и пропилена (EPR), сополимера этилена и бутилена и сополимера этилена и алкил(мет)акрилата, и
- от 4 до 20 мас.%, предпочтительно от 5 до 13 мас.%, пластификатора, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, второй слой (2), состоящий из одного или нескольких металлических элементов, причем второй слой (2) находится в контакте с транспортируемой нефтью или газом, при этом слой (1) расположен вокруг второго слоя (2) таким образом, чтобы обеспечить герметичность.
- от 70 до 91 мас.%, предпочтительно от 75 до 87 мас.%, по меньшей мере, одного полукристаллического полиамида, имеющего среднее число атомов углерода, приходящееся на атом азота, обозначаемое Nc, больше или равное 7,5, благоприятно, находящееся в интервале от 9 до 18 и предпочтительно находящееся в интервале от 10 до 18,
- от 5 до 25 мас.%, благоприятно от 8 до 15%, предпочтительно от 8 до 12 мас.%, эластомерного сополимера этилена, содержащего эпоксидную, антигидридную или кислотную функциональную группу, введенную прививкой или сополимеризацией, причем эластомерный сополимер этилена, который предпочтительно выбран среди сополимера этилена и пропилена (EPR), сополимера этилена и бутилена и сополимера этилена и алкил(мет)акрилата, и
- от 4 до 20 мас.%, предпочтительно от 5 до 13 мас.%, пластификатора, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, второй слой (2), состоящий из одного или нескольких металлических элементов, причем второй слой (2) находится в контакте с транспортируемой нефтью или газом, при этом слой (1) расположен вокруг второго слоя (2) таким образом, чтобы обеспечить герметичность.
2. Гибкая труба по п.1, отличающаяся тем, что состав не содержит загустителя полиамида.
3. Гибкая труба по п.1, отличающаяся тем, что полукристаллический полиамид выбран среди ПА11, ПА12, алифатических полиамидов, образующихся в результате конденсации алифатического диамина, содержащего от 6 до 12 атомов углерода, и двухосновной алифатической кислоты, содержащей от 9 до 12 атомов углерода, сополиамидов 11/12, содержащих либо более 90% звеньев 11, либо более 90% звеньев 12, и полифталамидов.
4. Гибкая труба по пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, третий слой (3) из металла или композиционного материала, при этом третий слой (3) расположен вокруг слоя (1) таким образом, чтобы компенсировать внутреннее давление транспортируемой нефти или газа.
5. Гибкая труба по пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по меньшей мере, один четвертый защитный слой (4), расположенный вокруг слоя (1) или, в случае необходимости, третьего слоя (3).
6. Гибкая труба по п.4, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по меньшей мере, один четвертый защитный слой (4), расположенный вокруг слоя (1) или, в случае необходимости, третьего слоя (3).
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR07.53687 | 2007-03-07 | ||
| FR0753687 | 2007-03-07 | ||
| US91419507P | 2007-04-26 | 2007-04-26 | |
| US60/914,195 | 2007-04-26 | ||
| PCT/FR2008/050389 WO2008122743A2 (fr) | 2007-03-07 | 2008-03-07 | Utilisation d'une composition a base de polyamide pour des tuyaux flexibles destines a vehiculer du petrole ou du gaz et tuyau flexible a base d'une telle composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009136991A RU2009136991A (ru) | 2011-04-20 |
| RU2504709C2 true RU2504709C2 (ru) | 2014-01-20 |
Family
ID=38720668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009136991/06A RU2504709C2 (ru) | 2007-03-07 | 2008-03-07 | Гибкая труба, предназначенная для транспортировки нефти или газа |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100183837A1 (ru) |
| EP (2) | EP2132030B1 (ru) |
| CN (1) | CN101626883B (ru) |
| AU (1) | AU2008235340B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0807964A8 (ru) |
| MX (1) | MX2009009529A (ru) |
| MY (1) | MY154503A (ru) |
| RU (1) | RU2504709C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008122743A2 (ru) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008044224A1 (de) * | 2008-12-01 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung einer Zusammensetzung für den Kontakt mit überkritischen Medien |
| US9669265B2 (en) | 2009-03-13 | 2017-06-06 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US10166441B2 (en) | 2009-03-13 | 2019-01-01 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball having transparent or plasticized polyamide intermediate layer |
| US9339696B2 (en) | 2009-03-13 | 2016-05-17 | Acushnet Company | Three-cover-layer golf ball comprising intermediate layer including a plasticized polyester composition |
| FR2986599B1 (fr) * | 2012-02-03 | 2014-02-14 | Technip France | Conduite tubulaire flexible a gaine de pression double couches |
| US20140323243A1 (en) | 2012-04-20 | 2014-10-30 | Acushnet Company | Polyamide compositions containing plasticizers for use in making golf balls |
| US9409057B2 (en) | 2012-04-20 | 2016-08-09 | Acushnet Company | Blends of polyamide and acid anhydride-modified polyolefins for use in golf balls |
| US9415268B2 (en) | 2014-11-04 | 2016-08-16 | Acushnet Company | Polyester-based thermoplastic elastomers containing plasticizers for making golf balls |
| US9339695B2 (en) | 2012-04-20 | 2016-05-17 | Acushnet Company | Compositions containing transparent polyamides for use in making golf balls |
| US9649539B2 (en) | 2012-04-20 | 2017-05-16 | Acushnet Company | Multi-layer core golf ball |
| US9592425B2 (en) | 2012-04-20 | 2017-03-14 | Acushnet Company | Multi-layer core golf ball |
| US11679304B2 (en) | 2013-12-31 | 2023-06-20 | Acushnet Company | Non-conforming golf balls made from plasticized thermoplastic materials |
| FR3027907B1 (fr) | 2014-11-05 | 2018-03-30 | Arkema France | Composition a base de polymere thermoplastique visqueuse et stable a la transformation, sa preparation et ses utilisations |
| JP5928668B1 (ja) * | 2014-11-20 | 2016-06-01 | 東レ株式会社 | 高圧水素に触れる成形品用のポリアミド樹脂組成物およびそれを用いた成形品 |
| FR3042840B1 (fr) | 2015-10-27 | 2018-07-06 | Technip France | Methode de mise en pression de l'espace interne d'ecoulement d'une conduite flexible destinee au transport d'hydrocarbures |
| FR3049952B1 (fr) * | 2016-04-08 | 2018-03-30 | Arkema France | Composition a base de polyamide pour des tuyaux contenant du petrole ou du gaz |
| FR3049953B1 (fr) | 2016-04-08 | 2020-04-24 | Arkema France | Composition de polymere thermoplastique et stabilisant a base de cuivre, sa preparation et ses utilisations |
| EP3497393A4 (en) | 2016-08-08 | 2020-03-18 | Ticona LLC | THERMALLY CONDUCTIVE POLYMER COMPOSITION FOR HEAT DISSIPATOR |
| CN108003613B (zh) * | 2017-12-19 | 2020-02-25 | 山东东辰瑞森新材料科技有限公司 | 一种耐醇尼龙及其制备方法 |
| WO2020055709A1 (en) * | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate compositions their preparation and use in flexible tubular pipes |
| CA3154604C (en) * | 2019-10-24 | 2024-01-30 | Chee Sern LIM | Polyamide compositions and articles made therefrom |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986006397A1 (fr) * | 1985-04-23 | 1986-11-06 | Societe Chimique Des Charbonnages S.A. | Compositions thermoplastiques multiphases et articles obtenus |
| US4803247A (en) * | 1987-10-27 | 1989-02-07 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein |
| US20020147272A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-10-10 | Lee Sang-Rok | Polyamide resin composition and synthetic resin product prepared therefrom |
| US6913043B2 (en) * | 2002-03-04 | 2005-07-05 | Arkema | Polyamide-based composition for flexible pipes containing oil or gas |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2654795B1 (fr) * | 1989-11-21 | 1992-03-06 | Coflexip | Conduite tubulaire flexible. |
| KR970703393A (ko) * | 1994-06-17 | 1997-07-03 | 로저 에이취. 크리스 | 압출된 폴리아미드-저밀도 폴리에틸렌 그라프트 혼합물을 포함하는 제조물품(articles of manufacture comprising extruded polyamide-low density polyethylene graft blends) |
| ES2130759T3 (es) * | 1995-03-09 | 1999-07-01 | Atochem Elf Sa | Tubo a base de poliamida para el transporte de gasolina. |
| US5674579A (en) * | 1995-11-20 | 1997-10-07 | Elf Atochem S.A. | Flexible translucent polyamide composition |
| FR2768433B1 (fr) * | 1997-09-18 | 1999-11-12 | Atochem Elf Sa | Copolyamides et compositions de polyamides, procede de fabrication et applications |
| US20020128386A1 (en) | 1999-03-26 | 2002-09-12 | Atofina | Polyamide-based thermoplastic compositions |
| DE10030716A1 (de) * | 2000-06-23 | 2002-01-03 | Degussa | Tieftemperaturschlagzähe Polymerlegierung |
| KR100384014B1 (ko) | 2000-11-30 | 2003-05-14 | 현대자동차주식회사 | 내 가솔린성과 내한 충격성이 우수한 폴리아미드 수지조성물 |
| JP2003074761A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 金属不透過膜及び不透過性ホース |
| FR2841321A1 (fr) * | 2002-06-24 | 2003-12-26 | Atofina | Tuyaux flexibles a base de polymere thermoplastique et de polyolefine pour l'exploitation des camps de petrole ou de gaz |
| JP2006504828A (ja) * | 2002-10-31 | 2006-02-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリオレフィンとポリアミドとのブレンドから製造されたポリマーパイプおよびライナー |
| US20050031818A1 (en) * | 2003-07-08 | 2005-02-10 | Sebastien Micheneau | Polyamide-based multilayer tube for transferring fluids |
| US7297737B2 (en) * | 2003-08-13 | 2007-11-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for efficiently producing highly plasticized polyamide blends |
| GB0322529D0 (en) | 2003-09-26 | 2003-10-29 | Oceaneering Internat Services | Fluid conduit |
| ES2319285T3 (es) * | 2004-08-05 | 2009-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Proceso con un intercambiador de calor recubierto con un catalizador. |
| US7750110B2 (en) * | 2004-10-05 | 2010-07-06 | Arkema France | Flexible semicrystalline polyamides |
| CN2752789Y (zh) * | 2004-12-09 | 2006-01-18 | 张宪明 | 海洋石油物探用高压软管 |
| FR2892173B1 (fr) * | 2005-10-18 | 2007-12-14 | Arkema Sa | Tube multicouche antistatique a base de polyamide pour le transfert de fluides |
| EP2325260B1 (de) * | 2009-11-23 | 2016-04-27 | Ems-Patent Ag | Teilaromatische Formmassen und deren Verwendungen |
| US20150041018A1 (en) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Shawcor Ltd. | High temperature insulated pipelines |
-
2008
- 2008-03-07 RU RU2009136991/06A patent/RU2504709C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-03-07 CN CN200880007365.XA patent/CN101626883B/zh active Active
- 2008-03-07 MY MYPI20093588A patent/MY154503A/en unknown
- 2008-03-07 AU AU2008235340A patent/AU2008235340B2/en not_active Ceased
- 2008-03-07 EP EP08775692.0A patent/EP2132030B1/fr active Active
- 2008-03-07 US US12/529,744 patent/US20100183837A1/en not_active Abandoned
- 2008-03-07 MX MX2009009529A patent/MX2009009529A/es unknown
- 2008-03-07 BR BRPI0807964A patent/BRPI0807964A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2008-03-07 WO PCT/FR2008/050389 patent/WO2008122743A2/fr active Application Filing
- 2008-03-07 EP EP17150352.7A patent/EP3181345B1/fr not_active Revoked
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986006397A1 (fr) * | 1985-04-23 | 1986-11-06 | Societe Chimique Des Charbonnages S.A. | Compositions thermoplastiques multiphases et articles obtenus |
| US4803247A (en) * | 1987-10-27 | 1989-02-07 | Allied-Signal Inc. | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein |
| US20020147272A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-10-10 | Lee Sang-Rok | Polyamide resin composition and synthetic resin product prepared therefrom |
| US6913043B2 (en) * | 2002-03-04 | 2005-07-05 | Arkema | Polyamide-based composition for flexible pipes containing oil or gas |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2132030B1 (fr) | 2017-02-22 |
| AU2008235340A1 (en) | 2008-10-16 |
| RU2009136991A (ru) | 2011-04-20 |
| CN101626883B (zh) | 2015-01-07 |
| EP3181345B1 (fr) | 2018-05-02 |
| MY154503A (en) | 2015-06-30 |
| US20100183837A1 (en) | 2010-07-22 |
| EP2132030A2 (fr) | 2009-12-16 |
| AU2008235340B2 (en) | 2011-12-22 |
| WO2008122743A3 (fr) | 2008-12-18 |
| MX2009009529A (es) | 2009-09-16 |
| BRPI0807964A2 (pt) | 2014-06-10 |
| BRPI0807964A8 (pt) | 2018-04-03 |
| EP3181345A1 (fr) | 2017-06-21 |
| CN101626883A (zh) | 2010-01-13 |
| WO2008122743A2 (fr) | 2008-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2504709C2 (ru) | Гибкая труба, предназначенная для транспортировки нефти или газа | |
| US6913043B2 (en) | Polyamide-based composition for flexible pipes containing oil or gas | |
| US20220204721A1 (en) | Transformation-stable composition comprising viscous polyamide, production thereof and use of same | |
| KR102412269B1 (ko) | 높은 내침출성을 갖는 다층 중공체 | |
| JP4612083B2 (ja) | コポリアミド混合物結合剤層を有するポリアミド層をベースにした多層構造物 | |
| US10464296B2 (en) | Multilayer composite comprising layers of partly aromatic polyamides | |
| KR19980086985A (ko) | 다층 복합제용 커플링제 | |
| RU2599754C2 (ru) | Гибкая композиция на основе полуароматического полиамида, технология получения подобной и ее использование | |
| US11135821B2 (en) | Multilayer composite comprising a fluoropolymer layer | |
| US12109786B2 (en) | Multilayer structure based on recycled polyamide | |
| CN105985635B (zh) | 包含部分芳族聚酰胺层的多层复合件 | |
| CN105121549A (zh) | 包含半芳族共聚酰胺、聚烯烃和铜热稳定剂的组合物，其制备及其用途 | |
| US20160271913A1 (en) | Multilayer composite comprising an evoh layer | |
| JP3982228B2 (ja) | ポリアミド積層二軸延伸フィルム | |
| US20230193025A1 (en) | Multilayer structure based on recycled polyamide | |
| US20090068386A1 (en) | Alloy composition useful for fluid transport objects | |
| US20050112312A1 (en) | Multilayer structure based on polyamides and graft copolymers having polyamide blocks | |
| WO2006025528A1 (ja) | 多層ペレットおよび樹脂成形品 | |
| US7049006B2 (en) | Multilayer structure based on polyamides and on a tie layer made of a copolyamide blend |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA92 | Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted) |
Effective date: 20130214 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20130806 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190308 |