RU2242470C2 - Способ получения эпоксисоединений путем окисления олефинов - Google Patents
Способ получения эпоксисоединений путем окисления олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2242470C2 RU2242470C2 RU2003105881/04A RU2003105881A RU2242470C2 RU 2242470 C2 RU2242470 C2 RU 2242470C2 RU 2003105881/04 A RU2003105881/04 A RU 2003105881/04A RU 2003105881 A RU2003105881 A RU 2003105881A RU 2242470 C2 RU2242470 C2 RU 2242470C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- carried out
- ozone
- continuous process
- gas
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/14—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic peracids, or salts, anhydrides or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Предлагаемое изобретение относится к новому способу получения эпоксисоединений путем окисления олефинов в гомогенной реакции в газообразной фазе, при котором озон и двуокись азота (NO2) и/или окись азота (NO) приводятся в реакцию с нужным олефином при мягких условиях реакции без использования катализатора. Способ по предлагаемому изобретению может быть осуществлен как одностадийный непрерывный способ в реакторе, показанном на чертеже, и не требует больших технических затрат. При применении способа по предлагаемому изобретению обеспечивается возможность эпоксидирования моноолефинов, молекула которых имеет от 2 до 16 атомов углерода, и диолефинов, молекула которых имеет от 4 до 16 атомов углерода. 7 з.п. ф-лы, 3 табл., 1 ил.
Description
Предлагаемое изобретение относится к новому способу получения эпоксисоединений посредством окисления олефинов в гомогенной реакции в газообразной фазе путем приведения озона и двуокиси азота (NО2) и/или окиси азота (NO) с нужным олефином при мягких условиях реакции без использования катализатора. Способ по предлагаемому изобретению может быть осуществлен как одностадийный непрерывный способ в реакторе, показанном на чертеже, и не требует больших технических затрат. При применении способа по предлагаемому изобретению обеспечивается возможность эпоксидирования моноолефинов, молекула которых имеет от 2 до 16 атомов углерода, и диолефинов, молекула которых имеет от 4 до 16 атомов углерода.
В химической промышленности эпоксисоединения являются важными промежуточными продуктами, они в основном используются при производстве олефингликолей или их димеров, полимеров или олигомеров, которые в большинстве случаев подвергаются дальнейшей обработке для получения полиуретанов. В частности, потребность в таких соединениях, как окись пропилена и окись этилена, составляет около пяти миллионов тонн в год.
Эпоксисоединения можно получать из олефинов с помощью хлорогидринового процесса, с помощью процесса непрямого окисления с использованием перекисных реагентов и с помощью процесса каталитического или некаталитического прямого окисления. Процессы окисления могут осуществляться в жидкой фазе или газообразной фазе. Процессы окисления в жидкой фазе, которые могут осуществляться как в качестве гомогенных, так и в качестве гетерогенных реакций окисления, связаны с представляющими трудность процессами разделения и сложными технологиями. Процессы прямого окисления олефинов в газообразной фазе требуют сравнительно больших длительностей пребывания и часто не обеспечивают достаточно высокой степени превращения и/или проявляют слишком низкую избирательность по отношению к эпоксисоединению.
Например, в патенте Германии 19754303 А1 описан способ получения окиси пропилена из пропилена в гомогенной реакции в газообразной фазе. Хотя при этом способе обеспечивается избирательность по отношению к окиси пропилена более 60%, степень превращения пропилена остается сравнительно низкой, составляя 13% и 15% соответственно. Кроме того, этот способ является технически сложным и затратоемким, так как для осуществления этого способа требуется, чтобы внутренняя поверхность реактора была облицована инертным материалом, в частности благородными металлами.
Целью предлагаемого изобретения является создание такого способа получения эпоксисоединений путем окисления олефинов, который не требовал бы больших технических затрат, был бы конкурентоспособным с точки зрения экономических затрат и обеспечивал бы как высокую избирательность по отношению к получаемому эпоксисоединению, так и высокую степень превращения используемого олефина.
Было обнаружено, что существует возможность получения эпокси-соединений посредством окисления олефинов с помощью гомогенного непрерывного процесса в газообразной фазе с хорошим выходом продукта и с хорошей избирательностью по отношению к получаемому эпоксисоединению путем введения газовой смеси, полученной путем смешивания озона с двуокисью азота (NО2) и/или окисью азота (NO), с возможным использованием газа-носителя, в обычный реактор для непрерывного процесса и приведения этой газовой смеси в реакцию с соответствующим олефином, подаваемым в реактор с газом-носителем при мягких условиях реакции. В способе по предлагаемому изобретению используются давления от 0,1 мбар до 1000 мбар, в предпочтительных вариантах осуществления способа по предлагаемому изобретению - от 1 мбар до 500 мбар, а в еще более предпочтительных вариантах - от 1 мбар до 200 мбар. В способе по предлагаемому изобретению используются температуры от 50°С до 350°С, в предпочтительных вариантах осуществления способа по предлагаемому изобретению - от 100°С до 300°С, а в еще более предпочтительных вариантах - от 140°С до 240°С. В способе по предлагаемому изобретению не требуется использования катализатора. При осуществлении способа по предлагаемому изобретению длительность пребывания в реакционной зоне составляет от 0,1 мс до максимум нескольких секунд, в предпочтительных вариантах - от 0,1 мс до 300 мc.
При осуществлении способа по предлагаемому изобретению в качестве газа-носителя может быть использован кислород, а также инертные газы, такие как гелий, аргон, азот или их смеси.
При осуществлении способа по предлагаемому изобретению озон и двуокись азота (NO2) используются в соотношении меньше 0,5. Озон и окись азота (NO) в предпочтительных вариантах используются в соотношениях меньше 1,5.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа по предлагаемому изобретению озон подается в составе смеси озон/кислород предпочтительно от 1 до 15 объемных процентов озона в кислороде, более предпочтительно от 5 до 10 объемных процентов озона в кислороде.
Способ по предлагаемому изобретению осуществляют в обычном реакторе для непрерывного процесса, в который обеспечена подача газовой смеси озона с двуокисью азота (NO2) и/или окисью азота (NO), с возможным использованием газа-носителя. В предпочтительных вариантах осуществления предлагаемого изобретения используется реактор, показанный на чертеже.
На чертеже использованы следующие обозначения:
1 - газосмесительная камера;
2 - реактор для непрерывного процесса;
3 - нагреваемый кожух.
В газосмесительной камере 1, которая соединена с реактором для непрерывного процесса 2, осуществляется смешивание озона с двуокисью азота (NO2) и/или окисью азота (NO), с возможным использованием также газа-носителя. В предпочтительных вариантах осуществления способа по предлагаемому изобретению смешивание газов осуществляется при комнатной температуре. Реактор для непрерывного процесса 2 изготовлен из обычных материалов, выдерживающих давления, используемые при осуществлении способа по предлагаемому изобретению, и не требует покрытия инертными материалами. Требуемые в соответствии со способом по предлагаемому изобретению результаты могут быть получены при использовании обычного реактора для непрерывного процесса, изготовленного из обычной стандартной стали. При желании к реактору для непрерывного процесса 2 может быть подсоединен GC-MS-анализатор (хроматографический газовый масс-спектрометр) и/или газовая кювета, снабженная FT-IR-спектрометром (инфракрасный преобразователь Фурье), в зависимости от того, какой анализ газовой смеси желательно получить.
Способ по предлагаемому изобретению имеет универсальное применение в том смысле, что он позволяет осуществлять эпоксидирование моноолефинов, молекула которых имеет от 2 до 16 атомов углерода, в предпочтительном варианте до 5 атомов углерода, в наиболее предпочтительном варианте - пропилена и С4-олефинов, и диолефинов, молекула которых имеет от 4 до 16 атомов углерода. Для превращения всех вышеуказанных олефинов может быть использован реактор для непрерывного процесса 2, показанный на чертеже.
Таким образом, настоящим изобретением предлагается непрерывный одностадийный способ, требующий очень малых технических затрат, обеспечивающий работу при мягких условиях реакции, не требующий использования катализатора и обеспечивающий очень короткое время пребывания в реакционной зоне, то есть высокую пропускную способность. Избирательность в отношении получаемого эпоксисоединения составляет, по меньшей мере, 68%, и при этом достигается высокая степень превращения, составляющая, по меньшей мере, приблизительно 50%.
Далее способ по предлагаемому изобретению будет более подробно проиллюстрирован на примерах.
Пример 1: Окисление пропилена для получения окиси пропилена
Использовался реактор для непрерывного процесса 2 с газосмесительной камерой 1, при этом длина реактора для непрерывного процесса 2 составляла 60 см (длина реакционной зоны - 35 см), а его диаметр - 16 мм. Реактор для непрерывного процесса 2 изготовлен из кварца и снабжен нагреваемым кожухом. В качестве газа-носителя для олефина использовался гелий. В газосмесительной камере 1 производилось смешение озона, доля которого составляла 11,5 объемного процента, с двуокисью азота (NО2), доля которой составляла 23 объемных процента, и кислородом, доля которого составляла 65,5 объемного процента. Дозированная подача с измерением подачи каждого их этих реагирующих веществ осуществлялась в газообразной форме через системы контроля массовых потоков. Катализаторы не использовались. Реакция окисления пропилена выполнялась при двух режимах:
a) при протекании реакции было обеспечено давление 25 мбар и температура 180°С;
b) при протекании реакции было обеспечено давление 10 мбар и температура 140°С.
Результаты эксперимента сведены в Таблицу 1.
Объяснение терминов, использованных в Таблице 1:
Длительность пребывания - длительность пребывания газовой смеси в реакционной зоне реактора для непрерывного процесса.
Содержание пропилена (объемных процентов) - содержание пропилена (в объемных процентах) в общем газовом потоке в реакционной зоне.
Степень превращения пропилена (мол.%) - отношение количества молей прореагировашего пропилена к количеству молей поданного пропилена, умноженное на 100%.
Избирательность (мол.%) - отношение количества молей полученной окиси пропилена к количеству молей прореагировавшего пропилена, умноженное на 100%.
Было обнаружено, что при осуществлении способа по предлагаемому изобретению, несмотря на то, что не использовались катализаторы и условия реакции были мягкими, при чрезвычайно короткой длительности пребывания была обеспечена высокая пропускная способность (объемная производительность) и очень высокая избирательность по отношению к окиси пропилена.
Пример 2: Окисление транс-бутилена для получения окиси цис/транс-бутилена (смеси изомеров)
Реакции проводились при тех же условиях, что и в Примере 1, при двух режимах:
а) при протекании реакции было обеспечено давление 25 мбар и температура 180°С;
b) при протекании реакции было обеспечено давление 25 мбар и температура 230°С.
Результаты эксперимента сведены в Таблицу 2.
Объяснение терминов, использованных в Таблице 2, то же, что и для Таблицы 1.
Как можно видеть из полученных результатов, и в этом примере тоже были достигнуты высокая степень превращения использованного олефина и высокая пропускная способность. Избирательность по отношению к окиси цис/транс-бутилена составила около 100%.
Пример 3: Окисление изобутилена для получения окиси изобутилена
Реакция проводились при тех же условиях, что и в Примере 1, при протекании реакции было обеспечено давление 10 мбар и температура 230°С.
Длина реакционной зоны составляла 12 см. Результаты эксперимента сведены в Таблицу 3.
Как можно видеть из полученных результатов, были достигнуты высокая степень превращения использованного олефина и высокая избирательность по отношению к окиси изобутилена.
Пример 4: Окисление бутадиена с образованием бутадиен-монооксида.
Реакция осуществлялась в тех же условиях, что и в Примере 1, при давлении 25 мбар и температуре 170°С.
Получены следующие результаты:
Время пребывания (с) 0,25
Процент бутадиена (объем) 1,4
Превращение бутадиена (мол.%) 95,1
Избирательность (мол.%) 60,7
Claims (8)
1. Способ получения эпоксисоединений посредством окисления олефинов, выбранных из моноолефинов, молекула которых имеет от 2 до 16 атомов углерода, и диолефинов, молекула которых имеет от 4 до 16 атомов углерода, в гомогенной газообразной фазе, отличающийся тем, что в реактор для непрерывного процесса вводят газовую смесь, полученную путем смешения озона с двуокисью азота (NO2) и/или окисью азота (NO), и подвергают эту газовую смесь взаимодействию с соответствующим олефином при давлении от 0,1 до 1000 мбар и температуре от 50 до 350°С.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют при температуре от 100 до 300°С, предпочтительно от 140 до 240°С.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют при давлении от 1 до 500 мбар, предпочтительно от 1 до 200 мбар.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешивание озона и двуокиси азота (NO2) и/или окиси азота (NO) осуществляют в газосмесительной камере, соединенной с реактором для непрерывного процесса, преимущественно при комнатной температуре.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешивание озона и двуокиси азота (NO2) и/или окиси азота (NO) осуществляют с использованием газа-носителя.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешивание озона и двуокиси азота (NО2) осуществляют в соотношении менее чем 0,5.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешивание озона и окиси азота (NO) осуществляют в соотношении менее чем 1,5.
8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что его осуществляют с применением реактора, который представляет собой обычный реактор для непрерывного процесса (2), снабженный нагреваемым кожухом (3), и газосмесительной камерой (1), соединенной с реактором для непрерывного процесса (2), при этом реактор для непрерывного процесса (2) может быть соединен с газовым хроматографом - масс-спектрометром и/или газовой кюветой, снабженной инфракрасным спектрометром Фурье.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10044538.1 | 2000-09-05 | ||
| DE10044538A DE10044538A1 (de) | 2000-09-05 | 2000-09-05 | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden durch Oxidation von Olefinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003105881A RU2003105881A (ru) | 2004-10-20 |
| RU2242470C2 true RU2242470C2 (ru) | 2004-12-20 |
Family
ID=7655566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003105881/04A RU2242470C2 (ru) | 2000-09-05 | 2001-09-05 | Способ получения эпоксисоединений путем окисления олефинов |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6812357B2 (ru) |
| EP (1) | EP1299367B1 (ru) |
| CN (1) | CN1216875C (ru) |
| AT (1) | ATE255095T1 (ru) |
| AU (1) | AU2001285929A1 (ru) |
| BR (1) | BR0113787B1 (ru) |
| CA (1) | CA2419591A1 (ru) |
| DE (2) | DE10044538A1 (ru) |
| ES (1) | ES2210187T3 (ru) |
| NO (1) | NO20030997D0 (ru) |
| PT (1) | PT1299367E (ru) |
| RU (1) | RU2242470C2 (ru) |
| TR (1) | TR200302075T4 (ru) |
| WO (1) | WO2002020502A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200301582B (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7648719B2 (en) | 2001-12-04 | 2010-01-19 | Peter Kolta | Method for oxygen treatment of unsaturated carbon compounds, novel epoxy-structured material obtained by the method, apparatus for carrying out the method and a therapeutic composition using the material |
| DE102007039874B9 (de) * | 2007-08-20 | 2010-12-09 | Zylum Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Patente Ii Kg | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden durch Oxidation von Olefinen in der homogenen Gasphase |
| DE102008028760B9 (de) | 2008-06-17 | 2010-09-30 | Zylum Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Patente Ii Kg | Verfahren zur Abtrennung von NOx aus einem epoxidhaltigen Gasstrom |
| DE102012101607A1 (de) | 2012-02-28 | 2013-08-29 | Zylum Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co. Patente Ii Kg | Verbessertes Verfahren zur Abtrennung von NOx aus einem epoxidhaltigen Gasstrom |
| CN103288781B (zh) * | 2012-02-29 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备环氧氯丙烷的方法 |
| CN103288779B (zh) * | 2012-02-29 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯丙醇氧化的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1219014B (de) | 1958-07-30 | 1966-06-16 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Herstellung von Alkylenoxyden durch nichtkatalytische partielle Oxydation von Kohlenwasserstoffen in der Dampfphase |
| US3160639A (en) * | 1960-05-19 | 1964-12-08 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of oxygenated compounds by ozone initiated oxidation |
| US5625084A (en) | 1996-01-31 | 1997-04-29 | Arco Chemical Technology, L.P. | Vapor phase oxidation of propylene to propylene oxide |
| US5763630A (en) | 1996-03-18 | 1998-06-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts |
| US5760254A (en) | 1996-07-18 | 1998-06-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Production of oxirane compounds |
| DE19754303A1 (de) | 1997-12-08 | 1999-06-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Propenoxid |
-
2000
- 2000-09-05 DE DE10044538A patent/DE10044538A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-09-05 RU RU2003105881/04A patent/RU2242470C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-09-05 AU AU2001285929A patent/AU2001285929A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-05 CA CA002419591A patent/CA2419591A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-05 US US10/363,170 patent/US6812357B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-05 CN CN01815185XA patent/CN1216875C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-05 WO PCT/EP2001/010231 patent/WO2002020502A1/de active IP Right Grant
- 2001-09-05 BR BRPI0113787-5A patent/BR0113787B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-09-05 AT AT01965255T patent/ATE255095T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-09-05 TR TR2003/02075T patent/TR200302075T4/xx unknown
- 2001-09-05 DE DE50101047T patent/DE50101047D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-05 EP EP01965255A patent/EP1299367B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-05 PT PT01965255T patent/PT1299367E/pt unknown
- 2001-09-05 ES ES01965255T patent/ES2210187T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-02-26 ZA ZA200301582A patent/ZA200301582B/en unknown
- 2003-03-04 NO NO20030997A patent/NO20030997D0/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0113787A (pt) | 2004-09-21 |
| PT1299367E (pt) | 2004-04-30 |
| EP1299367B1 (de) | 2003-11-26 |
| NO20030997L (no) | 2003-03-04 |
| CN1452615A (zh) | 2003-10-29 |
| EP1299367A1 (de) | 2003-04-09 |
| CA2419591A1 (en) | 2002-03-14 |
| CN1216875C (zh) | 2005-08-31 |
| ZA200301582B (en) | 2004-03-10 |
| US20040054202A1 (en) | 2004-03-18 |
| WO2002020502A1 (de) | 2002-03-14 |
| TR200302075T4 (tr) | 2004-01-21 |
| DE50101047D1 (de) | 2004-01-08 |
| AU2001285929A1 (en) | 2002-03-22 |
| BR0113787B1 (pt) | 2011-12-27 |
| NO20030997D0 (no) | 2003-03-04 |
| DE10044538A1 (de) | 2002-04-04 |
| ES2210187T3 (es) | 2004-07-01 |
| US6812357B2 (en) | 2004-11-02 |
| ATE255095T1 (de) | 2003-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Obermayer et al. | Nanocatalysis in continuous flow: supported iron oxide nanoparticles for the heterogeneous aerobic oxidation of benzyl alcohol | |
| Rudler et al. | Assessment of MTO as a catalyst for the synthesis of acid sensitive epoxides. Use of the biphasic system H2O2/CH2Cl2 with and without bipyridine and influence of the substituents on the double bonds | |
| EP1180092A1 (en) | Method for producing vinyl acetate monomer from ethane or ethylene oxidation | |
| RU2242470C2 (ru) | Способ получения эпоксисоединений путем окисления олефинов | |
| US9464029B2 (en) | Method for producing nitroalkanes in a microstructured reactor | |
| KR890012693A (ko) | 니트릴 및 산화물의 제조 방법 | |
| CA2580390A1 (en) | Method for the production of cyclopentanone | |
| McMorn et al. | Oxidation of α‐pinene to verbenone using silica–titania co‐gel catalyst | |
| Kestenbaum et al. | Synthesis of ethylene oxide in a catalytic microreactor system | |
| EP0242203B1 (en) | Beneficial use of water in catalytic conversion of formamides to isocyanates | |
| SU1704629A3 (ru) | Способ получени смеси нитропарафинов с преимущественным содержанием нитрометана | |
| Kestenbaum et al. | Synthesis of ethylene oxide in a microreaction system | |
| AU755490B2 (en) | Hydroformylation reactions | |
| US5142070A (en) | Process for the direct oxidation of propylene to propylene oxide | |
| RU2003105881A (ru) | Способ получения эпоксисоединений путем окисления олефинов | |
| EA017649B1 (ru) | Эффективный способ получения эпоксидов путем окисления олефинов в гомогенной газовой фазе | |
| US5241088A (en) | Non-catalytic oxidation of alkylene to alkylene oxide in the presence of recycled aldehyde by-products | |
| US3670006A (en) | Ammoxidation of saturated hydrocarbons | |
| US5117011A (en) | Non-catalytic oxidation of propylene to propylene oxide | |
| US3932469A (en) | Citraconic anhydride process | |
| Pyatnitskaya et al. | n-Butane oxidation over a vanadium-phosphorus catalyst | |
| Makota et al. | The studies on complex formation of metal borides in the reaction system of epoxidation of 1-octene with tert-butyl hydroperoxide by IR spectroscopy | |
| Tomoda et al. | Cyanoselenenylation of olefins | |
| US3050568A (en) | Selective chlorination process | |
| Huang et al. | Efficient synthesis of glycerol carbonate over a commercially available 4A molecular sieve via an integrated vacuum reactive distillation process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20090204 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130906 |