RU2430288C2 - Труба, содержащая полиэтилен с повышенной устойчивостью к медленному росту трещин - Google Patents

Труба, содержащая полиэтилен с повышенной устойчивостью к медленному росту трещин Download PDF

Info

Publication number
RU2430288C2
RU2430288C2 RU2009133958/05A RU2009133958A RU2430288C2 RU 2430288 C2 RU2430288 C2 RU 2430288C2 RU 2009133958/05 A RU2009133958/05 A RU 2009133958/05A RU 2009133958 A RU2009133958 A RU 2009133958A RU 2430288 C2 RU2430288 C2 RU 2430288C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fraction
range
pipe
product according
kpa
Prior art date
Application number
RU2009133958/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009133958A (ru
Inventor
Матс БЕККМАН (SE)
Матс БЕККМАН
Original Assignee
Бореалис Текнолоджи Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38352502&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2430288(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Текнолоджи Ой filed Critical Бореалис Текнолоджи Ой
Publication of RU2009133958A publication Critical patent/RU2009133958A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2430288C2 publication Critical patent/RU2430288C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к изделию, представляющему собой трубу или дополнительное изделие для труб, изготовленному из полиэтиленовой композиции. Композиция включает основную смолу, которая содержит (А) первую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию и (В) вторую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию. Причем фракция (А) имеет скорость течения расплава СТР2 в диапазоне от 300 до 600 г/10 мин и меньшую среднюю молекулярную массу, чем фракция (В). Основная смола имеет плотность в диапазоне от 0,945 до 0,949 кг/см3, скорость течения расплава СТР5 в диапазоне от 0,2 до 0,4 г/10 мин, содержание альфа-олефинового сомономера 2,0-6,0 мас.% и показатель уменьшения вязкости при сдвиге УВС (2,7/210) в диапазоне от 66 до 90. Полученные трубы и дополнительные изделия для труб имеют хороший баланс технологичности, ударной вязкости, модуля упругости, устойчивости к быстрому росту трещин и величины расчетного напряжения. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Предшествующий уровень техники
Трубы из полимерного материала часто применяют в различных целях, таких как транспортировка текучих материалов, то есть перемещение жидкости или газа, например воды или природного газа, во время которого текучий материал может находиться под давлением. Более того, транспортируемый текучий материал может иметь различные температуры, обычно в температурном диапазоне от примерно 0°С до примерно 50°С.
Полимерные трубы обычно производят экструзией или, реже, литьем под давлением. Традиционное экструзионное производство полимерных труб включает экструдер, экструзионную головку, калибрующее устройство, охлаждающее оборудование, тяговую лебедку и устройства для разрезания трубы или сматывания ее.
Производство полиэтиленовых материалов, применимых для напорных труб, обсуждается, например, в статье Scheirs et al [Scheirs, Bohm, Boot and Leevers: PE100 Resins for Pipe Applications, TRIP Vol.4, No 12 (1996) pp.408-415].
В WO 00/22040 описана труба с хорошими механическими свойствами, изготовленная из бимодальной смолы.
Однако при очень сложных почвенных условиях, особенно если следует опасаться соударений со скальными породами, а также при очень тяжелых условиях прокладки желательно иметь материал для трубы, обладающий превосходными SCG характеристиками (характеристиками, касающимися медленного роста трещин), намного превосходящими SCG характеристики, в настоящее время обнаруживаемые у материалов, известных в данной области техники. Конкретные условия требуют применения материала для труб, показывающего время до разрушения в SCG тесте с надрезом более 5000 часов, предпочтительно 8000 часов.
В то же время для трубы требуется хороший баланс технологичности, ударной вязкости, модуля упругости, устойчивости к быстрому росту трещин и величины расчетного напряжения. Настоящее изобретение решает проблему получения труб, сделанных из мультимодального материала, имеющего уникальное сочетание вышеупомянутых свойств.
Краткое описание изобретения
К настоящему времени было обнаружено, что вышеупомянутая проблема может быть решена путем получения трубы из конкретного, вполне определенного типа мультимодального полиэтилена. Настоящее изобретение относится к изделию, представляющему собой трубу или дополнительное изделие для труб, изготовленное из полиэтиленовой композиции, включающей основную смолу, причем основная смола содержит первую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию (А) и вторую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию (В), где фракция (А) имеет меньшую среднюю молекулярную массу, чем фракция (В), и где основная смола имеет плотность в диапазоне от 0,945 до 0,949 кг/см3 и CTP5 (скорость течения расплава) в диапазоне от 0,2 до 0,4 г/10 мин и содержание альфа-олефинового сомономера 2,0-6,0 мас.% и УВС (2,7/210) (показатель уменьшения вязкости при сдвиге) в диапазоне от 66 до 90. Настоящее изобретение также относится к применению полиэтиленовой композиции, включающей основную смолу, содержащую первую гомо- или сополимерную фракцию (А) и вторую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию (В), где фракция (А) имеет меньшую среднюю молекулярную массу, чем фракция (В), и основная смола имеет плотность в диапазоне от 0,945 до 0,949 кг/см3, СТР5 в диапазоне от 0,2 до 0,4 г/10 мин, содержание альфа-олефинового сомономера 2,0-6,0 мас.% и УВС (2,7/210) в диапазоне от 66 до 90, для производства изделия, представляющего собой трубу или дополнительное изделие для труб. Другие отличительные черты и преимущества изобретения будут очевидны из следующего подробного описания и формулы изобретения.
Подробное описание изобретения
Применяемый здесь термин "труба" включает трубы, а также дополнительные части для труб, такие как фиттинги, вентили, камеры и все другие части, обычно применяющиеся в системе трубопроводов.
Основная смола по настоящему изобретению включает основную смолу, содержащую по меньшей мере две фракции (А) и (В). Термин "основная смола" означает совокупность полимерных компонентов в полимерной композиции по изобретению. Предпочтительно основная смола состоит из фракций (А) и (В), возможно дополнительно содержащих форполимерную фракцию в количестве до 20 мас.%, предпочтительно до 10 мас.%, более предпочтительно до 5 мас.% из расчета относительно общего количества основной смолы,
Одну из фракций обозначают фракцией (А), а другую фракцию обозначают фракцией (В). Обычно полиэтиленовую композицию, содержащую по меньшей мере две полиэтиленовые фракции, получаемые при различных условиях полимеризации, обуславливающих различные (средневзвешенные) молекулярные массы фракций, называют "мультимодальной". Приставка "мульти" относится к количеству различных полимерных фракций, из которых состоит композиция. Так, например, композицию, состоящую только из двух фракций, называют "бимодальной". Кривая молекулярно-массового распределения (то есть вид графика зависимости массовой фракции полимера от его молекулярной массы) такого мультимодального полиэтилена будет иметь два или более максимума или по меньшей мере график будет явно шире по сравнению с кривыми, построенными для отдельных фракций.
Например, если полимер получают последовательным многостадийным способом, применяя реакторы, расположенные последовательно, и применяя в каждом реакторе различные условия, каждая из фракций полимеров, получаемых в различных реакторах, будет иметь свое собственное молекулярно-массовое распределение и средневзвешенную молекулярную массу. Если для такого полимера получают кривую молекулярно-массового распределения, то отдельные кривые этих фракций накладываются одна на другую, образуя суммарную кривую молекулярно-массового распределения для всего полученного полимерного продукта, обычно являющуюся кривой с двумя или более явными максимумами.
Общая плотность основной смолы будет в диапазоне от 0,945 до 0,949 кг/см3. Предпочтительно плотность находится в диапазоне от 0,946 до 0,948 кг/см3. СТР5 (ISO 1133, условие Т) должна быть в диапазоне от 0,2 до 0,4 г/10 мин. Предпочтительно СТР5 находится в диапазоне от 0,2 до 0,3 г/10 мин и наиболее предпочтительно в диапазоне от 0,2 до 0,25 г/10 мин. Содержание сомономера должно быть 2,0-6,0 мас.%. Дополнительно показатель уменьшения вязкости при сдвиге при напряжении сдвига 2,7 кПа и 210 кПа УВС (2,7 кПа/210 кПа) находится в диапазоне от 66 до 90 и наиболее предпочтительно от 72 до 85.
Реологию полимера исследуют, определяя вязкость полимера при очень низком постоянном напряжении сдвига. Для данного способа выбрано напряжение сдвига 747 Па. Вязкость полимера при этом напряжении сдвига определяют при температуре 190°С и, как было обнаружено, она является обратно пропорциональной безнапорному потоку полимера, то есть чем больше вязкость, тем меньше безнапорный поток. По настоящему изобретению вязкость при 747 Па и 190°С должна быть по меньшей мере 450 кПа. Ниже приводится более подробное описание стадий определения вязкости полимера при 747 Па и 190°С. Определение делают, предпочтительно применяя реометр Anton Paar Physica MCR 300. Реометры и выполнение измерений были описаны в «Encyclopedia of Polymer Science and Engineering», 2nd Ed., Vol.14, pp.492-509. Измерения проводят при постоянном напряжении между двумя пластинами диаметром 25 мм (направление постоянного вращения). Зазор между двумя пластинками составляет 1,8 мм. Образец полимера толщиной 1,8 мм помещают между пластинками.
Перед началом измерения образец в течение двух минут кондиционируют при температуре 190°С. Измерение проводят при 190°С. После температурного кондиционирования измерение начинается путем приложения заранее определенного напряжения.
Напряжение сохраняют в течение 1800 с, чтобы система приблизилась к условиям равновесного состояния. После этого начинают измерение и рассчитывают вязкость. Принцип измерения состоит в придании определенного вращающего момента по оси пластины с помощью прецизионного мотора. Этот вращающий момент в образце затем транслируется в напряжение сдвига. Это напряжение сдвига держат постоянным. Записывают скорость вращения, обусловленную напряжением сдвига, и применяют полученное значение для расчета вязкости образца.
Реологические измерения по ASTM D 4440-95а также можно применять для получения других важных характеристик полимера, таких как молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение (ММР).
Применение реологии выгодно в тех случаях, когда важно знать наибольшую молекулярную массу в молекулярно-массовом распределении. Обычно эксклюзионная (гельпроникающая) хроматография, часто применяемая для определения молекулярно-массового распределения в этом диапазоне молекулярных масс, недостаточно чувствительна.
С помощью реологических измерений получают модуль накопления (G') и модуль потерь (G'') вместе с абсолютным значением комплексной вязкости (η*), как функцией частоты (ω), или абсолютным значением комплексного модуля (G*).
Figure 00000001
Figure 00000002
По правилу Кокса-Мерца функция комплексной вязкости η*(ω) эквивалентна традиционной функции вязкости (вязкость как функция скорости сдвига), если частоту берут в рад/с. Если это эмпирическое уравнение является справедливым, абсолютное значение комплексного модуля соответствует напряжению сдвига в традиционных (равновесных) измерениях вязкости. Это означает, что функция η*(G*) эквивалентна вязкости как функции напряжения сдвига. В настоящем изобретении для расчета УВС2,7/210 применяют напряжения сдвига (или G*) 2,7 кПа и 210 кПа:
УВС2.7/210=η*2.7/η*210
где
η*2.7 представляет собой комплексную вязкость при G*=2,7 кПа и
η*210 представляет собой комплексную вязкость при G*=210 кПа.
Предпочтительно труба или дополнительное изделие для труб будет содержать основную смолу с комплексной вязкостью η*2,7 кПа, превышающей 220 кПа·с. Более предпочтительно η*2,7 кПа будет в диапазоне от 220 кПа·с до 300 кПа·с. Наиболее предпочтительно комплексная вязкость будет в диапазоне от 230 до 280 кПа*с.
Предпочтительно труба или дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению имеет сопротивление давлению по меньшей мере 500 часов при 5,5 МПа/80°С. Сопротивление давлению определяют по ISO 1167 как количество часов, в течение которых труба выдерживает определенное давление при определенной температуре до отказа.
Предпочтительно труба или дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению имеет сопротивление быстрому росту трещин (RCP) ниже -7°С, более предпочтительно ниже -8°С и наиболее предпочтительно -9°С.
Сопротивление быстрому росту трещин (RCP) трубы можно определять способом, называемым S4 тест (мелкомасштабное равновесное состояние), разработанным в Имперском колледже, Лондон, описанным в ISO 13477: 1997 (Е). Согласно RCP-S4 тесту трубу испытывают при ее длине не менее 7 диаметров трубы. Внешний диаметр трубы составляет около 110 мм или более, а толщина ее стенок составляет около 10 мм или более.
При определении RCP-характеристик в соответствии с настоящим изобретением внешний диаметр и толщина стенок выбраны 110 мм и 10 мм соответственно. В то время как внешняя часть трубы находится под давлением окружающей среды (атмосферном давлении), в трубу изнутри нагнетают давление, причем внутреннее давление в трубе поддерживают постоянным при положительном давлении 0,5 МПа. Трубу и окружающее ее оборудование термостатируют до заранее определенной температуры. Для предотвращения декомпрессии во время испытаний внутри трубы монтируют вал с рядом дисков. Для инициирования быстрорастущей продольной трещины в трубу, ближе к одному из ее концов, в так называемую зону инициации, выстреливают ножевой снаряд определенной формы. Во избежание ненужной деформации трубы зону инициации снабжают подпоркой. Оборудование для испытаний регулируют таким образом, чтобы в испытуемом материале имела место инициация растрескивания, и ряд тестов проводят при различных температурах. В зоне измерений, имеющей общую длину 4,5 диаметров, измеряют длину продольной трещины, которую откладывают на графике против установленной температуры испытаний. Если длина трещины превышает 4 диаметра, ее считают растущей.
Если при данной температуре труба выдерживает тест, в котором температуру последовательно понижают до тех пор, пока достигается температура, при которой труба более тест не выдерживает и размер трещины превышает диаметр трубы в 4 раза, критическая температура (Ткрит.), то есть температура перехода из пластичного в хрупкое состояние, измеряемая по ISO 13477: 1997 (Е), представляет собой наименьшую температуру, при которой труба выдерживает тест. Чем ниже критическая температура, тем лучше, так как это приводит к расширению диапазона применимости трубы. Желательно, чтобы критическая температура была около - 6°С или ниже. Напорная труба, изготовленная из мультимодальной полимерной композиции по настоящему изобретению, предпочтительно имеет значение RCP-S4 -7°С или ниже, более предпочтительно - 8°С или ниже и наиболее предпочтительно - 9°С или ниже.
Труба или дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению также предпочтительно имеет превосходные значения PENT (Pennsylvania Edge-Notch Tensile; тест на натяжение в надрезе). Испытуемый образец трубы по настоящему изобретению может иметь время до отказа более 5000 часов, предпочтительно имеет время до отказа более 7000 ч, более предпочтительно более 7500 ч и наиболее предпочтительно более 8500 ч в PENT-тесте по ASTM F 1473 при постоянной нагрузке 2,8 МПа (4,4 МПа в надрезанном сегменте) и температуре 80°С.
Труба и дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению дополнительно выдерживает тест на надрез в течение по меньшей мере 5000 часов (9,2 бар, 80°С) до отказа. Более предпочтительно труба и дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению в тесте на надрез (9,2 бар, 80°С) выдерживает по меньшей мере 8000 часов и наиболее предпочтительно по меньшей мере 11500 часов. Тест на надрез проводят согласно ISO 13479.
Труба или дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению предпочтительно показывает ударную вязкость по Шарпи при 0°С (ISO 179) более 15 кДж/м2, более предпочтительно более 18 кДж/м2 и наиболее предпочтительно более 19 кДж/м2.
Труба или дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению содержит основную смолу с плотностью от 945 кг/м3 до 949 кг/м3, предпочтительно от 946 кг/м3 до 948 кг/м3, более предпочтительно от 947 кг/м3 до 948 кг/м3.
Фракция (А) предпочтительно являются этиленовым гомополимером. В качестве применяемого здесь определения выражение "этиленовый гомополимер" относится к этиленовому полимеру, который состоит по существу, то есть по меньшей мере на 98 мас.%, предпочтительно по меньшей мере на 99 мас.%, более предпочтительно на 99,8 мас.% из этиленовых единиц.
Труба или дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению предпочтительно содержит фракцию (А) со скоростью течения расплава CTP2 (ISO 1133; 190°С, нагрузка 2,16 кг) в диапазоне от 300 до 600 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 350 до 550 и наиболее предпочтительно от 400 до 500 г/10 мин.
Фракция (В) предпочтительно является этиленовым сополимером, содержащим по меньшей мере один альфа-олефиновый сомономер. Даже более предпочтительно, чтобы альфа-олефиновый сомономер имел по меньшей мере 6 атомов углерода. Наиболее предпочтительно сомономер представляет собой 1-гексен.
Содержание сомономера в основной смоле предпочтительно находится в диапазоне от 2,0 до 6,0 мас.%, более предпочтительно в диапазоне от 2,1 до 4,9 мас.% и наиболее предпочтительно от 2,1 до 3,9 мас.%.
Основная смола предпочтительно имеет CTP21 в диапазоне от 4 до 12, более предпочтительно от 6 до 11 и наиболее предпочтительно от 7 до 10.
Основная смола по настоящему изобретению может иметь отношение скорости текучести ОСТ21/5 в диапазоне от 30 до 60. Основная смола по настоящему изобретению предпочтительно имеет OCT21/5 в диапазоне от 20 до 45, более предпочтительно от 30 до 45 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 37 до 45.
Массовое отношение фракций А и В в основной смоле находится в диапазоне от 40:60 до 60:40.
Исследуемый образец трубы или дополнительного изделия для труб по настоящему изобретению предпочтительно имеет время до отказа в испытании всего надреза на ползучесть по ISO 16770 по меньшей мере 2500 ч, более предпочтительно по меньшей мере 4500 ч, наиболее предпочтительно по меньшей мере 6000 ч (уровень напряжения 4 МПа/80°С). Основная смола предпочтительно будет иметь η747 более 450 кПа. Труба или дополнительное изделие для труб по настоящему изобретению может дополнительно предпочтительно содержать компонент (С), который выбран из неорганических наполнителей, пигментов, стабилизаторов, антиоксидантов, противокислотных агентов, агентов для утилизации, агентов для обработки.
Настоящее изобретение дополнительно относится к применению полиэтиленовой композиции, содержащей основную смолу, которая содержит первую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию (А) и вторую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию (В), где фракция (А) имеет более низкую среднюю молекулярную массу, чем фракция (В), и основная смола имеет плотность в диапазоне от 0,945 до 0,949 кг/см3 и СТР5 в диапазоне от 0,2 до 0,4 г/10 мин, содержание альфа-олефинового сомономера 2,0-6,0 мас.% и УВС (2,7/210) в диапазоне от 66 до 90, для производства изделия, представляющего собой трубу или дополнительное изделие для труб.
Основную смолу по настоящему изобретению предпочтительно изготовляют путем многостадийного способа, где, например, фракции (А) и (В) производят на последовательных стадиях. В таком случае свойства фракций, получаемых на второй и третьей стадии (или на последующих стадиях) многостадийного способа, могут также логически выводиться из полимеров, получаемых отдельно на одной стадии, путем применения идентичных условий полимеризации (например, идентичной температуры, парциальных давлений реагентов/разбавителей, суспензионной среды, времени реакции) по отношению к стадии производства фракции в многостадийном способе, и путем применения катализатора, на поверхности которого отсутствует ранее производившийся полимер. Альтернативно, свойства фракций, получаемых на последующих стадиях многостадийного способа, могут также рассчитываться, например, по В.Hagström, Conference on Polymer Processing (The Polymer Processing Society), Extended Abstracts and Final Programme, Gothenburg, August 19 to 21, 1997, 4:13. Таким образом, хотя невозможны прямые измерения свойств продуктов многостадийного способа, свойства фракций, получаемых на более поздних стадиях многостадийного способа, могут быть определены применением любого или обоих вышеприведенных способов. Специалист в данной области техники будет в состоянии выбрать подходящий способ.
Полиэтиленовую композицию по изобретению предпочтительно производят так, что по меньшей мере одна из фракций (А) и (В), предпочтительно (В), производится в газофазной реакции.
Более предпочтительно, чтобы одна из фракций (А) и (В) полиэтиленовой композиции, предпочтительно фракция (А), получалась в ходе реакции в суспензии, предпочтительно в петлевом реакторе, а одна из фракций (А) и (В), предпочтительно фракция (В), производилась в газофазном реакторе.
Дополнительно полиэтиленовая основная смола предпочтительно представляет собой смесь "in-situ". Такие смеси получаются предпочтительно многостадийным способом. Однако смесь "in-situ" можно также получать одностадийной реакцией, применяя два или более различных вида катализаторов.
Многостадийный способ определяется как способ полимеризации, при котором получают полимер, содержащий две или более фракции, путем образования любой или по меньшей мере двух или более полимерных фракций на отдельной стадии реакции, обычно при различных условиях реакции на каждой стадии, в присутствии продукта реакции из предыдущей стадии, содержащего катализатор полимеризации.
Предпочтительно многостадийный способ включает по меньшей мере одну газофазную стадию, при которой образуется по меньшей мере одна фракция, предпочтительно, фракция (В).
Более предпочтительно, чтобы фракцию (В) получали на последующей стадии в присутствии фракции (А), которая была получена на предыдущей стадии.
Ранее было известно получение мультимодальных, в частности бимодальных, олефиновых полимеров, таких как мультимодальный полиэтилен, многостадийным способом, включающим два или более реактора, соединенных последовательно. В качестве примера ранее известных способов можно привести ЕР 517868, который включен путем ссылки, в том числе все его описанные предпочтительные воплощения, как предпочтительный многостадийный способ производства полиэтиленовой композиции по изобретению.
Предпочтительно, основные стадии полимеризации многостадийного способа являются такими, как описано в ЕР 517868, то есть производство фракций (А) и (В) проводят как комбинацию полимеризации в суспензии для фракции (А) и газофазной полимеризации для фракции (В). Полимеризацию в суспензии предпочтительно проводят в так называемом петлевом реакторе. Более предпочтительно, чтобы полимеризация в суспензии предшествовала газофазной стадии. Однако эти стадии могут проводиться и в обратном порядке.
Возможно и выгодно, чтобы перед основными стадиями полимеризации проводилась форполимеризация, в этом случае получают основную смолу с выходом до 20 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%, более предпочтительно от 1 до 5 мас.% от общего количества основной смолы. Форполимер является предпочтительно этиленовым гомополимером (полиэтиленом высокой плотности, ПЭВП). При форполимеризации предпочтительно весь катализатор загружают в петлевой реактор и проводят форполимеризацию как полимеризацию в суспензии. Такая форполимеризация обуславливает образование менее мелкозернистых частиц, образующихся в последующих реакторах, и получение в конце более гомогенного продукта.
Катализаторы полимеризации включают координационные катализаторы переходных металлов, таких как катализаторы Циглера-Натта (ЦН), металлоцены, неметаллоцены, Cr-катализаторы и так далее. Катализатор может наноситься на подложку, примеры традиционных подложек включают силикагель, алюминий-содержащие подложки и подложки на основе дихлорида магния. Предпочтительным катализатором является катализатор ЦН.
Получающийся конечный продукт состоит из смеси полимеров из двух реакторов, различные кривые молекулярно-массового распределения этих полимеров вместе образуют кривую молекулярно-массового распределения с широким максимумом или двумя максимумами, то есть конечный продукт представляет собой бимодальную смесь полимеров.
Предпочтительно, чтобы мультимодальная основная смола полиэтиленовой композиции по настоящему изобретению представляла собой бимодальную полиэтиленовую смесь, состоящую из фракций (А) и (В), возможно дополнительно включающую в вышеописанном количестве небольшую форполимерную фракцию. Также предпочтительно, чтобы эту бимодальную полимерную смесь получали полимеризацией, как описано выше, при различных условиях полимеризации в двух или более реакторах полимеризации, соединенных последовательно. Учитывая приобретаемую таким образом гибкость условий реакции, наиболее предпочтительно, чтобы полимеризация проводилась в комбинации из петлевого и газофазного реактора.
Условия полимеризации в предпочтительном двухстадийном способе предпочтительно выбрать так, чтобы относительно низкомолекулярный полимер, не содержащий сомономера, получался на одной стадии, предпочтительно на первой стадии ввиду высокого содержания регулятора степени полимеризации (газообразного водорода), в то время как высокомолекулярный полимер, содержащий сомономер, получался на другой стадии, предпочтительно на второй стадии. Однако эти стадии могут проводиться и в обратном порядке.
В предпочтительном воплощении полимеризации в петлевом, а затем в газофазном реакторе температура полимеризации в петлевом реакторе предпочтительно составляет от 80 до 110°С, более предпочтительно от 90 до 100°С и наиболее предпочтительно от 92 до 98°С, а температура в газофазном реакторе предпочтительно составляет от 70 до 105°С, более предпочтительно от 75 до 100°С и наиболее предпочтительно от 85 до 97°С.
В реакторы необходимо добавлять регулятор степени полимеризации, предпочтительно водород. Предпочтительно при реакции образования низкомолекулярной (НМ) фракции отношение водород/этилен находится в диапазоне 100-650, более предпочтительно 200-550 и наиболее предпочтительно 250-550 моль/кмоль в реакции, а при реакции образования высокомолекулярной (ВМ) фракции отношение водород/этилен находится в диапазоне 5-40, более предпочтительно 10-35, наиболее предпочтительно 12-32 моль/кмоль.
Предпочтительно при проведении способа, известного специалистам в данной области техники, включающего стадию компаундирования, где композицию основной смолы, то есть смесь, обычно получают из реактора в виде порошка основной смолы, композицию экструдируют через экструдер и затем гранулируют в гранулы полимера любым известным способом.
Предпочтительно на этой стадии экструзии добавлять к композиции наполнитель и возможно другие добавки или другие полимерные компоненты.
Экструдер может представлять собой, например, любой традиционно применяемый модуль для компаундирования или экструзии.
Примеры
1. Определения и способы измерения
а) Плотность
Плотность измеряют согласно ISO 1183/ISO 1872-2B.
б) Скорость течения расплава /Отношение скоростей текучести
Скорость течения расплава (СТР) определяют по ISO 1133 и выражают в г/10 мин. СТР является показателем текучести и, следовательно, технологичности полимера. Чем выше скорость течения расплава, тем ниже вязкость полимера. СТР определяют при 190°С, и ее можно определять при различных нагрузках, таких как 2,16 кг (СТР2), 5 кг (CTP5) или 21,6 кг (CTP21).
Параметр ОСТ (отношение скоростей текучести) является показателем молекулярно-массового распределения и представляет собой отношение двух скоростей течения расплава при различных нагрузках. Так, ОСТ21/5 соответствует значению СТР21/СТР5.
в) Реологические параметры
Реологические параметры, такие как показатель уменьшения вязкости при сдвиге УВС и вязкость, определяют, применяя реометр, предпочтительно Anton Paar Physica MCR 300.
г) Быстрый рост трещины
Сопротивление быстрому росту трещины (RCP) в трубе определяли способом, имеющим название S4 тест (мелкомасштабное равновесное состояние), разработанным в Имперском колледже, Лондон, и описанным в ISO 13477: 1997(Е).
д) Ударная вязкость по Шарпи
Ударную вязкость по Шарпи определяли по ISO 179/1eA на V-образно надрезанных образцах при 23°С (ударная вязкость по Шарпи (23°С)) и 0°С (ударная вязкость по Шарпи (0°С))
Добавляют испытание всего надреза на ползучесть (FNCT) согласно ISO/CD 16770.
Испытание всего надреза на ползучесть проводили по ISO 16770, где тестируемые образцы брали из трубы. Тестируемые образцы надрезали с 4 сторон на глубину 1,6 мм. Температура испытания была 80°С, а в качестве среды испытания применяли 2 мас.% Аркопал Н-110. Регистрировали время до отказа. Испытание проводили при напряжении 4,0 МПа.
2. Производство полимерных композиций и труб
Основную смолу получали многостадийной реакцией, включающей первую стадию (фор)полимеризации в суспензии в петлевом реакторе емкостью 50 дм3 с последующим переносом суспензии в петлевой реактор емкостью 500 дм3, где полимеризацию продолжали в суспензии, получая низкомолекулярный компонент, а вторую полимеризацию в газофазном реакторе в присутствии продукта из второго петлевого реактора с образованием сополимера, содержащего высокомолекулярный компонент. В качестве сомономера применяли гексен-1.
В качестве катализатора применяли LYNX 200 от Engelhard Belgium BVBA, Heverlee, Бельгия.
Применявшиеся условия полимеризации перечислены в Таблице 1.
А1 - форполимеризация Пример Сравнение
Температура °С 40 40
Давление бар 61 61
Подача катализатора г/ч 2,5 2,5
Подача С2 кг/ч 2,0 2,0
Подача Н2 г/ч 2,3 2,3
Расщепление мас.% 2,0 2,0
А2 - петлевой реактор (реакция в суспензии)
Температура °С 95 95
Давление бар 56 56
Концентрация С2 моль % 1,8 1,9
Соотношение Н2/С2 моль/кмоль 482 450
Скорость производства кг/ч 44 45
Расщепление мас.% 48 45
CTP2 (скорость течения расплава) г/(10 мин) 450 390
Плотность кг/м3 более 970 более 970
А3 - Полимеризация в газовой фазе
Температура °С 85 85
Давление бар 20 20
Концентрация С2 моль% 4,7 4,5
Отношение Н2/С2 моль/кмоль 15,6 20,3
С4/С2 моль/кмоль   90
Отношение С6/С2 моль/кмоль 29  
Скорость производства кг/ч 48 51
Расщепление мас.% 50 52
Плотность основной смолы кг/м3 947 948
Компаундирование
Подача кг/ч 281 281
Скорость вращения винта об/мин 320 320
Отверстие дроссельного вентиля мм 3,1 5,2
Удельная энергия кВт/тонна 236 254
Температура плавления °С 238 222
Плотность кг/м3 958 959
Irg 1010 м.д. 1100 1150
Irg 168/XR м.д. 1020 1200
Плавка м.д. 1420 1460
Сажа мас.% 2,3 2,2
Физические свойства
СТР5 г/(10 мин) 0,25 0,22
СТР21 г/(10 мин) 10,6 7,8
OCT21/5 (отношение скоростей текучести)   44 36
Ударная вязкость по Шарпи/0°С кДж/м2 21,2 15,3
Испытание с надрезом под давлением 9,2 бар/80°С ч более 10000 2000
FNCT ч 6100 1924
ACT ч 1603 -
RCP (быстрый рост трещин), температура Tc °С -11 -10
PENT ч более 5000 2200
Е-модуль (модуль упругости) МПа 1080 1150
Плотность соединения кг/м3 958 959
Реология
η*2,7 кПа*с 319 267
УВС2,7/210   76 55
η747 кПа*с 515 458
Содержание сомономера мас.% 2,5 1,1
Тип сомономера   1-гексен 1-бутен
Трубы изготавливали путем подачи композиции/основной смолы в форме гранул в традиционный экструдер Cincinnati со скоростью линии около 1 м/мин, осуществляя экструзию и получая трубы диаметром 110 мм и толщиной стенок 10 мм.

Claims (15)

1. Изделие, представляющее собой трубу или дополнительное изделие для труб, изготовленное из полиэтиленовой композиции, включающей основную смолу, которая содержит:
(A) первую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию, имеющую скорость течения расплава СТР2, измеренную согласно ISO 1133 при 190°С и нагрузке 2,16 кг, в диапазоне от 300 до 600 г/10 мин, и
(B) вторую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию,
где фракция (А) имеет меньшую среднюю молекулярную массу, чем фракция (В), и
где основная смола имеет плотность в диапазоне от 0,945 до 0,949 кг/см3, скорость течения расплава СТР5, измеренную согласно ISO 1133 при 190°С и нагрузке 5 кг, в диапазоне от 0,2 до 0,4 г/10 мин, содержание альфа-олефинового сомономера 2,0-6,0 мас.% и показатель уменьшения вязкости при сдвиге при напряжении сдвига 2,7 кПа и 210 кПа УВС (2,7/210) в диапазоне от 66 до 90.
2. Изделие по п.1, где основная смола имеет вязкость при напряжении сдвига 2,7 кПа η2.7 более 220 кПа·с.
3. Изделие по любому из пп.1-2, где труба или дополнительное изделие для труб имеет сопротивление быстрому росту трещин (RCP), измеренное согласно ISO 13477:1997(E), - 7°С или ниже.
4. Изделие по п.1, где испытуемый образец трубы имеет время до отказа более 5000 ч в тесте на натяжение в надрезе (PENT) согласно ASTM F 1473 при постоянной нагрузке 2,8 МПа и температуре 80°С.
5. Изделие по п.1, где испытуемый образец трубы или дополнительного изделия для труб выдерживает в тесте с надрезом (0,92 МПа, 80°С) по меньшей мере 5000 ч.
6. Изделие по п.1, где композиция имеет ударную вязкость по Шарли, измеренную согласно ISO 179/1eA, при 0°С более 15 кДж/м2.
7. Изделие по п.1, где основная смола имеет плотность от 946 кг/м3 до 948 кг/м3.
8. Изделие по п.1, где фракция (А) представляет собой этиленовый гомополимер.
9. Изделие по п.1, где фракция (А) имеет СТР2, измеренную согласно ISO 1133 при 190°С и нагрузке 2,16 кг, в диапазоне от 350 до 550 г/10 мин.
10. Изделие по п.1, где фракция (В) представляет собой этиленовый сополимер, содержащий по меньшей мере один альфа-олефиновый сомономер, содержащий по меньшей мере 6 атомов углерода.
11. Изделие по п.1, где основная смола имеет отношение скорости текучести при нагрузках 21,6 кг и 5 кг OCT21/5 в диапазоне от 30 до 60.
12. Изделие по п.1, где массовое соотношение фракций (А) и (В) в основной смоле находится в диапазоне от 40:60 до 60:40.
13. Изделие по п.1, где испытуемый образец трубы имеет время до отказа по меньшей мере 2500 ч в испытании всего надреза на ползучесть (FNCT) согласно ISO 16770 и уровень напряжения 4 МПа/80°С.
14. Изделие по п.1, где основная смола имеет вязкость при напряжении сдвига 747 Па η747 450 кПа·с или более.
15. Применение полиэтиленовой композиции, включающей основную смолу, которая содержит:
(A) первую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию, и
(B) вторую этиленовую гомо- или сополимерную фракцию,
где фракция (А) имеет меньшую среднюю молекулярную массу, чем фракция (В), и
где основная смола имеет плотность в диапазоне от 0,945 до 0,949 кг/см3, скорость течения расплава СТР5, измеренную согласно ISO 1133 при 190°С и нагрузке 5 кг, в диапазоне от 0,2 до 0,4 г/10 мин, содержание альфа-олефинового сомономера 2,0-6,0 мас.% и показатель уменьшения вязкости при сдвиге при напряжении сдвига 2,7 кПа и 210 кПа УВС (2,7/210) в диапазоне от 66 до 90, для производства изделия, представляющего собой трубу или дополнительное изделие для труб.
RU2009133958/05A 2007-04-25 2008-02-18 Труба, содержащая полиэтилен с повышенной устойчивостью к медленному росту трещин RU2430288C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07008371.2A EP1985660B2 (en) 2007-04-25 2007-04-25 Pipe comprising super slow crack growth resistant polyethylene
EP07008371.2 2007-04-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009133958A RU2009133958A (ru) 2011-06-10
RU2430288C2 true RU2430288C2 (ru) 2011-09-27

Family

ID=38352502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009133958/05A RU2430288C2 (ru) 2007-04-25 2008-02-18 Труба, содержащая полиэтилен с повышенной устойчивостью к медленному росту трещин

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8298639B2 (ru)
EP (1) EP1985660B2 (ru)
CN (1) CN101668809B (ru)
AT (1) ATE452937T1 (ru)
AU (1) AU2008243469B2 (ru)
BR (1) BRPI0809637A8 (ru)
CA (1) CA2681131C (ru)
CL (1) CL2008001193A1 (ru)
DE (1) DE602007003953D1 (ru)
ES (1) ES2334267T5 (ru)
PL (1) PL1985660T5 (ru)
RU (1) RU2430288C2 (ru)
WO (1) WO2008131817A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2609029C2 (ru) * 2011-10-26 2017-01-30 Бореалис Аг Способ

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2407506A1 (en) * 2010-07-13 2012-01-18 Borealis AG Pipes made from a polyethylene copolymer with slow crack growth
EP2570455A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
EP2583998B1 (en) 2011-10-21 2018-02-28 Borealis AG Polyethylene composition with high rapid crack propagation resistance and pressure resistance
US9873782B2 (en) 2011-12-29 2018-01-23 Ineos Olefins & Polymers Usa, A Division Of Ineos Usa Llc Bimodal high-density polyethylene resins and compositions with improved properties and methods of making and using the same
US9156970B2 (en) 2013-09-05 2015-10-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Higher density polyolefins with improved stress crack resistance
EP2860204B1 (en) * 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
EP2860200B1 (en) * 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP2894195B1 (en) * 2013-12-23 2016-09-14 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polyethylene composition for pipe applications with improved sagging properties
PL2907843T3 (pl) 2014-02-13 2018-06-29 Borealis Ag Mieszanka polietylenu bimodalnego z polietylenem unimodalnym o bardzo dużej masie cząsteczkowej o lepszych własnościach mechanicznych
EP2966123B1 (en) 2014-07-07 2016-12-21 Borealis AG Multimodal polyethylene composition with high pressure resistance
KR101726820B1 (ko) 2014-10-13 2017-04-13 주식회사 엘지화학 가공성 및 환경 응력 균열 저항성이 우수한 에틸렌/1-헥센 또는 에틸렌/1-부텐 공중합체
US9739412B2 (en) * 2015-01-15 2017-08-22 Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. Method of extending life expectancy of high-temperature piping and life expectancy extension structure of high-temperature piping
EP3088458B2 (en) * 2015-04-27 2022-10-05 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. Polyethylene composition suitable for pipe applications
EP3176213B1 (en) * 2015-12-03 2019-04-24 Scg Chemicals Co. Ltd. Ethylene copolymer composition
EP3293214B1 (en) 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
PT3293213T (pt) 2016-09-12 2019-10-29 Scg Chemicals Co Ltd Contentor de polietileno multimodal
HUE047431T2 (hu) 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén csõ
ES2754386T3 (es) 2016-09-12 2020-04-17 Thai Polyethylene Co Ltd Película fina de polietileno multimodal
PT3530675T (pt) 2016-09-12 2021-07-23 Scg Chemicals Co Ltd Sistema de reator para polimerização de polietileno multimodal
ES2767704T3 (es) 2016-09-12 2020-06-18 Thai Polyethylene Co Ltd Tubería de polietileno multimodal
EP3293210B1 (en) 2016-09-12 2019-03-06 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene film
ES2746570T3 (es) 2016-09-12 2020-03-06 Thai Polyethylene Co Ltd Tapón de rosca de polietileno multimodal
AU2017324903B2 (en) 2016-09-12 2022-01-27 Scg Chemicals Co., Ltd. Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same
KR102261697B1 (ko) 2018-05-14 2021-06-08 바젤 폴리올레핀 게엠베하 높은 스웰비, fnct 및 충격 내성을 갖는 폴리에틸렌 조성물
SG11202102947QA (en) 2018-09-28 2021-04-29 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene copolymer composition and pipe made thereof
BR112023000496A2 (pt) * 2020-07-10 2023-01-31 Borealis Ag Composição de polietileno compreendendo uma resina de base, processo, artigo e uso
EP4179021A1 (en) 2020-07-10 2023-05-17 Borealis AG Polyolefin composition with improved resistance to high temperature
EP3988587A1 (en) 2020-10-26 2022-04-27 Borealis AG Polyolefin pipe resin with very good sagging and slow crack growth resistance
EP4141066B1 (en) 2021-08-30 2024-02-14 Borealis AG Polyolefin composition comprising polyethylene and recycled plastic material
EP4201969A1 (en) 2021-12-23 2023-06-28 Borealis AG Polyethylene composition for pipes having very good impact properties and slow crack growth resistance
WO2023117558A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Borealis Ag Polymer composition for pipes having very good impact properties and slow crack growth resistance
EP4209546A1 (en) 2022-01-10 2023-07-12 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC Polyethylene pipe resin with improved long term hydrostatic strength
EP4239015B1 (en) * 2022-03-02 2024-05-22 Borealis AG Monoaxially oriented film comprising a polyethylene composition
EP4357371A1 (en) 2022-10-17 2024-04-24 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene composition and extrusion article comprising the same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL229984A (ru) 1955-12-23 1900-01-01
IT1141988B (it) 1981-03-06 1986-10-08 Montedison Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici etilene propilene
AT381110B (de) 1984-10-11 1986-08-25 Danubia Petrochemie Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung
CA1331416C (en) 1987-11-10 1994-08-09 Kizuku Wakatsuki High-strength polypropylene fiber
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
IT1275452B (it) 1995-06-30 1997-08-07 Enichem Elastomers Procedimento per la preparazione di copolimeri etilene-propilene
FI108452B (fi) * 1996-06-07 2002-01-31 Borealis Polymers Oy Etyleenipolymeerituote, jolla on leveõ moolimassajakauma, sen valmistus ja kõytt÷
SE513632C2 (sv) * 1998-07-06 2000-10-09 Borealis Polymers Oy Multimodal polyetenkomposition för rör
SE9803501D0 (sv) * 1998-10-14 1998-10-14 Borealis Polymers Oy Polymer composition for pipes
EP1201711A1 (en) * 2000-10-27 2002-05-02 ATOFINA Research Polyethylene pipe resins and production thereof
EP1359192A1 (en) * 2002-04-30 2003-11-05 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) Polyethylene pipe resins
MXPA04012160A (es) * 2002-06-04 2005-04-19 Union Carbide Chem Plastic Composiciones de polimeros y metodo para elaborar tubos de los mismos.
EP1655337B1 (en) * 2004-11-03 2008-01-09 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene composition with improved homogeneity
EP1655333B1 (en) * 2004-11-03 2007-09-05 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene composition for pipes
DE602005008203D1 (de) * 2005-05-06 2008-08-28 Borealis Tech Oy Polyethylenharz mit enger Korngrössenverteilung
PT1764385E (pt) * 2005-09-15 2008-05-29 Borealis Tech Oy Tubo de pressão compreendendo uma composição de polietileno multimodal com um agente de enchimento inorgânico

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2609029C2 (ru) * 2011-10-26 2017-01-30 Бореалис Аг Способ

Also Published As

Publication number Publication date
CL2008001193A1 (es) 2009-01-02
WO2008131817A1 (en) 2008-11-06
BRPI0809637A8 (pt) 2018-02-14
PL1985660T5 (pl) 2013-09-30
DE602007003953D1 (de) 2010-02-04
BRPI0809637A2 (pt) 2014-11-11
AU2008243469A1 (en) 2008-11-06
US8298639B2 (en) 2012-10-30
ATE452937T1 (de) 2010-01-15
RU2009133958A (ru) 2011-06-10
ES2334267T3 (es) 2010-03-08
EP1985660B1 (en) 2009-12-23
CN101668809A (zh) 2010-03-10
EP1985660B2 (en) 2013-04-17
PL1985660T3 (pl) 2010-06-30
ES2334267T5 (es) 2013-06-03
AU2008243469B2 (en) 2011-02-24
EP1985660A1 (en) 2008-10-29
CN101668809B (zh) 2011-11-30
CA2681131C (en) 2012-05-15
CA2681131A1 (en) 2008-11-06
US20100035008A1 (en) 2010-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2430288C2 (ru) Труба, содержащая полиэтилен с повышенной устойчивостью к медленному росту трещин
RU2426931C2 (ru) Труба, обладающая повышенной жаропрочностью, и применение полиэтиленовой композиции для получения труб
AU2007304489B2 (en) Polyethylene composition for pressure pipes with enhanced flexibility
AU2012325309B2 (en) Polyethylene composition with high rapid crack propagation resistance and pressure resistance
CA2665180C (en) Polyethylene composition for pressure pipes with enhanced flexibility
KR101596614B1 (ko) 향상된 저온 압력 저항을 가지는 폴리에틸렌 조성물
KR100988105B1 (ko) 무기 충전제를 함유하는 멀티모달 폴리에틸렌 조성물을포함하는 압력 파이프
KR20230074566A (ko) 매우 우수한 처짐 및 느린 균열 성장 저항성을 갖는 폴리올레핀 파이프 수지
EP2199650A1 (en) Layer for pipes made of multimodal polyethylene composition