RU2159781C2 - Способ получения сыпучего формовочного порошка на основе политетрафторэтилена - Google Patents

Способ получения сыпучего формовочного порошка на основе политетрафторэтилена Download PDF

Info

Publication number
RU2159781C2
RU2159781C2 RU95117705/04A RU95117705A RU2159781C2 RU 2159781 C2 RU2159781 C2 RU 2159781C2 RU 95117705/04 A RU95117705/04 A RU 95117705/04A RU 95117705 A RU95117705 A RU 95117705A RU 2159781 C2 RU2159781 C2 RU 2159781C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polytetrafluoroethylene
powder
atoms
granular powder
agglomerate
Prior art date
Application number
RU95117705/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95117705A (ru
Inventor
Ципплис Тильман (DE)
Ципплис Тильман
Original Assignee
Дюнеон ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дюнеон ГмбХ filed Critical Дюнеон ГмбХ
Publication of RU95117705A publication Critical patent/RU95117705A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2159781C2 publication Critical patent/RU2159781C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Описывается способ получения сыпучего формовочного порошка путем агломерирования высокодисперсного несыпучего порошка по меньшей мере из одного политетрафторэтилена или модифицированного политетрафторэтилена, и в случае необходимости наполнителя, в водной среде, содержащей поверхностно-активное вещество, с последующим высушиванием агломерата, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества используют триалкиламиноксид в количестве 0,1 - 2% от массы политетрафторэтилена. Используемые согласно изобретению аминокислоты намного более летучие, чем до сих пор используемые оксиэтилаты, что позволяет упростить способ их удаления из формованных изделий при более низких температурах и повысить их качество. 2 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способу получения сыпучих формовочных порошков, содержащих, по меньшей мере, один политетрафторэтилен или модифицированный политетрафторэтилен, пригодный для изготовления спекающихся деталей.
В случае полимеров тетрафторэтилена (ТФЭ) различают два типа полимеров, а именно перерабатываемые из расплава термопласты и неперерабатываемые из расплава полимеры, в первую очередь гомополимер, политетрафторэтилен (ПТФЭ), а также так называемые "модифицированные" ТФЭ - полимеры, содержащие другие (другой) сомономеры (сомономер) в таком количестве, чаще всего < 2 мол.%, предпочтительно < 0,5 мол.%, что полимер остается неперерабатываемым из расплава. Такими сомономерами являются, например, хлортрифторэтилен, гексафторизобутилен, перфторбут-1- ен, простой перфторалкилперфторвиниловый эфир с перфторалкильным остатком с 1-5 С-атомами, в особенности перфторалкилперфторвиниловый эфир и гексафторпропилен. Изобретение относится к неперерабатываемым из расплава полимерам, обладающим кажущейся вязкостью расплава по меньшей мере 1•108 Па•с при 380oC, измеренной по испытанию на ползучесть (Ajroldi, J.Appl. Polym. Sci., 14 (1970), S.79).
Для получения формовочных порошков используют полимеры тетрафторэтилена, полученные суспензионной полимеризацией, которые в виде сырого полимеризата со средним размером частиц примерно 800-1200 мкм и выше, подвергают размельчению, например, в молотковой мельнице или устройстве для резки в мокром состоянии, до среднего размера частиц 20-100 мкм.
Используемые в случае необходимости наполнители также должны находиться в тонкоизмельченном виде, т.е. иметь размер частиц примерно как и измельченный полимер.
Полученная смесь трудно поддается переработке, поэтому ее агломерируют. Из заявок США А-3357857 и США А-3781258 известна агломерация смесей, согласно которой предварительно смешанный с наполнителями полимерный порошок суспендируют в жидкой среде, состоящей из воды и органической жидкости, причем эта органическая жидкость должна смачивать полимерный порошок и при этом растворяться в воде самое большее до 15% масс., предпочтительно до 3% масс.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения сыпучего формовочного порошка путем агломерации в водной среде, содержащей поверхностно-активное вещество, порошок политетрафторэтилена, возможно модифицированного, с последующим высушиванием полученного агломерата (заявка США А-3882217). В качестве поверхностно-активного вещества используют летучие неионные поверхностно-активные вещества, наиболее пригодными являются конденсаты этиленоксида с алкилфенолами или высшими спиртами, что способствует уменьшению изменения окраски.
В настоящее время показано, что с помощью определенных летучих поверхностно-активных средств цвиттер-ионного характера, а именно триалкиламиноксидов, можно в значительной степени подавлять изменение окраски, чем в случае известных оксэтилатов. Триалкиламиноксиды являются известными поверхностно-активными веществами. Обычно их получают путем окисления соответствующих третичных аминов в водных растворах перекиси водорода (заявки США А-3215741 и США А-3283007) и используют в качестве эмульгаторов для водных дисперсий при отделке текстиля (заявка ЕР-А-471416), в качестве средств для отделки волокна (заявка ЕР-А-229340) или в качестве диспергаторов для импрегнирования пряжи и текстильных полотен, а также для концентрирования дисперсий фторполимеров (заявка США А-5219910).
Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения сыпучего формовочного порошка на основе политетрафторэтилена, способствующего уменьшению изменения окраски получаемого порошка, пригодного в частности для изготовления спекающихся деталей.
Поставленная задача достигается способом получения сыпучего формовочного порошка путем агломерирования высокодисперсного несыпучего порошка по меньшей мере из одного политетрафторэтилена или модифицированного политетрафторэтилена, и в случае необходимости наполнителя, в водной среде, содержащей в качестве поверхностно-активного вещества триалкиламиноксид в количестве 0.1 - 2% от массы политетрафторэтилена, с последующим высушиванием агломерата.
Предпочтительно используют триалкиламиноксид общей формулы R1R2R3N--->O, в которой R1 обозначает алкильный остаток с 6-22 C-атомами или смесь таких алкильных остатков, R2 имеет значение R1 или обозначает алкильный остаток с 1-4 C-атомами, R3 обозначает алкильный остаток с 1-4 C-атомами. Наиболее предпочтительно R2 и R3 обозначают метильные группы.
Предпочтительно высушенный агломерат используют для изготовления спекающихся деталей.
Используемые до настоящего времени в качестве поверхностно-активных веществ оксэтилаты разлагаются при нагревании на воздухе с образованием нежелательных летучих и твердых продуктов, причем летучие продукты могут осаждаться на более холодных поверхностях по пути отходящего воздуха.
В противоположность этому используемые согласно изобретению алкиламиноксиды намного более летучи и разлагаются только на легколетучие и нетоксичные продукты.
Преимуществом настоящего изобретения является также возможность удаления аминоксидов из формованных изделий благодаря их более высокой летучести уже при высушивании при температуре примерно до 150oC. Отделение летучих при более низкой температуре требует меньших затрат на аппаратурное оформление, чем отделение летучих в процессе спекания. Удаление алкиламиноксидов при более низких температурах наиболее предпочтительно, когда стремятся получить более мягкое зерно формовочных полимеров и улучшенные механические свойства спекаемых изделий.
Предлагаемый согласно изобретению способ позволяет значительно улучшить положение, связанное с изменением окраски формованных изделий при спекании по сравнению с уровнем техники.
Если согласно изобретению необходимо получить формовочный порошок, содержащий наполнитель, обычно используют сажу, графит, угольный порошок, слюду, тальк, стекло в виде порошка, волокна, массивные или полые шарики; диоксид кремния, например, в форме кварца; силикаты, оксиды металлов и двойные оксиды металлов, как оксид железа, оксид кобальта, оксид хрома, оксид алюминия, оксид титана, триоксид сурьмы, оксид свинца; кобальтовый синий, ультрамарин; органические пигменты, как бензидиновые или фталоцианиновые красители, солеобразные вещества, как титанат калия или бария, далее также металлы в форме чешуек, флокенов (хлопьев) или порошков, как бронза, медь, алюминий или латунь, а также синтетические волокна на устойчивых к высоким температурам синтетических материалов, как, например, полиимидные или арамидные волокна.
Массовая доля наполнителя, в расчете на сумму из полимера и наполнителя, составляет вплоть до 75% масс., предпочтительно 5-70% масс., в особенности 15-60% масс.
Приготовление предлагаемого согласно изобретению формовочного порошка можно осуществлять само по себе известными способами, например, по способу патента США А-З 882 217.
Предпочтителен способ получения сыпучего формовочного порошка, при котором тонкодисперсный, несыпучий порошок по меньшей мере из одного, в случае необходимости модифицированного, политетрафторэтилена агломерируют в водной среде, которая содержит по меньшей мере один триалкиламиноксид, и агломераты высушивают.
Изобретение поясняется подробнее в нижеследующих примерах.
Пример 1
1,5 кг высокодисперсного, полученного суспензионной полимеризацией ПТФЭ (d50 = 20-30 мкм) смешивают с 500 г высокодиспресного угля (d50 = 20-30 мкм) в флюидсмесителе. Образующуюся несыпучую гомогенную смесь смешивают с 900 г 0,5 масс.%-ного раствора лаурилдиметиламиноксида и интенсивно перемешивают. Полученный влажный порошок подвергают вальцеванию и высушивают при 180oC в течение 12 часов. После этого охлажденный продукт путем просеивания освобождают от крупного и мелкого материала. Полученные в результате агломераты имеют средний диаметр частиц 700 мкм, насыпной вес 600 г/л и хорошую сыпучесть.
Свойства формовочного порошка могут изменяться в зависимости от рода и продолжительности вальцевания в известных пределах.
Пример 2
1,5 кг высокодисперсного, полученного суспензионной полимеризацией, ПТФЭ (d50 = 20-30 мкм) смешивают с 500 г размолотого стекловолокна (d50 = 30-50 мкм) в флюидсмесителе. Образующуюся несыпучую смесь смешивают с 900 г 0,5 масс.%-ного раствора цетилдиметиламиноксида и интенсивно перемешивают. Полученный в результате влажный порошок подвергают вальцеванию и высушивают при 280oC в течение 12 часов. Затем охлажденный продукт путем просеивания освобождают от крупного и мелкого материала. Полученные агломераты имеют средний диаметр частиц 790 мкм, насыпной вес 600 г/л и хорошую сыпучесть.
Пример 3
0,8 кг высокодисперсного, полученного суспензионной полимеризацией ПТФЭ (d50 = 20-30 мкм) смешивают с 1,2 кг мелкого бронзового порошка (d50 = 30-50 мкм) в флюидсмесителе. Образовавшуюся несыпучую смесь смешивают с 800 г 0,5 масс.%-ного раствора цетилдиметиламиноксида и интенсивно перемешивают. Полученный в результате влажный порошок подвергают вальцеванию и высушивают при 280oC в течение 12 часов. Затем охлажденный продукт путем просеивания освобождают от крупного и мелкого материала. Полученные агломераты имеют средний диаметр частиц 750 мкм, насыпной вес 1100 г/л и хорошую сыпучесть.

Claims (3)

1. Способ получения сыпучего формовочного порошка путем агломерирования высокодисперсного несыпучего порошка по меньшей мере из одного политетрафторэтилена или модифицированного политетрафторэтилена, и в случае необходимости наполнителя, в водной среде, содержащей поверхностно-активное вещество, с последующим высушиванием агломерата, отличающийся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества используют триалкиламиноксид в количестве 0,1 - 2% от массы политетрафторэтилена.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют триалкиламиноксид общей формулы
R1R2R3N --> 0,
в которой R1 обозначает алкильный остаток с 6-22 C-атомами;
R2 имеет значение R1 или обозначает алкильный остаток с 1-4 C-атомами;
R3 обозначает алкильный остаток с 1-4 C-атомами.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что высушенный агломерат используют для изготовления спекающихся деталей.
RU95117705/04A 1994-10-21 1995-10-19 Способ получения сыпучего формовочного порошка на основе политетрафторэтилена RU2159781C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4437685.5 1994-10-21
DE4437685A DE4437685A1 (de) 1994-10-21 1994-10-21 Rieselfähige Polytetrafluorethylen-Formpulver

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95117705A RU95117705A (ru) 1997-09-20
RU2159781C2 true RU2159781C2 (ru) 2000-11-27

Family

ID=6531385

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95117705/04A RU2159781C2 (ru) 1994-10-21 1995-10-19 Способ получения сыпучего формовочного порошка на основе политетрафторэтилена

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6100318A (ru)
EP (1) EP0708131B1 (ru)
JP (1) JPH08208929A (ru)
KR (1) KR960014235A (ru)
CA (1) CA2158528A1 (ru)
DE (2) DE4437685A1 (ru)
MX (1) MX9504457A (ru)
PL (1) PL183363B1 (ru)
RU (1) RU2159781C2 (ru)
ZA (1) ZA958880B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2182912C2 (ru) * 1995-09-18 2002-05-27 Дайкин Индастриз, Лтд. Гранулированный порошок из политетрафторэтилена, содержащего наполнитель (варианты), и способ его получения
EP0861866B1 (en) * 1995-11-09 2003-10-22 Daikin Industries, Ltd. Granulated powder of polytetrafluoroethylene for molding and process for the production thereof
JP3718955B2 (ja) * 1997-04-22 2005-11-24 ダイキン工業株式会社 フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法
JP3774985B2 (ja) 1997-04-24 2006-05-17 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法
DE69823047T2 (de) 1997-09-08 2005-03-24 Daikin Industries, Ltd. Wenig gefülltes granuliertes polytetrafluoroethylenpulver und verfahren zu dessen herstellung
JP2001309398A (ja) * 2000-04-18 2001-11-02 Sony Corp 画像表示装置及び画像表示装置の地磁気による画像の傾き補正方法
JP4545956B2 (ja) * 2001-01-12 2010-09-15 ローム株式会社 半導体装置、およびその製造方法
US20060025504A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Oriani Steven R Process aid for melt processable polymers that contain hindered amine light stabilizer
US8669034B2 (en) * 2008-10-07 2014-03-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Treated fluoropolymer particles, methods of making treated fluoropolymer particles, toner compositions, and methods of making toner compositions

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3265679A (en) * 1963-09-19 1966-08-09 Pennsalt Chemicals Corp Chemical product and method for its manufacture
US3882217A (en) * 1970-12-11 1975-05-06 Ici Ltd Method for the production of free-flowing polytetrafluoroethylene molding powders
DE3941368A1 (de) * 1989-12-15 1991-06-20 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines agglomerierten formpulvers aus polytetrafluorethylen und hydrophoben fuellstoffen
DE4124134A1 (de) * 1991-07-20 1993-01-21 Hoechst Ag Konzentrierte, waessrige dispersionen von tetrafluorethylen-polymeren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
US6100318A (en) 2000-08-08
DE59501535D1 (de) 1998-04-09
MX9504457A (es) 1997-01-31
KR960014235A (ko) 1996-05-22
CA2158528A1 (en) 1996-04-22
PL311054A1 (en) 1996-04-29
EP0708131A1 (de) 1996-04-24
ZA958880B (en) 1996-05-09
DE4437685A1 (de) 1996-04-25
EP0708131B1 (de) 1998-03-04
PL183363B1 (pl) 2002-06-28
JPH08208929A (ja) 1996-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4370436A (en) Process for preparing filled polytetrafluoroethylene molding powder
US7176265B2 (en) Directly polymerized low molecular weight granular polytetrafluoroethylene
RU2159781C2 (ru) Способ получения сыпучего формовочного порошка на основе политетрафторэтилена
US5216068A (en) Process for producing an agglomerated molding powder composed of polytetrafluoroethylene and hydrophobic fillers
US20050194710A1 (en) Methods for preparing agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles and the agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles prepared thereby
KR20000075500A (ko) 충전제 함유 폴리테트라플루오로에틸렌 입상 분말 및 그 제법
EP1241223B1 (en) Resin particles for molding and process for producing the same
US6596806B2 (en) Filler-containing polytetrafluoroethylene granular powder for molding and preparation process of same
JP3774985B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法
EP1605011B1 (en) Granulated powder of low-molecular polytetrafluoro- ethylene and powder of low-molecular polytetrafluoro- ethylene and processes for producing both
US5189143A (en) Process for preparing polytetrafluoroethylene granular power
US4107194A (en) Product and process for reducing discoloration and dark spotting in tetrafluoroethylene resin molded parts
US3998770A (en) Process for reducing discoloration and dark spotting in tetrafluoroethylene resin molded parts
JPH09241387A (ja) 粒状ポリテトラフルオロエチレン粉末の造粒方法
JP3036065B2 (ja) フィラー入りポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造方法
US5264523A (en) Process for mixing polytetrafluoroethylene molding powder and organic filler
EP0269945A1 (en) Melt-processable fluorine-containing resin composition
JP3211243B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレン成形粉末と有機フィラーの混合方法
JPH02206638A (ja) 潤滑性樹脂組成物
JP2008024837A (ja) ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末製造方法
JP2001354778A (ja) フィラー入りポリテトラフルオロエチレン成形用造粒粉末
JP2952958B2 (ja) フィラー入りポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法
JPH02206637A (ja) 潤滑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20031020