RU2240999C1 - Способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты - Google Patents
Способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2240999C1 RU2240999C1 RU2003123762/04A RU2003123762A RU2240999C1 RU 2240999 C1 RU2240999 C1 RU 2240999C1 RU 2003123762/04 A RU2003123762/04 A RU 2003123762/04A RU 2003123762 A RU2003123762 A RU 2003123762A RU 2240999 C1 RU2240999 C1 RU 2240999C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- water
- furylcarboxylic
- alcohol
- oxidation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2-фурилкарбоновой кислоты, применяемой в производстве реактивов, лекарственных препаратов, агрохимикатов, смол и другой продукции. Согласно этому способу 2-фурилкарбоновую кислоту получают окислением фурфурола пероксидом водорода с использованием спирта, при азеотропной отгонке воды и в присутствии солей карбоновых кислот, применяя при этом спирт, способный образовывать гетерогенный азеотроп с водой и дробное добавление в реакционную массу раствора ацетата натрия в водном пероксиде водорода. Технический результат - способ позволяет обеспечить взрывобезопасность процесса, уменьшить смолообразование, сократить длительность процесса и, следовательно, многократно увеличить выход целевого продукта в единицу времени.
Description
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2-фурилкарбоновой кислоты, применяемой в производстве реактивов, лекарственных препаратов, агрохимикатов, смол и другой продукции.
По известным способам 2-фурилкарбоновую кислоту преимущественно получают из фурфурола окислением водным пероксидом водорода в присутствии органического сорастворителя.
Так, известны способы получения 2-фурилкарбоновой кислоты окислением фурфурола пероксидом водорода (30-70 мас.%) с использованием аминов в качестве органического сорастворителя [пат. 6113 Япония. Способ получения фуран-2-карбоновой кислоты из фурфурола / Мидорикава К., Баба Х. - Опублик.: РЖ Химия. - 1962. - №6. - Л156], [Крапивин Г.Д., Каклюгина Т.Я., Бадовская Л.А., Пидэмский Е.Л. Использование перекисного окисления фурановых альдегидов для синтеза фуранкарбоновых кислот и их производных, обладающих физиологической активностью // Тр. ин-та. Химия и технология фурановых соединений / Краснодар, политехн. ин-т. - 1979. - Вып.97. – С.91-94], [pat. 2188927 GB. Oxidation of furfural to 2-furoicacid / Rowbotton K.T., Cummerson D.A. - Опублик.: РЖ Химия. - 1989. - №9. - Н90П], [пат. 446167 Япония. Способ получения 2-фуранкарбоновой кислоты / Йокото С., Мацуока К. - Опублик.: РЖ Химия. - 1995. - №17. - Н86П]. Выход целевого продукта 20-90% от теоретического.
Недостатками этих способов являются необходимость концентрирования (от 30 мас.%) водного пероксида водорода (в ряде случаев), что является взрывоопасной операцией, осмоление реакционной массы в среде основных аминов, усиливающееся при повышении температуры, сравнительная токсичность аминов, а также длительность процесса - от 6 ч (в этом случае выход целевого продукта 20%) до нескольких суток.
Известен способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты окислением фурфурола водным пероксидом водорода (80-85 мас.%) с использованием смеси этилового спирта с хлороформом в качестве органического сорастворителя и при отгонке воды в гетерогенном азеотропе [Каклюгина Т.Я., Крапивин Г.Д., Гаврилова С.П., Алексеенко Т.А., Бадовская Л.А. Роль растворителя в реакции окисления фурфурола перекисью водорода. 2. Совершенствование метода получения пирослизиевой кислоты из фурфурола // Тр. ин-та / Краснодар. политехн. ин-т. - 1975. - Вып.66. - С.25-28]. Выход целевого продукта до 50% от теоретического.
Недостатками способа являются необходимость концентрирования (от 30 мас.%) водного пероксида водорода и использование для азеотропной отгонки воды дополнительного органического растворителя - сравнительно токсичного хлороформа, а также невысокий выход целевого продукта.
Известно также об образовании 2-фурилкарбоновой кислоты при окислении фурфурола пероксидом водорода без органического растворителя и в присутствии соли карбоновой кислоты - ацетата натрия [Посконин В.В., Бадовская Л.А. Реакции каталитического окисления фурановых и гидрофурановых соединений. 2. Окисление фурфурола в системе пероксид водорода - сульфат ванадила - ацетат натрия // Химия гетероцикл. соединений. - 1998. - №6. - С.742-747]. В таких условиях образуется 60% от теоретического 2-фурилкарбоновой кислоты, о ее выделении не сообщается.
Недостатками являются длительность процесса - 8 суток - и использование значительного количества соли (2,5 моль на 1 моль фурфурола), затрудняющего выделение целевого продукта.
Наиболее близким к заявляемому является известный способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты окислением фурфурола водным пероксидом водорода (80 мас.%) с использованием этилового спирта в качестве органического сорастворителя и при дробном добавлении в реакционную массу гидроксида калия, при этом достигается нейтрализация образующихся карбоновых кислот в соответствующие соли [Бадовская Л.А. Реакции фурановых альдегидов с перекисью водорода и синтезы полифункциональных алифатических и гетероциклических соединений на основе продуктов окисления: Дисс... д-ра хим. наук. - Краснодар, 1982. - 436 с.]. Выход целевого продукта 80% от теоретического.
Недостатками способа являются необходимость концентрирования (от 30 мас.%) водного пероксида водорода, что является взрывоопасной операцией, осмоление реакционной массы в присутствии сильного основания - гидроксида калия, усиливающееся при повышении температуры, а также длительность процесса - 8 ч.
Задачей заявляемого способа является обеспечение взрывобезопасности процесса, уменьшение смолообразования, сокращение длительности процесса и, следовательно, увеличение выхода целевого продукта в единицу времени.
Поставленная задача решается тем, что в заявляемом способе получения 2-фурилкарбоновой кислоты окислением фурфурола пероксидом водорода с использованием спирта, при азеотропной отгонке воды и в присутствии солей карбоновых кислот применяют спирт, способный образовывать гетерогенный азеотроп с водой и дробное добавление в реакционную массу раствора ацетата натрия в водном пероксиде водорода.
По заявляемому способу получение 2-фурилкарбоновой кислоты окислением фурфурола пероксидом водорода проводят за 3 ч при дробном добавлении в реакционную массу, содержащую раствор фурфурола в спирте, например, н-бутиловом, раствора ацетата натрия (до 0,5 моль на 1 моль фурфурола) в водном пероксиде водорода (30 мас.%) и при отгонке воды в гетерогенном азеотропе. Выделение целевого продукта проводят известными приемами, выход более 70% от теоретического.
В заявляемом способе взрывобезопасность процесса обеспечивают исключением операции концентрирования пероксида водорода (от 30 мас.%). Дробным добавлением слабого основания - ацетата натрия - исключают смолообразование, протекающее в присутствии сильных (гидроксид калия) или при значительной концентрации слабых (среды аминов) оснований. Отсутствие смолообразования позволяет проводить окисление при повышенной температуре, что одновременно с высокой концентрацией реагентов, поддерживаемой отгонкой воды, обуславливает высокую скорость процесса.
Таким образом, совокупность существенных признаков, изложенных в формуле изобретения, позволяет достичь желаемого технического результата, а именно - обеспечить взрывобезопасность процесса, уменьшить смолообразование, сократить длительность процесса и, следовательно, многократно увеличить выход целевого продукта в единицу времени.
ПРИМЕР ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ЗАЯВЛЯЕМОГО СПОСОБА
К 9,6 г (0,10 моль) перегнанного фурфурола (т.кип. 48-50°С при 10 мм рт.ст.) и 20 см3 н-бутилового спирта в течение 2 ч. дробно добавляют раствор 6,8 г (0,050 моль) трехводного ацетата натрия в 20 см3 (0,20 моль) водного пероксида водорода (30 мас.%) при перемешивании и азеотропной отгонке воды с насадкой Дина-Старка. Затем воду возвращают в реакционную массу, в течение 1 ч. отгоняют н-бутиловый спирт, а к остатку добавляют концентрированную соляную кислоту (0,050 моль). После завершения кристаллизации отфильтровывают 7,9 г (71% от теоретического) 2-фурилкарбоновой кислоты. УФ-, ИК-спектры, Rf на бумажной хроматограмме или в тонком слое полученного продукта идентичны с соответствующими данными для заведомого образца.
Claims (1)
- Способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты окислением фурфурола пероксидом водорода с использованием спирта при азеотропной отгонке воды и в присутствии солей карбоновых кислот, отличающийся тем, что применяют спирт, способный образовывать гетерогенный азеотроп с водой, и дробное добавление в реакционную массу раствора ацетата натрия в водном пероксиде водорода.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003123762/04A RU2240999C1 (ru) | 2003-07-28 | 2003-07-28 | Способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003123762/04A RU2240999C1 (ru) | 2003-07-28 | 2003-07-28 | Способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2240999C1 true RU2240999C1 (ru) | 2004-11-27 |
| RU2003123762A RU2003123762A (ru) | 2005-02-20 |
Family
ID=34311141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003123762/04A RU2240999C1 (ru) | 2003-07-28 | 2003-07-28 | Способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2240999C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2750483C2 (ru) * | 2016-01-13 | 2021-06-28 | СТОРА ЭНЗО ОуВайДжей | Способы получения 2,5-фурандикарбоновой кислоты, и её промежуточных соединений, и производных |
-
2003
- 2003-07-28 RU RU2003123762/04A patent/RU2240999C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Бадовская Л.А. Диссертиция на соиск. уч. степ. д. х. н. - Краснодар, 1982, с.436. Посконин В.В. и др. Химия гетероциклических соединений. - 1998, №6, с.742-747. Пономарев А.А. Синтезы и реакции фурановых веществ. - 1960, с.158 и 159. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2750483C2 (ru) * | 2016-01-13 | 2021-06-28 | СТОРА ЭНЗО ОуВайДжей | Способы получения 2,5-фурандикарбоновой кислоты, и её промежуточных соединений, и производных |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003123762A (ru) | 2005-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3133064B1 (en) | Process for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid (fdca) by oxidation of 5-(alkyloxymethyl)furfural (amf) with oxygen in the presence of a co(ii) or ce(iii) catalyst, a bromide salt and a solvent | |
| RU2240999C1 (ru) | Способ получения 2-фурилкарбоновой кислоты | |
| US4607126A (en) | Process for the preparation of glyoxal, alkylglyoxals and acetals thereof | |
| SE509130C2 (sv) | Stereospecifikt förfarande för framställning av furo/3,4-c/ pyridinenantiomerer | |
| KR20010095503A (ko) | 비스(2,2-디니트로프로필)포름알, 2,2-디니트로프로필2,2-디부틸 포름알 및 비스(2,2-디니트로부틸)포름알이혼합된 공융 혼합물을 함유하는 고에너지 가소제 및 그제조 방법 | |
| CN101161626A (zh) | 近临界水介质中苯乙腈无催化水解制备苯乙酸的方法 | |
| ES2243356T3 (es) | Procedimiento para la produccion de acidos (r)-o (s)-hidroxicarboxilicos con elevada pureza optica y quimica. | |
| Cardillo et al. | Lewis acid-promoted synthesis and reactivity of β-O-benzylhydroxylamino imides derived from D-glyceraldehyde | |
| CN104557583A (zh) | 一种合成γ-氨基丁酸类手性化合物的方法 | |
| WO2002085858A1 (fr) | Procede de production d'un derive de piperidine purifie | |
| CN103073472B (zh) | 2‑三氟甲基‑1‑苄氧羰基‑1‑氮杂环烷烃的制备方法 | |
| US3026328A (en) | Processes for converting l-threo-5-amino-6-phenyl dioxane to the corresponding l-erythro dioxane | |
| JPH0768163B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
| JPS58103379A (ja) | α−アセチルラクトン類の製造方法 | |
| RU2702005C1 (ru) | Синтез полусинтетических производных природных лютеина и астаксантина | |
| RU2181719C2 (ru) | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения | |
| EP3214077B1 (en) | Process for the purification of a pharmaceutical agent | |
| JP2979671B2 (ja) | 光学活性グリセロール誘導体の製造方法 | |
| RU2359724C1 (ru) | Способ утилизации 2-хлор-1-фенилэтанона-1 | |
| RU2191185C1 (ru) | Способ получения 2-(2-фурил)-1,3-диоксолана (фуролана) | |
| JPH0372615B2 (ru) | ||
| FR2605314A1 (fr) | Procede pour la fabrication de l'acide beta-hydroxybutyrique et de ses sels par hydrolyse d'oligomeres de l'acide beta-hydroxybutyrique en milieu basique. | |
| KR100524145B1 (ko) | 고순도의 키랄 3-하이드록시-γ-부티로락톤의 제조방법 | |
| SU417425A1 (ru) | Способ получени перхлоратовТиОНАфТЕНО - 2,3 -C-пиРили | |
| CA2373927C (en) | Improved process for the preparation of 3,4-dihydroxybutanoic acid and salts and lactones derived therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050729 |