RU2152971C1 - Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя - Google Patents

Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя Download PDF

Info

Publication number
RU2152971C1
RU2152971C1 RU98121886A RU98121886A RU2152971C1 RU 2152971 C1 RU2152971 C1 RU 2152971C1 RU 98121886 A RU98121886 A RU 98121886A RU 98121886 A RU98121886 A RU 98121886A RU 2152971 C1 RU2152971 C1 RU 2152971C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
gold
resinate
solution
preparation
rhodium
Prior art date
Application number
RU98121886A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98121886A (ru
Inventor
В.Ф. Грязев
А.Н. Лебедев
О.М. Лебедева
В.Г. Альбрехт
Н.И. Тимофеев
Original Assignee
Грязев Владимир Федотович
Лебедев Анатолий Николаевич
Лебедева Ольга Михайловна
Альбрехт Владимир Генрихович
Тимофеев Николай Иванович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Грязев Владимир Федотович, Лебедев Анатолий Николаевич, Лебедева Ольга Михайловна, Альбрехт Владимир Генрихович, Тимофеев Николай Иванович filed Critical Грязев Владимир Федотович
Priority to RU98121886A priority Critical patent/RU2152971C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2152971C1 publication Critical patent/RU2152971C1/ru
Publication of RU98121886A publication Critical patent/RU98121886A/ru

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Описывается золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя, содержащая резинаты золота, висмута, хрома и родия, канифоль и нитробензол, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит хлорбензол при следующем соотношении компонентов, мас.%: порошок резината золота (органическое соединение золота, содержащее 50% металлического золота) - 16-32, 6%-ный раствор резината висмута - 6-12, 3,3%-ный раствор резината хрома - 1,7-3,5, 5%-ный раствор резината родия - 0,35-0,70, канифоль - 5-30, нитробензол - 28-32, хлорбензол - 15-20. Технический результат - предотвращение осаждения металлического золота из краски и устранение ее загустевания при использовании и хранении. 1 з. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к области керамических красок, предназначенных для декорирования глазурованных фарфоровых, фаянсовых, стеклянных и хрустальных изделий. Декорировка служит для украшения изделий, чтобы оживить их поверхность хорошо подобранной гаммой красок, подчеркнуть или дополнить характерные черты и особенности.
К керамическим краскам предъявляются определенные требования. Они не должны образовывать осадка при длительном хранении, растекаться при нанесении рисунка на глазурованные и стеклянные изделия, должны быть достаточно вязкими и в то же время свободно сходить с кисти или пера, образуя ровную поверхность.
Краска, нанесенная на изделия, должна достаточно быстро сохнуть, а образующаяся при обжиге пленка иметь устойчивость в окислительной атмосфере печи, а также блеск, соответствующий эталону, не должна стираться в процессе эксплуатации. Кроме того, краски должны соответствовать утвержденным санитарно-гигиеническим нормам.
Известен состав (см. автор. свидетельство СССР N 15778094, МКИ С 03 С 17/44, C 09 D 121/00, 5/28, публ. 15.07.90, БИ N 26) керамической краски для декоративной отделки изделий из фарфора и керамики, включающий резинат висмута, резинат титана и резинат кобальта, резинат хрома, нитробензол, скипидар и хлороформ при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
Резинат висмута - 5,5-8,3
Резинат титана - 3,1-6,3
Резинат кобальта - 8,8-11,4
Резинат хрома - 14,8-20,8
Скипидар - 27,3-50,1
Нитробензол - 16,9-24,1
Хлороформ - 0,8-1,8
Указанный состав краски обеспечивает возможность обжига декоративных изделий при 1020-1050oC, краска стабильна при хранении, обеспечивает быстрое высыхание изделий и получение покрытий бирюзового цвета.
Однако этот состав после обжига декорированных изделий не дает зеркально золотистой поверхности, которая значительно улучшает художественное восприятие изделия и ценится покупателем.
Такую поверхность дают керамические краски, содержащие в своем составе золото в виде химического соединения. Известен золотосодержащий состав керамической краски, который наиболее близок к заявляемому изобретению и выбран нами в качестве прототипа.
Этот состав краски был разработан на Дулевском лакокрасочном заводе и в настоящее время широко используется в отечественной фарфоровой промышленности (ТУ 17 РСФСР 0303830-014-91). Состав краски подробно описан в литературе (см. Мартынов М. А. Визир В.А. "Технология производства керамических красок". М. , Гостехиздат, 1966. стр 126-133, или Визир В.А., Мартынов М.А. "Керамические краски", Киев, изд-во "Техника", 1964, стр. 128, или Туманов С.Г. "Препарат жидкого золота для стекла и фарфора", "Стекло и керамика" N6, 1961 г.).
Наиболее детально технология приготовления и состав керамической краски описаны в упомянутой статье Туманова С.Г. в журнале "Стекло и керамика", на основании которой мы и даем ниже описание ПРОТОТИПА. Золотосодержащую керамическую краску в фарфоровой промышленности принято называть препаратом жидкого золота, далее мы принимаем эту терминологию.
Содержание металлического золота в дулевском препарате обычно колеблется от 10-12% до 15%. Процесс приготовления препарата достаточно сложен.
Состав компонентов дулевского препарата следующий, г:
Порошок резината золота (органическое соединение золота, содержащее 50% металлического Au) - 240
6%-ный раствор резината висмута - 90
3,3%-ный раствор резината хрома - 25,25
5%-ный раствор резината родия - 5,25
"Эфир" добавляется в количестве, необходимом для приготовления 1000 г 12%-ного препарата золота. При этом состав "Эфира" следующий, мас.%:
Канифоль - 25,73
Нитробензол - 2,57
Скипидар - 27,44
2%-ный раствор резината висмута - 3,09
Хлороформ - 41,17
Резинат золота - это сложное органическое соединение золота. Для его получения требуемое количество хлорно-аммонийной соли золота растворяют в этиловом спирте и далее приливают расчетное количество сернистого бальзама, после чего проходит выпадение трудно растворимого осадка органического соединения золота типа C10H16S • AuCl3.
6%-ный раствор резината висмута готовят следующим образом. В расплавленную канифоль добавляют расчетное количество основного нитрата висмута Bi3(ОН)6(NO3)3. Далее в расплав канифоли добавляют требуемое количество нитробензола и скипидара. Раствору дают отстояться, после чего его фильтруют через шелковое сито, а через 10-15 дней декантируют в специальную емкость.
3,3%-ный раствор резината хрома готовят следующим образом. В расплавленную канифоль вводят порциями расчетное количество хлористого хрома, затем приливают требуемое количество скипидара и нитробензола. Далее раствор охлаждают, фильтруют, отстаивают 10-15 дней и декантируют в специальную емкость.
5%-ный раствор резината родия готовят следующим образом. Расчетное количество треххлористого родия (RhCl34H2O) растворяют в этиловом спирте и далее после выдержки добавляют необходимое количество сернистого бальзама. Образующийся осадок органического соединения родия промывают этиловым спиртом и сушат при температуре 35-40oC. Далее высушенный осадок резината растворяют в нитробензоле и получают требуемый раствор.
Известный (дулевский) препарат жидкого золота обладает равномерной растекаемостью, хорошо "держит" контур рисунка и легко стекает с кисти на глазурованную поверхность изделия. После обжига изделий с нанесенным на них препаратом золота получается ровная зеркально-блестящая золотая пленка, обладающая достаточной износостойкостью в процессе эксплуатации.
Оттенки и прочность пленки золота зависят от содержания золота в препарате и от добавок в незначительных количествах других металлов - висмута, хрома и родия, играющих роль флюсов и блескообразователей.
Однако существенным недостатком известного препарата жидкого золота является его склонность к загустеванию и осаждению металлического золота, прогрессирующие во времени и серьезно осложняющие его применение на конвейерах фарфоровых заводов. Это обусловлено следующими причинами.
Присутствие в составе препарата хлороформа вызывает восстановление металлического золота из его органического соединения и постепенное осаждение из раствора в виде тяжелого мелкодисперсного осадка. Восстановительное осаждение золота несколько замедляется присутствием в препарате нитробензола, выполняющего роль мягкого окисляющего агента.
Наличие скипидара в определенной пропорции с хлороформом определяет вязкотекучесть препарата, которая важна при нанесении рисунка на поверхность изделия.
Хлороформ обуславливает также быстрое высыхание нанесенного на изделие рисунка, но в процессе хранения препарата или при использовании на конвейере фарфорового завода хлороформ постепенно испаряется, а это приводит к чрезмерному загустеванию препарата и невозможности его дальнейшего использования. Загустевание препарата усугубляется еще и тем, что оставшийся в процессе испарения хлороформа скипидар не способен удержать в растворе сколько-нибудь значительное количество резината золота и, таким образом, золото из гомогенного раствора переходит в осадок.
Все это требует частого и тщательного перемешивания препарата в процессе его использования или разбавления с целью поддержать в достаточно текучем состоянии, что создает значительные технологические сложности на фарфоровых заводах при окраске изделий.
Кроме того, дулевский препарат жидкого золота в силу своего специфического состава обладает сильным устойчивым запахом входящих в его состав растворителей.
Таким образом, в составе известного (дулевского) препарата жидкого золота обнаруживается техническое противоречие между его признаками и достигаемым эффектом. В этом случае нельзя быть уверенным в получении препарата, отвечающего всем предъявленным к нему требованиям. Тем более, при существующем в нашей стране монополизме на производство препарата жидкого золота на Дулевском лакокрасочном заводе препарат приходится заказывать заранее, транспортировать службой спецсвязи на фарфоровые заводы, разбросанные по всей стране, и хранить перед использованием.
Эти негативные особенности известного препарата заставили авторов изобретения критически подойти к рецептуре и технологии его изготовления, произвести поиск причин ухудшения качества известного препарата.
Целью изобретения является устранение осаждения металлического золота из препарата, загустевания его и улучшение органолептических свойств.
Указанный технический результат достигается тем, что в препарат жидкого золота, содержащий резинаты золота, родия, висмута и хрома, канифоль и нитробензол, вводят хлорбензол при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Порошок резината золота (органическое соединение золота, содержащее 50% металлического золота) - 16-32
6%-ный раствор резината висмута - 6-12
3,3%-ный раствор резината хрома - 1,7-3,5
5%-ный раствор резината родия - 0,35-0,7
Канифоль - 5-30
Нитробензол - 28-32
Хлорбензол - 15-20
Кроме того, в готовый препарат жидкого золота для улучшения его органолептических свойств вводятся ароматизирующие добавки, например ванилин.
Характеристика и способы приготовления резината золота, 6%-ного раствора резината висмута, 3,3%-ного раствора резината хрома, 5%-ного раствора резината родия приведены выше.
Сравнение составов препарата-прототипа и заявляемого препарата жидкого золота выявило, что последний имеет следующие отличия:
- отсутствует так называемый "эфир", хотя такие компоненты эфира как канифоль и нитробензол имеют место, но в других количествах;
- отсутствуют скипидар и хлороформ, а вместо них содержится хлорбензол, но его количество не соответствует суммарному количеству хлороформа и скипидара.
Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует критерию изобретения "новизна". Оно соответствует и критерию "изобретательский уровень".
Из уровня техники (см. приведенный выше анализ известных технических решений) следует, что ни одно их них не обеспечивает технический результат: предотвращение осаждения металлического золота из раствора и устранение загустевания препарата при его использовании и хранении. Благодаря предложенному авторами изобретения составу препарата такой результат достигается.
Хлорбензол хорошо растворяет резинат золота и не вызывает побочных окислительно-восстановительных превращений элементов препарата. Использование хлорбензола в заявляемом процентном соотношении позволяет исключить из технологического процесса так называемый "Эфир", являющийся многокомпонентной смесью (раствор канифоли в смеси нитробензола, хлороформа и скипидара) и упростить процедуру растворения резината золота. При этом исчезает необходимость устанавливать очередность добавления к резинату золота различных растворителей и контролировать окислительно-восстановительный баланс системы.
Кроме того, меньшая летучесть и высокая растворяющая способность хлорбензола, а также отсутствие скипидара существенно снижают риск загустевания препарата. Наличие хлорбензола в препарате сохраняет его гомогенность во времени, а изменение его содержания от максимального до минимального приводит лишь к соответствующему изменению растекаемости и времени высыхания на поверхности изделия.
Для улучшения органолептических свойств препарата авторы изобретения ввели в его состав в незначительном количестве ванилин. Испытание препарата на одном из фарфоровых заводов показало, что введение ванилина приблизило неожиданно запах препарата к запаху черемухи, о чем положительно отозвались работающие на конвейере художники.
Из вышеописанного следует, что между существенными признаками изобретения и достигаемым результатом существует новая причинно-следственная связь.
Заявляемое изобретение является промышленно применимым. В настоящее время спроектирован участок, смонтировано необходимое оборудование для промышленного выпуска препарата, описанного в предлагаемом изобретении. Необходимо также отметить, что предлагаемый авторами изобретения в качестве растворителя хлорбензол является доступным сырьем для производства препарата.
Пример приготовления жидкого препарата золота в соответствии с предлагаемым изобретением. Был приготовлен препарат с содержанием металлического золота 12%.
Вначале были изготовлены необходимые компоненты для приготовления препарата: сернистый бальзам, хлорно-аммонийная соль золота, резинаты золота, висмута, хрома и родия.
Сернистый бальзам. В стеклянную колбу емкостью 15 л заливали 10-12 л свежеперегнанного скипидара и засыпали туда же 1-1,2 кг молотой черенковой серы. Раствор подогревали до 160oC и выдерживали 4 ч. Жидкость при этом кипела и протекал процесс дистилляции. Процесс дистиляции заканчивали, когда собирали 22,9 вес.% отгона. Выход продукта составлял примерно 75%.
Хлорно-аммонийная соль золота. 120 г металлического золота загружали в колбу с "царской водкой". Колбу нагревали до полного растворения золота, а затем отгоняли азотную кислоту, добавляя небольшими порциями соляную кислоту. Раствору давали охладится и добавляли стехиометрическое количество хлористого аммония. Полученный раствор упаривали досуха на водяной бане и получали белый порошок хлорно-аммонийной соли.
Резинат золота. Полученную хлорно-аммонийную соль золота загружали в емкость с этиловым спиртом из расчета 5 г спирта на 1 г золота. После растворения соли в спирте приливали сернистый бальзам (из расчета 3,5 г бальзама на 1 г золота). Процесс образования нерастворимого осадка - резината золота протекал с разогревом в течение 1,5 час. После образования резината дополнительно вводили 3-4 л спирта и хорошо размешивали. Смеси давали отстояться и раствор декантировали, а оставшийся осадок резината золота промывали на фильтре горячей водой и спиртом, после чего сушили. Содержание металлического золота в резинате составляло 50%.
Резинат висмута. Канифоль (1 кг) расплавляли и нагревали до 210-220oC. Затем в расплав канифоли порциями добавляли 220 г основного нитрата висмута. После чего нагрев прекращали и в расплавленную канифоль вводили при перемешивании необходимое количество нитробензола. Раствору давали отстояться, после чего его фильтровали через шелковое сито. Далее раствору снова давали отстояться и декантировали в специальную емкость. Таким образом получали 6%-ный раствор резината висмута.
Резинат хрома. Канифоль (1 кг) расплавляли при 170 -180oC. В расплав вводили 300 г хлористого хрома и повышали температуру до 210-220oC. Затем нагрев прекращали и при перемешивании вливали малыми порциями необходимое количество нитробензола. После охлаждения раствор фильтровали, отстаивали и декантировали в специальную емкость. Таким образом, получали 3,3%-ный раствор резината хрома.
Резинат родия. К 200 г треххлористого родия приливали 2-3 л этилового спирта, через сутки раствор декантировали и приливали к нему 1100 г сернистого бальзама. Осаждение резината родия проводили в сушильном шкафу при 55-60oC в течение 3-4 суток. Осадок резината родия промывали на фильтре этиловым спиртом и далее сушили при температуре 35-40oC. После чего высушенный резинат родия растворяли в двойном (по весу) количестве нитробензола Из указанной навески треххлористого родия получали около 1200 г 5% раствора резината родия.
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПРЕПАРАТА. Для приготовления 1 кг 12%-ного препарата золота брали 240 г 50%-ного порошкообразного резината золота и при перемешивании растворяли его в 3000 мл перегнанного хлорбензола. Полученному раствору давали отстояться в течение 5-6 сут, а затем осторожно его декантировали с гелеобразного осадка. После чего определяли содержание золота в растворе и загружали 300 г нитробензола (30% от массы препарата), далее отгоняли в вакууме избыточный хлорбензол до его содержания около 17% от массы препарата.
К полученному концентрату последовательно добавляли 90 г 6%-ного раствора резината висмута (9% от массы препарата) 26,3 г 3,3%-ного раствора резината хрома (2,63% от массы препарата) 5,2 г 5%-ного раствора резината родия (0,52% от массы препарата) и 170 г (17% от массы препарата) канифоли, после чего перемешивали смесь до поучения гомогенного раствора.
Полученному раствору давали отстояться в течении суток и проводили его фильтрацию через шелковый или капроновый фильтр до полного отсутствия взвешенных частиц. В готовом препарате определяли содержание золота, вводили в него ароматическую добавку ванилин и далее разливали препарат в стеклянные герметичные банки из оранжевого стекла.
Полученный таким образом препарат не загустевает при хранении и использовании, не образует осадка металлического золота, имеет приятный запах и соответствует всем предъявляемым к керамическим краскам техническим требованиям и утвержденным санитарно-гигиеническим нормам.

Claims (1)

1. Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя, содержащая резинаты золота, висмута, хрома и родия, канифоль и нитробензол, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит хлорбензол при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Порошок резината золота (органическое соединение золота, содержащее 50% металлического золота) - 16 - 32
6%-ный раствор резината висмута - 6 - 12
3,3%-ный раствор резината хрома - 1,7 - 3,5
5%-ный раствор резината родия - 0,35 - 0,70
Канифоль - 5 - 30
Нитробензол - 28 - 32
Хлорбензол - 15 - 20
2. Золотосодержащая керамическая краска по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит синтетические ароматизирующие добавки.
RU98121886A 1998-11-30 1998-11-30 Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя RU2152971C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98121886A RU2152971C1 (ru) 1998-11-30 1998-11-30 Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98121886A RU2152971C1 (ru) 1998-11-30 1998-11-30 Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2152971C1 true RU2152971C1 (ru) 2000-07-20
RU98121886A RU98121886A (ru) 2000-08-27

Family

ID=20212986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98121886A RU2152971C1 (ru) 1998-11-30 1998-11-30 Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2152971C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2300544C2 (ru) * 2003-12-17 2007-06-10 В.К. Хераеус Гмбх Препарат благородных металлов или глянцевый для прямой и непрямой трафаретной печати и переводное изображение, содержащее указанный препарат

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МАРТЫНОВ М.А. и др. Технология производства керамических красок. - М.: Гостехиздат, 1966, с.126-133. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2300544C2 (ru) * 2003-12-17 2007-06-10 В.К. Хераеус Гмбх Препарат благородных металлов или глянцевый для прямой и непрямой трафаретной печати и переводное изображение, содержащее указанный препарат

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60103633T2 (de) Goldnanopartikel
US3163665A (en) Gold secondary mercaptides
CN1112527A (zh) 用于产生红紫色装饰的方法和色剂
TW518351B (en) A noble metal preparation and its use to produce noble metal decorations by direct and indirect printing
DE1298828B (de) Vergoldungspraeparat
EP0677558B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Purpurpigmenten
DE1290784B (de) Versilberungspraeparat zur Herstellung eines Silberueberzuges durch thermische Zersetzung
RU2152971C1 (ru) Золотосодержащая керамическая краска для декорирования фарфора, керамики и хрусталя
US6294009B1 (en) Tantalum (V) nitride pigment, process for producing it and its use
DE10050949A1 (de) Edelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren durch Direkt- und Indirektdruck
DE1284808B (de) Vergoldungspraeparat
JP3561847B2 (ja) 顔料分散剤および顔料組成物
DE60008298T2 (de) Flüssige goldzusammensetzung
US2772182A (en) Ceramic decoration method
US4537922A (en) Sulfur stabilized oxidized polyolefin composition
JPS5956468A (ja) 印刷インクおよび印刷された基材
SU1470695A1 (ru) Состав дл покрыти стеклоизделий
SU1564131A1 (ru) Состав дл покрыти стеклоизделий
DE10026609B4 (de) Glanzedelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren auf silikatischen Substraten, sowie Edelmetalldekor und Verfahren zu dessen Herstellung
RU2096392C1 (ru) Способ получения препарата жидкого золота
DE113170C (ru)
US102911A (en) Improvement in composition for varnishes
JPS60251151A (ja) ガラス着色剤組成物
DE2543061C2 (de) Verfahren zum dekorieren von hitzebestaendigen polymerueberzuegen
Borglin et al. Fused Metal Resinates