RU2223987C2 - Многомодальная полимерная композиция для труб и трубы, изготовленные из нее - Google Patents

Многомодальная полимерная композиция для труб и трубы, изготовленные из нее Download PDF

Info

Publication number
RU2223987C2
RU2223987C2 RU2001103126/04A RU2001103126A RU2223987C2 RU 2223987 C2 RU2223987 C2 RU 2223987C2 RU 2001103126/04 A RU2001103126/04 A RU 2001103126/04A RU 2001103126 A RU2001103126 A RU 2001103126A RU 2223987 C2 RU2223987 C2 RU 2223987C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pipe
molecular weight
polymerization
multimodal
polymer
Prior art date
Application number
RU2001103126/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001103126A (ru
Inventor
Маркку АСУМАЛАХТИ (FI)
Маркку Асумалахти
Яри ЭРИЛЯ (FI)
Яри Эриля
Ари ПАЛЬМРООС (FI)
Ари Пальмроос
Матс БЕККМАН (SE)
Матс БЕККМАН
Анетте НИЛЬССОН (SE)
Анетте НИЛЬССОН
Магнус ПАЛЬМЛЕФ (SE)
Магнус Пальмлеф
Original Assignee
Бореалис Текнолоджи Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20411968&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2223987(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Текнолоджи Ой filed Critical Бореалис Текнолоджи Ой
Publication of RU2001103126A publication Critical patent/RU2001103126A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2223987C2 publication Critical patent/RU2223987C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Abstract

Изобретение относится к многомодальной полимерной композиции для труб и к трубе, полученной из нее. Композицией для напорных труб является многомодальный полиэтилен с плотностью 0,930-0,965 г/см3, показателем текучести расплава 0,2-1,2 г/10 мин, Мn 8000-15000, Mw 180000-330000 и Мw/Мn 20-35. Многомодальный полиэтилен содержит низкомолекулярную фракцию гомополимера этилена и высокомолекулярную фракцию сополимера этилена, причем молекулы этиленового сополимера указанной высокомолекулярной фракции имеют молекулярную массу, по меньшей мере, 3500, при этом массовое отношение низкомолекулярной фракции к высокомолекулярной фракции составляет (35-55):(65-45). Напорные трубы из указанного многомодального полиэтилена обладают высокой перерабатываемостью, стойкостью к быстрому распространению трещины и ударной прочностью. 2 с. и 13 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к многомодальной полимерной композиции для труб и к трубе, полученной из нее.
В настоящее время трубы из полимерного материала часто используются для различных целей, таких как транспортировка жидкости, т.е. транспортировка жидкости или газа, например воды и природного газа, в процессе которой жидкость может быть сжата. Кроме того, транспортируемая жидкость может иметь изменяющиеся температуры, обычно в температурном интервале от примерно 0 до примерно 50oС. Такие напорные трубы предпочтительно выполняются из полиолефинового пластика, обычно одномодального этиленового пластика, такого как полиэтилен средней плотности (ПЭСП, плотность 0,930-0,942 г/см3) и полиэтилен высокой плотности (ПЭВП, плотность 0,945-0,965 г/см3). Под выражением "напорная труба" здесь подразумевается труба, которая при использовании подвергается воздействию положительного давления, т.е. давление внутри трубы выше давления снаружи трубы.
Полимерные трубы обычно изготавливаются экструзией или, в меньшей степени, инжекционным формованием. Традиционная установка для экструзии полимерных труб включает экструдер, сопло, калибровочное устройство, охлаждающее оборудование, тянущее устройство и устройство для резки или для намотки трубы.
Свойства таких традиционных полимерных труб являются достаточными для многих целей, хотя улучшенные свойства могут быть желательными, например, в применениях, требующих стойкости к высокому давлению, т.е. трубы, которые подвергаются воздействию внутреннего давления жидкости в течение длительного и/или короткого периода времени. В качестве примеров свойств, которые являются желательными для улучшения, могут быть указаны перерабатываемость, ударная прочность, модуль упругости, стойкость к быстрому распространению трещины, стойкость к медленному росту трещины и параметр расчетного напряжения трубы.
Теперь найдено, что лучшая напорная труба может быть получена при выполнении ее из специального, хорошо определенного типа многомодального полиэтилена. Более конкретно, многомодальный полиэтилен должен иметь плотность от средней до высокой, иметь широкое молекулярно-массовое распределение, точно выбранное отношение между его низкомолекулярной фракцией и высокомолекулярной фракцией и включать сомономер только в его высокомолекулярной фракции.
Таким образом, настоящее изобретение предусматривает многомодальную полиэтиленовую композицию для труб, где многомодальный полиэтилен имеет плотность 0,930-0,965 г/см3 и ПTP5 0,2-1,2 г/10 мин, отличающуюся тем, что многомодальный полиэтилен имеет Мn 8000-15000, Мw 18000-330000 и Мw/Мn 20-35, причем указанный многомодальный полиэтилен содержит низкомолекулярную (НМ) фракцию гомополимера этилена и высокомолекулярную (ВМ) фракцию сополимера этилена, причем указанная ВМ-фракция имеет низкомолекулярный предел 3500 и массовое отношение НМ-фракции к ВМ-фракции (35-55):(65-45).
Другие отличительные признаки и преимущества изобретения будут видны из последующего описания и прилагаемой формулы изобретения.
Как указано выше, композиция напорной трубы настоящего изобретения выполнена из многомодального полиэтилена. Это резко отличается от известных полиэтиленовых труб, которые обычно изготавливаются из одномодального полиэтилена.
"Модальность" полимера относится к форме кривой его молекулярно-массового распределения, т.е. внешнему виду зависимости массовой фракции полимера как функции от его молекулярной массы. Если полимер получается в постадийном способе, использующем реакторы, соединенные последовательно, и использующем различные условия в каждом реакторе, различные фракции, полученные в различных реакторах, будут каждая иметь свое собственное молекулярно-массовое распределение. Когда кривые молекулярно-массового распределения этих фракций складываются в кривую молекулярно-массового распределения общего полученного полимерного продукта, эта кривая будет показывать два или более максимума или, по меньшей мере, будет значительно расширенной по сравнению с кривыми для отдельных фракций. Такой полимерный продукт, полученный в две или более последовательных стадий, называется бимодальным или многомодальным в зависимости от числа стадий. Далее все полимеры., полученные таким образом в две или более последовательных стадий, называются "многомодальными". Необходимо здесь отметить, что также химические составы различных фракций могут быть различными. Так, одна или более фракций могут состоять из сополимера этилена, тогда как одна или более других фракций могут состоять из гомополимера этилена.
При соответствующем выборе различных полимерных фракций и их пропорций в многомодальном полиэтилене может быть получена труба с улучшенной, ко всему прочему, перерабатываемостью.
Композицией напорной трубы настоящего изобретения является многомодальный полиэтилен, предпочтительно бимодальный полиэтилен. Многомодальный полиэтилен содержит низкомолекулярную (НМ) фракцию гомополимера и высокомолекулярную (ВМ) фракцию сополимера этилена. В зависимости от того, является ли многомодальный полиэтилен бимодальным или имеет более высокую модальность, НМ- и ВМ- фракции могут содержать только одну фракцию каждая или включают субфракции, т. е. НМ-фракция может содержать две или более НМ-субфракции, и аналогично ВМ-фракция может содержать две или более ВМ-субфракции. Отличительным признаком настоящего изобретения является то, что НМ-фракцией является гомополимер этилена, а ВМ-фракцией является сополимер этилена, т. е. только ВМ-фракция включает сомономер. Как суть определения, используемое здесь выражение "гомополимер этилена" относится к полимеру этилена, который содержит фактически, т.е. не менее 97 маc.%, предпочтительно не менее 99 маc.%, более предпочтительно не менее 99,5 маc.% и наиболее предпочтительно не менее 99,8 маc.% этилена, и, таким образом, является полиэтиленом высокой плотности, который предпочтительно включает только звенья мономера этилена. Кроме того, нижний предел интервала молекулярной массы ВМ-фракции составляет 3500, предпочтительно 4000. Это значит, что почти все молекулы сополимера этилена в многомодальной композиции полиэтилена трубы изобретения имеют молекулярную массу не менее 3500, предпочтительно не менее 4000. Это является причиной того, что присутствие сомономера в НМ-фракции дает напорную трубу с плохой прочностью.
В настоящем изобретении, кроме того, является важным то, что должным образом выбираются пропорции НМ- и ВМ-фракций (также известные как "разрез" между фракциями). Более конкретно, массовое отношение НМ-фракции к ВМ-фракции должно лежать в интервале (35-55):(65-45), предпочтительно (43-51): (57-49), наиболее предпочтительно (43-48):(57-52). Важно, что щель лежит в этих пределах, потому что, если пропорция ВМ-фракции станет больше, это приведет в результате к слишком низким значениям прочности, а если она является слишком низкой, это приводит к неприемлемому образованию гелей.
Молекулярно-массовое распределение, как определено отношением средневесовой молекулярной массы (Мw) к среднечисленной молекулярной массе (Мn), т.е. Мw/Мn, многомодального полиэтилена является довольно широким в настоящем изобретении и имеет значение 20-35, предпочтительно 22-30. Это является причиной получения напорной трубы с желаемой комбинацией хорошей перерабатываемости и хорошей прочности. Кроме того, среднечисленная молекулярная масса, Мn, имеет значение 8000-15000, предпочтительно 9000-14000, тогда как средневесовая молекулярная масса, Мw, имеет значение 180000-330000, предпочтительно 200000-320000 (180000-260000, предпочтительно 200000-250000, для материала трубы средней плотности и 250000-330000, предпочтительно 280000-320000 для материала трубы высокой плотности).
Показатель текучести расплава (ПТР), который эквивалентен ранее используемому термину "индекс расплава", является другой важной характеристикой многомодального полиэтилена для труб согласно изобретению. ПТР определяется согласно ISO 1133 и указывается в г/10 мин. ПТР является показателем текучести, а следовательно, перерабатываемости полимера. Чем выше показатель текучести расплава, тем ниже вязкость полимера. ПТР определяется при различных нагрузках, таких как 2,1 кг (ПТР2,1; ISO 1133, условие D) или 5 кг (ПТР5; ISO 1133, условие Т). В настоящем изобретении многомодальный полиэтилен имеет ПТP5 0,2-1,2 г/10 мин, предпочтительно 0,3-1,0 г/10 мин.
Другим отличительным признаком настоящего изобретения является плотность многомодального полиэтилена. Из-за соображений прочности плотность лежит в интервале от средней к высокой плотности, более конкретно, в интервале 0,930-0,965 г/см3. Предпочтительно более низкие плотности 0,937-0,942 г/см3 используются для напорных труб средней плотности меньшего диаметра, тогда как более высокие плотности 0,943-0,955 г/см3 используются для напорных труб высокой плотности большего диаметра. Напорные трубы из многомодального полиэтилена средней плотности являются до некоторой степени более гибкими, чем напорные трубы из многомодального полиэтилена высокой плотности и поэтому могут легко свертываться в бухту. С другой стороны, можно получить напорные трубы с более высоким показателем расчетного напряжения из многомодального полиэтилена высокой плотности по сравнению с многомодальным полиэтиленом средней плотности.
Должно быть отмечено, что многомодальная полимерная композиция настоящего изобретения отличается не каким-либо единственным одним из указанных выше признаков, но комбинацией всех признаков, указанных в п.1 формулы изобретения. При этой уникальной комбинации признаков можно получить напорные трубы с наилучшими характеристиками, особенно, с точки зрения перерабатываемости, стойкости к быстрому распространению трещины (БРТ), показателя расчетного напряжения, ударной прочности и стойкости к медленному росту трещины.
Перерабатываемость трубы (или, скорее, ее полимера) может быть определена как число оборотов шнека в минуту (об/мин) экструдера для заданного выхода трубы в кг/ч, но при этом также важным является внешний вид поверхности трубы.
Стойкость к быстрому распространению трещины (БРТ) трубы может быть определена согласно методу, известному как тест S4 (Small Scale Steady State), который был разработан в Империал Колледже (Лондон) и который описан в ISO DIS 13477. Согласно БPT-S4-тесту испытывается труба, которая имеет осевую длину не ниже 7 диаметров трубы. Наружный диаметр трубы равен примерно 110 мм или более, а толщина его стенки - около 10 мм или более. При определении БРТ-свойств трубы в связи с настоящим изобретением наружный диаметр и толщина стенки выбираются равными 110 мм и 10 мм соответственно. Когда внешней средой трубы является давление окружающей среды (атмосферное давление), труба спрессовывается изнутри, и внутреннее давление в трубе поддерживается постоянным при давлении 0,5 МПа положительного давления. Труба и окружающее ее оборудование термостатируются при заданной температуре. Для предотвращения декомпрессии в процессе испытаний на оси внутри трубы устанавливается ряд дисков. Лезвие ножа с четко очерченной формой прорезает трубу близко к одному ее концу в так называемой инициирующей зоне для того, чтобы начать быстро растущую осевую трещину. Инициирующая зона предусматривается с границей во избежание нежелательной деформации трубы. Испытательное оборудование регулируется таким образом, что в включенном материале имеет место инициирование трещины, и ряд испытаний проводится при различных температурах. Осевая длина трещины в зоне измерения, имеющей общую длину 4,5 диаметров, определяется для каждого испытания и наносится на график по отношению к установленной температуре испытания. Если длина трещины превышает 4 диаметра, трещина оценивается как распространяющаяся. Если труба проходит испытание при данной температуре, температура снижается последовательно до тех пор, пока не достигается температура, при которой труба больше не проходит испытание, но распространение трещины превышает в 4 раза диаметр трубы. Критической температурой (Ткрит) т.е. температурой хрупкости, как определяется согласно ISO DIS 13477, является самая низкая температура, при которой труба проходит испытание. Чем ниже критическая температура, тем лучше, так как это дает расширение применимости трубы. Желательно, чтобы критическая температура была около -5oС или ниже. Напорная труба, выполненная из многомодальной полимерной композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеет БРТ-S4-значение -1oС (минимальное требование для трубы из полиэтилена средней плотности РЕ80) или ниже, более предпочтительно -4oС (минимальное требование для трубы из полиэтилена высокой плотности РЕ80) или ниже и наиболее предпочтительно -7oС (минимальное требование для трубы из полиэтилена высокой плотности РЕ100) или ниже.
Показателем расчетного напряжения является окружное напряжение трубы, которая предназначается для выдерживания нагрузки в течение 50 лет без разрушения, и определяется в выражениях Minimum Required Strength (минимальная требуемая прочность) (MRS) согласно ISO/TR 9080. Так, MRS 8,0 означает, что труба является трубой, выдерживающей внутреннее давление 8,0 МПа, калиброванное на 50 лет при 20oС, и аналогично MRS10,0 означает, что труба выдерживает внутреннее давление 10 МПа, калиброванное на 50 лет при 20oС. Напорная труба, выполненная из многомодальной полимерной композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеет ударную прочность при 0oС не менее 10 кДж/м2, более предпочтительно не менее 14 кДж/м2 и наиболее предпочтительно не менее 15 кДж/м2.
Стойкость к медленному распространению трещины определяется согласно ISO 13479: 1997 в значении числа часов, которые труба выдерживает определенное давление при определенной температуре до разрушения. Напорная труба, выполненная из многомодальной полимерной композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеет стойкость к медленному распространению трещины не менее 1000 ч при 4,0 МПа/80oС и более предпочтительно не менее 500 ч при 4,6 МПа/80oС.
Модуль упругости определяется согласно ISO 527-2/1 B. Напорная труба, выполненная из многомодальной полимерной композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеет модуль упругости не менее 800 МПа, более предпочтительно не менее 950 МПа и наиболее предпочтительно не менее 1100 МПа.
Напорная труба, выполненная из многомодальной полимерной композиции настоящего изобретения, получается обычным образом, предпочтительно экструзией в экструдере. Эта технология является хорошо известной специалисту, и поэтому нет дополнительной необходимости рассмотрения здесь этого аспекта.
Ранее известным является получение многомодальных, в частности бимодальных, олефиновых полимеров, таких как многомодальный полиэтилен, в двух или более реакторах, соединенных последовательно. В качестве примера этого аналога может быть указан ЕР 517868, который, таким образом, приводится в качестве ссылки относительно получения многомодальных полимеров.
Согласно настоящему изобретению главные стадии полимеризации предпочтительно осуществляются как комбинация суспензионной полимеризации и газофазной полимеризации. Суспензионная полимеризация предпочтительно осуществляется в так называемом реакторе с циркуляцией. Использование суспензионной полимеризации в реакторе с мешалкой не является предпочтительным в настоящем изобретении, так как такой способ является недостаточно гибким для получения композиции изобретения и включает проблемы растворимости. Для того, чтобы получить композицию изобретения с улучшенными свойствами, требуется гибкий способ. По этой причине предпочтительно, чтобы композиция получалась в две главных стадии полимеризации в комбинации реактора с циркуляцией и газофазного реактора. Необязательно и преимущественно главным стадиям полимеризации может предшествовать форполимеризация, при которой получается до 20 мас. %, предпочтительно 1-10 мас.%, более предпочтительно 1-5 мас.% общего количества полимеров. Форполимером предпочтительно является гомополимер этилена (ПЭВП). При форполимеризации весь катализатор предпочтительно загружается в реактор с циркуляцией, и форполимеризация осуществляется как суспензионная полимеризация. Такая форполимеризация приводит к получению более мелких частиц в последующих реакторах и получению более гомогенного продукта в конце. Обычно эта технология дает в результате многомодальную полимерную смесь посредством полимеризации с помощью катализатора Циглера-Натта или металлоценового катализатора в нескольких последовательных полимеризационных реакторах. Хромcодержащие катализаторы не являются предпочтительными в связи с настоящим изобретением, потому что они придают полимеру высокую степень ненасыщенности. В получении, скажем, бимодального полиэтилена, который согласно изобретению является предпочтительным полимером, первый полимер этилена получается в первом реакторе в определенных условиях по отношению к давлению газообразного водорода, температуре, давлению и т.д. После полимеризации в первом реакторе реакционная смесь, включающая полученный полимер, подается во второй реактор, где имеет место дополнительная полимеризация в других условиях. Обычно первый полимер с высоким показателем текучести расплава (низкомолекулярный, НМ) и без введения сомономера получается в первом реакторе, тогда как второй полимер с низким показателем текучести расплава (высокомолекулярный, ВМ) и с введением сомономера получается во втором реакторе. В качестве сомономера ВМ-фракции могут использоваться различные альфа-олефины с 4-8 углеродными атомами, но сомономер предпочтительно выбирается из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена, 4-метил-1-пентена и 1-октена. Количество сомономера является предпочтительно таким, что он составляет 0,4-3,5 мол.%, более предпочтительно 0,7-2,5 мол.%, многомодального полиэтилена. Полученный конечный продукт состоит из однородной смеси полимеров из двух реакторов, причем различные кривые молекулярно-массового распределения вместе образуют кривую молекулярно-массового распределения, имеющую широкий максимум или два максимума, т.е. конечный продукт является бимодальной полимерной смесью. Поскольку многомодальные, особенно бимодальные, полимеры этилена и их получение принадлежат прототипу, здесь не приводится подробное описание, но делается ссылка на вышеуказанный ЕР 517868.
Как указано выше, является предпочтительным, что многомодальная полиэтиленовая композиция согласно изобретению является бимодальной полимерной смесью. Также является предпочтительным, что эта бимодальная полимерная смесь получается полимеризацией, как указано выше, в различных условиях полимеризации в двух или более полимеризационных реакторах, соединенных последовательно. Благодаря гибкости таким образом полученных условий реакции наиболее предпочтительным является то, что полимеризация осуществляется в реакторе с циркуляцией/газофазном реакторе. Предпочтительно условия полимеризации в предпочтительном двустадийном способе выбираются так, что сравнительно низкомолекулярный полимер, не имеющий содержания сомономера, получается на одной стадии, предпочтительно первой стадии, благодаря высокому содержанию регулятора степени полимеризации (газообразного водорода), тогда как высокомолекулярный полимер, имеющий содержание сомономера, получается на другой стадии, предпочтительно второй стадии. Порядок этих стадий может, однако, быть обратным.
В предпочтительном варианте полимеризации в реакторе с циркуляцией, за которым следует газофазный реактор, температура полимеризации в реакторе с циркуляцией предпочтительно составляет 92-98oС, более предпочтительно примерно 95oС, а температура в газофазном реакторе предпочтительно составляет 75-90oС, более предпочтительно 80-85oС.
Регулятор степени полимеризации, предпочтительно водород, вводится, когда требуется, в реакторы, и предпочтительно 350-450 молей Н2/кмоль этилена вводится в реактор, где получается НМ-фракция, и 20-40 молей Н2/кмоль этилена вводится в реактор, где получается ВМ-фракция.
Как указано выше, катализатором для полимеризации многомодального полиэтилена изобретения предпочтительно является катализатор типа Циглера-Натта. Особенно предпочтительными являются катализаторы с высокой общей активностью, а также с хорошим балансом активности в широком ряду парциальных давлений водорода. В качестве их примера могут быть указаны катализаторы, рассмотренные в ЕР 688794 и в FI 980788. Такие катализаторы также имеют преимущество в том, что требуется только катализатор (прокатализатор и сокатализатор) и действительно должен быть введен только в первый полимеризационный реактор.
Хотя изобретение описано выше по отношению к определенному многомодальному полиэтилену, должно быть понятно, что этот многомодальный полиэтилен может включать различные добавки, такие как наполнители и т.д., как известно, и является традиционным в технике. Кроме того, труба, выполненная из описанного многомодального полиэтилена, может быть однослойной трубой или образовывать часть многослойной трубы, включающей дополнительные слои из других трубных материалов.
При наличии такого описания настоящего изобретения последнее будет теперь проиллюстрировано с помощью неограничивающих примеров предпочтительных вариантов для того, чтобы дополнительно облегчить понимание изобретения.
Пример 1.
Полимерный материал для трубы получают с помощью трехстадийного способа в форполимеризационном реакторе с циркуляцией, за которым следует первый реактор с циркуляцией и затем газофазный реактор. Соотношение составляет 2:42: 56. В двух следующих друг за другом реакторах с циркуляцией не используют никакого сомономера, тогда как используют 1-бутен в качестве сомономера в ВМ-фракции, полученной в газофазном реакторе, в таком количестве, что содержание 1-бутенового сомономера в конечном полученном полимере равняется 2,6 мас. %. Используют катализатор типа Циглера-Натта, как рассмотрено в ЕР 688794. Установлено, что Mn конечного полимера равняется 8500, а Мw 200000. Таким образом, Mw/Mn равняется 23,5. Плотность равняется 941 кг/м3 (ISO 1183 D) и ПТР5 равняется 0,85 г/10 мин (ISO 1133, условие Т). Перерабатываемость определяют с использованием экструдера Баттенфельдт 1-90-30 В с производительностью 730 кг/ч при скорости шнека 158 об/мин. Температура головки экструдера составляет 220oС и температура мундштука 210oС. В таких же условиях для традиционной смолы одномодального полиэтилена для труб (ПЭСП с плотностью 940 кг/м3 и ПТР5 0,85 г/10 мин) получают производительность 690 кг/ч.
Результаты физических испытаний являются следующими:
модуль упругости (ISO 527-2/1B) 840 МПа,
ударная прочность при 0oС (ISO 179) 16 кДж/м2.
Испытание на давление на 32 мм трубе без надреза (ISO 1167) - более 5000 ч при 10,0 МПа/20oС, более 1000 ч при 4,6 МПа/80oС, более 5000 ч при 4,0 МПа/80oС.
Испытание на давление на 110 мм трубе с надрезом (ISO 13479) - более 5000 ч при 4,0 МПа/80oС.
БРТ-стойкость в S4-тесте на 110 мм трубе Ткрит = -4oС.
Пример 2.
Полимерный материал для трубы получают с использованием такой же расстановки реакторов, как использовано в примере 1. Соотношение составляет 1: 45:54. В двух следующих один за другим реакторах с циркуляцией не используют никакого сомономера, тогда как 1-бутен используют в ВМ-фракции, полученной в газофазном реакторе, в таком количестве, что содержание 1-бутенового сомономера в конечном полученном полимере равняется 1,3 мас.%. Используют такой же тип катализатора, как в примере 1. Установлено, что Мn конечного полимера составляет 10500 и Мw 285000. Таким образом, Mw/Mn составляет 27. Плотность равняется 959 кг/м3 и ПTP5 равняется 0,35 г/10 мин.
Результаты физических испытаний являются следующими:
модуль упругости (ISO 527-2/1B) 1135 МПа,
ударная прочность при 0oС (ISO 179) 13,7 кДж/м2.
Испытание на давление на 110 мм трубе без надреза (ISO 1167) 594 ч при 12,4 МПа/20oС, более 10000 ч при 5,0 МПа/80oС.
Испытание на давление на 110 мм трубе с надрезом (ISO 13479) 1500 ч при 4,6 МПа/80oС.
БРТ-стойкость в S4-тесте на 110 мм трубе Ткрит = -7oС; Pкрит более 1000 кПа.

Claims (15)

1. Многомодальная полиэтиленовая композиция для труб, в которой многомодальный полиэтилен имеет плотность 0,930-0,965 г/см3 и показатель текучести расплава, определенный согласно ISO 1133, условие Т, при нагрузке 5 кг, 0,2-1,2 г/10 мин, отличающаяся тем, что многомодальный полиэтилен имеет Мn 8000-15000, Mw 180000-330000 и Мw/Мn 20-35, причем указанный многомодальный полиэтилен содержит низкомолекулярную фракцию гомополимера этилена и высокомолекулярную фракцию сополимера этилена, причем молекулы этиленового сополимера указанной высокомолекулярной фракции имеют молекулярную массу, по меньшей мере, 3500 и массовое отношение низкомолекулярной фракции к высокомолекулярной фракции составляет (35-55):(65-45).
2. Композиция по п.1, в которой многомодальным полимером является бимодальный полиэтилен, полученный (со)полимеризацией, по меньшей мере, в две стадии.
3. Композиция по п.1, в которой этиленовым сополимером высокомолекулярной фракции является сополимер этилена и сомономер выбран из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена, 4-метил-1-пентена и 1-октена.
4. Композиция по любому из пп.1-3, в которой количество сомономера составляет 0,4-3,5 мол.% многомодального полимера.
5. Композиция по любому из пп.1-4, которая имеет массовое отношение низкомолекулярной фракции к высокомолекулярной фракции (43-51):(57-49).
6. Композиция по любому из пп.1-5, в которой многомодальный полимер имеет показатель текучести расплава 0,3-1,0 г/10 мин.
7. Композиция по п.1, в которой полимер получается путем суспензионной полимеризации в реакторе с циркуляцией низкомолекулярной фракции гомополимера этилена с последующей газофазной полимеризацией высокомолекулярной фракции сополимера этилена.
8. Композиция по п.7, в которой суспензионной полимеризации предшествует стадия форполимеризации.
9. Композиция по п.8, в которой полимер получается форполимеризацией в реакторе с циркуляцией с последующей суспензионной полимеризацией в реакторе с циркуляцией низкомолекулярной фракции гомополимера этилена и газофазной полимеризацией высокомолекулярной фракции сополимера этилена.
10. Композиция по любому из пп.7-9, в которой прокатализатор и сокатализатор полимеризации вводятся только в первый полимеризационный реактор.
11. Композиция по п.10, в которой катализатором полимеризации является катализатор типа Циглера-Натта.
12. Труба, отличающаяся тем, что она является напорной трубой, содержащей многомодальную полимерную композицию по любому из пп.1-11, которая выдерживает давление 8,0 МПа, калиброванное на 50 лет при 20°С.
13. Труба по п.12, в которой труба является напорной трубой, выдерживающей давление 10 МПа, калиброванное на 50 лет при 20°С.
14. Труба по п.12 или 13, в которой труба имеет стойкость к быстрому распространению трещины S4-теста -1°С или ниже.
15. Труба по п.14, в которой труба имеет стойкость к быстрому распространению трещины S4-теста -7°С или ниже.
RU2001103126/04A 1998-07-06 1999-07-01 Многомодальная полимерная композиция для труб и трубы, изготовленные из нее RU2223987C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9802409A SE513632C2 (sv) 1998-07-06 1998-07-06 Multimodal polyetenkomposition för rör
SE9802409-4 1998-07-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001103126A RU2001103126A (ru) 2003-08-10
RU2223987C2 true RU2223987C2 (ru) 2004-02-20

Family

ID=20411968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001103126/04A RU2223987C2 (ru) 1998-07-06 1999-07-01 Многомодальная полимерная композиция для труб и трубы, изготовленные из нее

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6878784B1 (ru)
EP (1) EP1095102B1 (ru)
JP (1) JP4577988B2 (ru)
KR (1) KR100540274B1 (ru)
CN (1) CN1145669C (ru)
AT (1) ATE275605T1 (ru)
AU (1) AU740908B2 (ru)
BR (1) BR9911868B1 (ru)
CZ (1) CZ295900B6 (ru)
DE (1) DE69920021T2 (ru)
DK (1) DK1095102T3 (ru)
ES (1) ES2224684T3 (ru)
HU (1) HUP0102621A3 (ru)
IL (1) IL140116A (ru)
PT (1) PT1095102E (ru)
RU (1) RU2223987C2 (ru)
SE (1) SE513632C2 (ru)
TR (1) TR200100152T2 (ru)
WO (1) WO2000001765A1 (ru)
ZA (1) ZA200007701B (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2464287C2 (ru) * 2007-05-02 2012-10-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Композиции на основе полиэтилена высокой плотности, способ их получения, литьевые формованные изделия из них и способ получения данных изделий
RU2491298C2 (ru) * 2008-10-31 2013-08-27 Бореалис Аг Мультимодальный полимер
RU2493182C2 (ru) * 2008-07-16 2013-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Полиэтиленовые композиции
RU2496794C2 (ru) * 2008-10-31 2013-10-27 Бореалис Аг Мультимодальный полимер
RU2740662C2 (ru) * 2016-09-12 2021-01-19 Тай Полиэтилен Ко., Лтд. Высокотехнологичный мультимодальный сверхвысокомолекулярный полиэтилен
RU2784520C2 (ru) * 2018-09-24 2022-11-28 Тай Полиэтилен Ко., Лтд. Смеси из полиолефиновых смол для высокой стойкости к растрескиванию под действием напряжения и хорошей перерабатываемости

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE9803501D0 (sv) * 1998-10-14 1998-10-14 Borealis Polymers Oy Polymer composition for pipes
DE19929812A1 (de) 1999-06-30 2001-01-04 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse und daraus hergestelltes Rohr mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
ES2334201T3 (es) * 2000-04-13 2010-03-08 Borealis Technology Oy Composicion polimerica para tubo.
EP1146079B1 (en) * 2000-04-13 2006-01-18 Borealis Technology Oy Polymer composition for pipes
BR0211959A (pt) 2001-08-17 2004-09-21 Dow Global Technologies Inc Composição de polietileno bimodal e artigos fabricados da mesma
US7250473B2 (en) 2001-08-31 2007-07-31 Dow Global Technologies, Inc. Multimodal polyolefin pipe
SE0103425D0 (sv) * 2001-10-16 2001-10-16 Borealis Tech Oy Pipe for hot fluids
GB0227666D0 (en) * 2002-11-27 2003-01-08 Borealis Tech Oy Use
MY145338A (en) 2003-12-04 2012-01-31 Dow Global Technologies Inc Stabilized polyethylene material
ES2305707T3 (es) * 2004-03-12 2008-11-01 Borealis Technology Oy Tuberia de presion de polimero de etileno reticulado y un metodo para su preparacion.
ATE529453T1 (de) * 2004-04-03 2011-11-15 Borealis Tech Oy Ein druckloses polymerrohr
US7696280B2 (en) * 2004-04-30 2010-04-13 Chevron Phillips Chemical Company, Lp HDPE resins for use in pressure pipe and related applications
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
GB0425444D0 (en) * 2004-11-18 2004-12-22 Solvay Multimodal composition for tapes, fibres and filaments
US20060275571A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Mure Cliff R Polyethylene pipes
US20070003720A1 (en) * 2005-06-22 2007-01-04 Fina Technology, Inc. Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe
WO2007006327A1 (en) 2005-07-12 2007-01-18 Borealis Technology Oy Counter-rotating twin screw extruder
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
EP1937769B1 (en) 2005-10-21 2010-08-25 Borealis Technology Oy Composition
US7589162B2 (en) † 2006-02-22 2009-09-15 Chevron Philips Chemical Company Lp Polyethylene compositions and pipe made from same
KR20130008644A (ko) * 2006-03-30 2013-01-22 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 소량의 소거제 존재하의 에틸렌 슬러리 중합 방법
EP1909013B1 (en) * 2006-10-04 2010-03-24 Borealis Technology Oy Polyethylene composition for pressure pipes with enhanced flexibility
ES2333664T5 (es) * 2006-10-04 2013-10-25 Borealis Technology Oy Composición de polietileno para tuberías de presión con flexibilidad incrementada
DE602006013992D1 (de) 2006-10-04 2010-06-10 Borealis Tech Oy Migrationsarme Polyolefinzusammensetzung
MX2009004347A (es) 2006-10-23 2009-07-02 Dow Global Technologies Inc Composiciones de polietileno, metodos de preparacion de las mismas y articulos preparados a partir de las mismas.
DE602006013161D1 (de) * 2006-12-01 2010-05-06 Borealis Tech Oy Rohr mit verbesserter Hochtemperaturbeständigkeit
ES2334267T5 (es) 2007-04-25 2013-06-03 Borealis Technology Oy Tubo que comprende un polietileno resistente al desarrollo de fisuras extra lentas
KR20100040848A (ko) 2007-06-13 2010-04-21 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 폴리에틸렌 조성물, 그의 제조 방법 및 그로부터 제조된 물품
EP2030994A1 (en) * 2007-09-03 2009-03-04 INEOS Manufacturing Belgium NV Slurry phase polymerisation process
WO2009037101A1 (en) * 2007-09-21 2009-03-26 Total Petrochemicals Research Feluy Pipes for transporting water containing chlorine dioxide
CZ306739B6 (cs) * 2008-03-18 2017-06-07 LUNA PLAST, a.s. Vícevrstvá plastová trubka
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8880410B2 (en) * 2008-07-11 2014-11-04 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V. Apparatus and method for generating a bandwidth extended signal
US9249286B2 (en) * 2008-10-09 2016-02-02 Equistar Chemicals, Lp Multimodal polyethylene pipe resins and process
KR20110090981A (ko) 2008-10-31 2011-08-10 보레알리스 아게 단일-부위 촉매에 의해 제조되는 파이프를 위한 가교결합가능한 폴리에틸렌 수지
EP2368063B1 (en) 2008-10-31 2016-09-07 Borealis AG Cross-linked polyethylene pipe
US20100129579A1 (en) * 2008-11-24 2010-05-27 Fina Technology, Inc. Rapid Crack Properties in High Performance Pipe
EP2256159A1 (en) * 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
EP2454076B1 (en) 2009-06-22 2013-08-14 Borealis AG Chlorine dioxide resistant polyethylene pipes, their preparation and use
CA2780035C (en) 2009-11-11 2017-07-04 Borealis Ag A polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process, a high pressure process and an article
JP2013520525A (ja) * 2010-02-22 2013-06-06 イネオス コマーシャル サービシズ ユーケイ リミテッド 改良されたポリオレフィンの製造方法
US9046196B2 (en) 2011-01-11 2015-06-02 Fina Technology, Inc. Polyethylene composition for large diameter pipe stability
EP2551294B1 (en) 2011-07-25 2018-11-07 Borealis AG Use of a polyolefin composition for pipes and fittings with increased resistance to chlorine dioxide
EP2583998B1 (en) * 2011-10-21 2018-02-28 Borealis AG Polyethylene composition with high rapid crack propagation resistance and pressure resistance
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
CN103254341B (zh) * 2012-02-17 2016-03-30 中国石油化工股份有限公司 一种用于管材的双峰型聚乙烯组合物及其制备方法
FR2994241B1 (fr) 2012-08-03 2015-03-06 Technip France Conduite flexible sous marine comprenant une couche comprenant un polyethylene a resistance thermique accrue
US20140127438A1 (en) 2012-11-08 2014-05-08 Robert L. Sherman, Jr. Stabilized high-density polyethylene composition with improved resistance to deterioration and stabilizer system
EP2818508A1 (en) * 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance
PL2818504T3 (pl) 2013-06-28 2021-03-08 Borealis Ag Zastosowanie środków ułatwiających wytłaczanie do produkcji barwionych rur polietylenowych
EP2878623B1 (en) * 2013-11-28 2018-07-11 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Multimodal polymer
EP3067608A1 (en) 2015-03-10 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Eccentric polyolefin pipe
EP3088458B2 (en) 2015-04-27 2022-10-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. Polyethylene composition suitable for pipe applications
US10696826B2 (en) 2015-07-16 2020-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Bimodal high density polyethylene
CN109415544B (zh) * 2016-05-31 2022-07-05 博里利斯股份公司 聚合物组合物以及用于生产该聚合物组合物的方法
WO2019070329A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. EXTRUDED POLYETHYLENE PRODUCTS AND PROCESSES FOR THEIR MANUFACTURE
CN109651688A (zh) * 2017-10-10 2019-04-19 中国石油化工股份有限公司 一种用于燃气管的双峰型聚乙烯树脂及其制备方法
WO2021197999A1 (en) * 2020-03-30 2021-10-07 Freudenberg Performance Materials Se & Co. Kg Bituminous membranes with biodegradable binder

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS581708A (ja) * 1981-06-25 1983-01-07 Mitsubishi Chem Ind Ltd ポリオレフインの製造法
US4461873A (en) * 1982-06-22 1984-07-24 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer blends
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI98819C (fi) * 1993-03-26 1997-08-25 Borealis Polymers Oy Prosessi olefiinipolymeerien valmistamiseksi ja prosessilla valmistetut tuotteet
JP3428723B2 (ja) * 1994-03-31 2003-07-22 丸善ポリマー株式会社 パイプ成形用ポリエチレン樹脂組成物
FI942949A0 (fi) 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
CA2163465A1 (en) * 1994-11-23 1996-05-24 Arkalgud Venkatapathia Ramamurthy In situ polyethylene blend
US6403181B1 (en) * 1995-07-03 2002-06-11 Mobil Oil Corporation Premium pipe resins
SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
US5665818A (en) * 1996-03-05 1997-09-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High activity staged reactor process
JPH11199719A (ja) * 1998-01-07 1999-07-27 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリエチレン製パイプ
FI111372B (fi) 1998-04-06 2003-07-15 Borealis Polymers Oy Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2464287C2 (ru) * 2007-05-02 2012-10-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Композиции на основе полиэтилена высокой плотности, способ их получения, литьевые формованные изделия из них и способ получения данных изделий
RU2493182C2 (ru) * 2008-07-16 2013-09-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Полиэтиленовые композиции
RU2491298C2 (ru) * 2008-10-31 2013-08-27 Бореалис Аг Мультимодальный полимер
RU2496794C2 (ru) * 2008-10-31 2013-10-27 Бореалис Аг Мультимодальный полимер
RU2740662C2 (ru) * 2016-09-12 2021-01-19 Тай Полиэтилен Ко., Лтд. Высокотехнологичный мультимодальный сверхвысокомолекулярный полиэтилен
RU2784520C2 (ru) * 2018-09-24 2022-11-28 Тай Полиэтилен Ко., Лтд. Смеси из полиолефиновых смол для высокой стойкости к растрескиванию под действием напряжения и хорошей перерабатываемости

Also Published As

Publication number Publication date
EP1095102B1 (en) 2004-09-08
DK1095102T3 (da) 2004-11-29
EP1095102A1 (en) 2001-05-02
WO2000001765A1 (en) 2000-01-13
ATE275605T1 (de) 2004-09-15
KR20010053384A (ko) 2001-06-25
TR200100152T2 (tr) 2001-07-23
CN1145669C (zh) 2004-04-14
KR100540274B1 (ko) 2006-01-20
CN1307612A (zh) 2001-08-08
PT1095102E (pt) 2004-11-30
BR9911868A (pt) 2001-03-27
IL140116A0 (en) 2002-02-10
DE69920021D1 (de) 2004-10-14
AU740908B2 (en) 2001-11-15
ES2224684T3 (es) 2005-03-01
AU5074999A (en) 2000-01-24
SE9802409L (sv) 2000-01-07
DE69920021T2 (de) 2005-01-20
ZA200007701B (en) 2001-06-21
JP4577988B2 (ja) 2010-11-10
US6878784B1 (en) 2005-04-12
JP2002519496A (ja) 2002-07-02
CZ295900B6 (cs) 2005-11-16
HUP0102621A2 (hu) 2001-11-28
BR9911868B1 (pt) 2010-07-13
SE9802409D0 (sv) 1998-07-06
SE513632C2 (sv) 2000-10-09
HUP0102621A3 (en) 2005-10-28
CZ200161A3 (cs) 2001-10-17
IL140116A (en) 2005-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2223987C2 (ru) Многомодальная полимерная композиция для труб и трубы, изготовленные из нее
KR100511880B1 (ko) 파이프용 중합체 조성물
RU2426931C2 (ru) Труба, обладающая повышенной жаропрочностью, и применение полиэтиленовой композиции для получения труб
RU2425070C2 (ru) Мультимодальная полиэтиленовая смола для трубы, полученная с помощью катализатора с единым центром полимеризации на металле
RU2430288C2 (ru) Труба, содержащая полиэтилен с повышенной устойчивостью к медленному росту трещин
AU2001263798A1 (en) Polymer composition for pipes
CA2423748A1 (en) Polyethylene molding compound suitable as a pipe material with excellent processing properties
KR100988105B1 (ko) 무기 충전제를 함유하는 멀티모달 폴리에틸렌 조성물을포함하는 압력 파이프