RU2149881C1 - Отслаиваемая, чувствительная к давлению клеевая композиция и изделие - Google Patents

Отслаиваемая, чувствительная к давлению клеевая композиция и изделие Download PDF

Info

Publication number
RU2149881C1
RU2149881C1 RU94044351A RU94044351A RU2149881C1 RU 2149881 C1 RU2149881 C1 RU 2149881C1 RU 94044351 A RU94044351 A RU 94044351A RU 94044351 A RU94044351 A RU 94044351A RU 2149881 C1 RU2149881 C1 RU 2149881C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
block copolymer
block
poly
adhesive composition
weight
Prior art date
Application number
RU94044351A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94044351A (ru
Inventor
Кейзер Ноель Раймонд Морис Де
Герт Эмиль Анна Вермунихт
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU94044351A publication Critical patent/RU94044351A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2149881C1 publication Critical patent/RU2149881C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J191/00—Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/334—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as a label

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Описывается новая отслаиваемая чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая: (а) блоксополимер, содержащий не менее одного блока поли(моновинильного ароматического углеводорода) и не менее одного блока поли (сопряженного диена), с содержанием винила не менее 3% по весу; (б) до 400 мас. ч. твердой смолы, повышающей клейкость, и (в) пластификатор, отличающаяся тем, что блоксополимер сшит через его винильные группы путем реакции с органогидрополисилоксановым сшивающим агентом, содержащим не менее двух атомов водорода, непосредственно связанных с атомом кремния, который имеет в общей формуле звено (R)Si(H)0)n, где R представляет метильную или этильную группу при n = 2 - 60, в присутствии катализатора реакции сшивания, и пластификатор присутствует в количестве 1 - 50 мас.ч. на 100 мас.ч. блоксополимера. Технический результат - получение композиции с улучшенными характеристиками. Отслаиваемая клеевая композиция может быть удобно использована в удаляемых самоприклеивающихся памятных записках, а также в удаляемых лентах и этикетках. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к отслаиваемой чувствительной к давлению клеевой композиции. Более конкретно, настоящее изобретение относится к отслаиваемой чувствительной к давлению клеевой композиции, содержащей сшитый блоксополимер на основе сопряженного диена и винилароматического углеводорода.
Отслаиваемые чувствительные к давлению клеи используются в различных областях, где требуется клейкость и удаляемость без оставления следов клеев на субстрате даже после повторного использования. Конкретные примеры включают самоприклеивающиеся памятные записки, этикетки, удаляемые ленты и закрывающие системы с повторным использованием, такие как закрытия упаковок, содержащих ткани.
Ранее уже было предложено несколько клеевых композиций, удовлетворяющих указанным требованиям. Например, в заявке US-A 4680333 описана удаляемая чувствительная к сжатию клеевая композиция расплавного типа, содержащая блоксополимер типа ABA, где A представляет полистирол, а B - полиизопрен, и существенное количество (до 50% от веса композиции) алифатической углеводородной смолы с температурой размягчения менее 30oC.
Такие углеводородные смолы в основном содержат жидкие смолы, повышающие клейкость. Кроме этих компонентов, также могут присутствовать и иные составляющие, такие как алифатические углеводородные смолы с высокой точкой размягчения, например твердые смолы, повышающие клейкость, минеральное масло или нефть, соли жирных кислот с металлами и антиоксиданты.
Заявки WO 88/01631 и WO 88/01636 относятся к многократно приклеивающемуся и отслаиваемому желатинированному твердому клею для покрытия подложки, в частности, бумаги, который содержит каучуковый компонент, водорастворимый или диспергируемый в воде агент, повышающий клейкость, и гелеобразующий агент. Также может присутствовать агент, уменьшающий трение, содержащий алифатический спирт с несколькими атомами водорода. Утверждают, что предпочтительным каучуковым компонентом является латекс натурального каучука. Предпочтительным гелеобразующим агентом является стеарат натрия.
В заявке EP-A 0443263 описана подложка, покрытая клеем для многократного наложения, где клеящий слой содержит 20-80% по весу эластомерного блоксополимера стирола с бутадиеном, стирола с изопреном или стирола со смесью этилен-бутилен; остальное (до 100% по весу) количество приходится на материал, повышающий клейкость.
Этот материал, повышающий клейкость, является либо смолой, повышающей клейкость (твердой и/или жидкой), либо смесью, повышающей клейкость смолы с жидким пластифицирующим маслом. Повышающий клейкость материал предназначен для изменения температуры склеивания срединных блоков композита (CMEg), которая, как сообщается, является важным параметром для свойств клеевой композиции.
Хотя отслаиваемые и многократно приклеиваемые клеевые композиции, описанные в обсужденных выше документах, удовлетворительно функционируют, все еще сохраняется интерес в развитии альтернативных средств. Одной из причин для этого является присутствие в известных композициях относительно больших количеств пластификатора и/или жидких смол, повышающих клейкость.
В заявке EP-A 0443263 говорится, что эти компоненты необходимы для получения композиции с низкой CMTg, что важно для хорошей отцепляемости клеевой композиции. Одна из целей настоящего изобретения заключается в том, чтобы обеспечить отслаиваемую чувствительную к (давлению) сжатию клеевую композицию, содержащую относительно небольшое количество пластификатора и/или жидкой смолы, повышающей клейкость, и в то же время еще проявляющую отличную отслаиваемость в комбинации с достаточной клейкостью, даже после неоднократного использования.
Из заявки EP-A 0519086 известны клеевые композиции, содержащие относительно малое количество пластификатора и/или жидкой смолы, повышающей клейкость. В данной Европейской патентной заявке описана клеящая лента, обе стороны которой покрыты клейким слоем. Один клейкий слой сделан из чувствительной к давлению клеевой композиции на основе арилового материала или каучука и относительного небольшого количества кремнийорганического полимера; в то же время другой клеящий слой состоит только из чувствительной к давлению клеевой композиции на основе арилового материала или каучука.
Вследствие различного состава обоих слоев, они могут быть легко расцеплены и отделены друг от друга по их разделяющей поверхности, что позволяет хранить или продавать клеящую ленту в виде рулона. Легкое разделение обоих слоев по их разделяющей поверхности обусловлено присутствием в одном из слоев кремнийорганического полимера, который мигрирует к поверхности клеящего слоя, где он образует кремнийорганическую пленку.
Вследствие своих вязкоупругих свойств, эта кремнийорганическая пленка проявляет клеящие свойства и, таким образом, может служить в качестве клеящего слоя. Поскольку описанные кремнийорганические полимеры не содержат никаких реакционных групп или атомов, которые могли бы взаимодействовать с полимерными молекулами акрилового материала или каучука, ясно, что кремнийорганический полимер не выступает в роли сшивающего агента для связывания различных полимерных молекул акрилового материала или каучука, присутствующих в чувствительной к давлению клеевой композиции.
В EP-A 0340979 описана композиция, содержащая чувствительный к давлению клей и жидкий органокислый полисилоксан, содержащий в среднем не менее двух связанных с кремнием атомов водорода на молекулу. Когда данную композицию объединяют с композицией, содержащей тот же самый чувствительный к давлению клей и отвердитель для указанного жидкого органокислого полисилоксана, получается чувствительная к давлению клеевая композиция, способная к сшивке.
Однако клеящие свойства таковы, что она не может быть использована как отслаиваемый клей. Поэтому очевидно, что эта композиция не предназначена для использования как отслаиваемый клей. Чувствительный к давлению клей может быть основан на статистических сополимерах стирола и бутадиена, а также на акриловых или бутиловых полимерах.
Однако клеи на основе блоксополимера стирола и бутадиена в явном виде не описаны. Среди большой группы описанных подходящих отвердителей упоминаются соединения платины, такие как ацетилацетонат платины и платинохлористоводородная кислота. Как становится ясно из рабочих примеров из EP-A 0340979, в частности из примеров 34 и 35, для того, чтобы достичь приемлемого уровня сшивки в чувствительных к давлению клеях на основе стирол-бутадиенового полимера, такие соединения платины должны использоваться в сочетании с ускорителем отверждения, таким как метилвинилсилоксан.
Настоящее изобретение имеет целью обеспечить отслаиваемую чувствительную к давлению клеевую композицию, которая хорошо прилипает к различным подложкам, включая бумагу и пластмассы, которая может быть удалена от подложки без каких-либо следов и которую можно неоднократно использовать без потери клейкости. Другой целью настоящего изобретения является обеспечение отслаиваемой чувствительной к давлению клеевой композиции, которая содержит относительно малое количество пластифицирующего масла и/или жидкой смолы, повышающей клейкость.
Более конкретно, настоящее изобретение имеет целью обеспечить отслаиваемую чувствительную к давлению клеевую композицию на основе блоксополимера моновинильного ароматического соединения с сопряженным диеном, где молекулы блоксополимера сшиты путем реакции сшивания органогидро полисилоксановым сшивающим агентом без использования какого-либо ускорителя отверждения. Целью настоящего изобретения также является обеспечение отслаиваемой чувствительной к давлению клеевой композиции, где блоксополимер моновинильного ароматического соединения с сопряженным диеном сшит через его винильные группы, присутствующие в блоках полимера сопряженного диена.
К удивлению было обнаружено, что отслаиваемые чувствительные к давлению клеевые композиции на основе сшитых блоксополимеров могут быть получены без использования какого-либо ускорителя отверждения, и эти композиции содержат относительно малые количества пластификатора, то есть менее 50 частей по весу на 100 частей по весу блоксополимера.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к отслаиваемой чувствительной к давлению клеевой композиции, содержащей:
(а) блоксополимер, содержащий не менее одного блока полимера моновинильного ароматического углеводорода и не менее одного блока полимера сопряженного диена, с содержанием винила не менее 3%;
(б) твердую смолу, повышающую клейкость, и
(в) пластификатор,
где блоксополимер сшит через его винильные группы путем реакции с органогидрополисилоксановым сшивающим агентом, содержащим не менее двух атомов водорода, непосредственно связанных с атомом кремния, в присутствии катализатора реакции сшивания; и где присутствует пластификатор в количестве от 1 до 50 частей по весу на 100 частей по весу блоксополимера.
Термин "винильные группы", используемый в данном описании изобретения, относится к боковым ненасыщенным группам этиленового типа на участках остова блоксополимера, относящихся к полимеру сопряженного диена; эти группы получаются в результате полимеризации мономера сопряженного диена по положениям 1, 2 или 3, 4. Соответственно термин "содержание винила" относится к той части молекул мономера сопряженного диена, включенных в блоксополимер, которые полимеризовались по положениям 1, 2 или 3, 4.
Используя существующую функциональность в блоках полимера сопряженного диена и блоксополимера в виде винильных групп, можно осуществить реакцию сшивания в присутствии только катализатора сшивания без применения какого-либо ускорителя отверждения. Более того, путем использования указанной существующей функциональности для осуществления сшивки избегается проведение возможной дополнительной реакции введения функциональных групп, таких как карбоксигруппы или аминогруппы.
В принципе, используемый блоксополимер может быть любым блоксополимером, содержащим не менее одного блока A полимера моновинильного ароматического углеводорода и не менее одного блока B полимера сопряженного диена, который содержит достаточное количество винильных групп для обеспечения приемлемого уровня сшивки.
Будет понятно, что термин "блок полимера моновинильного ароматического углеводорода" охватывает любой полимерный блок, содержащий в качестве основного компонента заполимеризованный моновинильный ароматический углеводород. Соответственно, также могут присутствовать небольшие количества иных сополимеризованных мономеров, то есть до 20% по весу, но предпочтительно менее 10% по весу. То же самое применимо и к термину "блок полимера сопряженного диена".
Блоксополимер может иметь линейную, радиальную или звездообразную структуру. Однако предпочтительным типом блоксополимера является линейный блоксополимер типа ABA, содержащий два концевых блока A из полимера моновинильного ароматического углеводорода и один срединный блок B из полимера сопряженного диена. Такой ABA блоксополимер также включает смеси AB'/ABA блоксополимеров, где A и B определены выше и где B' представляет блок полимера сопряженного диена, у которого кажущийся молекулярный вес составляет примерно половину от кажущегося молекулярного веса полимерного блока B.
Такие смеси получаются при обычно используемых процессах связывания для получения ABA блоксополимеров, где для связывания двух живущих полимерных цепей типа AB', полученных анионной полимеризацией в растворе, используют бифункциональные связующие вещества. Общая концепция таких процессов изложена, например, в главе 3, параграф 4 книги N.R. Legge et al., THERMOPLASTIC ELASTOMERS, Carl Hanser Verlag, Munich (1987). Как правило, конечный продукт, получающийся в результате процесса связывания, всегда будет смесью AB'/ABA блоксополимеров, которая может содержать до 40% по весу блоксополимера типа AB'; при этом точное содержание блоксополимера типа AB' определяется эффективностью по отношению к связыванию используемого связующего агента.
Когда используют обычные бифункциональные связующие вещества, такие как дибромэтан или диэтиловый эфир адипиновой кислоты, полученные в конце смеси AB'/ABA содержат от 10 до 20% по весу AB'. Однако такие AB'/ABA блоксополимерные смеси все же называют "ABA блоксополимерами".
Другим подходящим типом блоксополимера является радиальный блоксополимер с общей формулой
(AB)n(B)mX,
где A и B определены выше, X - остаток связующего агента, а n и m - целые числа от 0 до 30. Другие подходящие типы блоксополимеров содержат гомополимерные блоки, а также суживающиеся полимерные блоки, то есть полимерные блоки, содержащие и моновинильный ароматический углеводород, и сопряженный диен, где содержание одного из этих мономеров постепенно уменьшается в одном направлении.
Кроме смесей блоксополимеров AB'/ABA, полученных методом связывания, можно также использовать смеси блоксополимеров AB'/ABA, полученные путем физического смешивания блоксополимеров AB' и ABA в любом желаемом весовом соотношении. Будет понятно, что в данном случае кажущийся молекулярный вес B' не обязательно равен половине кажущегося молекулярного веса B. Единственным важным критерием является то, чтобы полимерные блоки B и B' сопряженного диена содержали достаточное количество винильных групп для обеспечения достаточного уровня сшивания.
Для всех типов блоксополимеров предпочтительно, чтобы блок полимера моновинильного ароматического углеводорода был блоком полистирола и блок полимера сопряженного диена был блоком полибутадиена или полиизопрена.
Содержание сопряженного диена в блоксополимере может изменяться в широком диапазоне, но предпочтительно должно быть в диапазоне от 65 до 95% по весу, предпочтительно 75-90% по весу в расчете на общий вес блоксополимера. Соответственно, содержание моновинильного ароматического углеводорода в блоксопополимере изменяется от 5 до 35% по весу и предпочтительно от 10 до 25% по весу. Специалистам будет понятно, что слишком высокое содержание моновинильного ароматического углеводорода приводит к блоксополимеру, который слишком тверд для надлежащего применения в клеях.
Кажущийся молекулярный вес блоксополимера, то есть молекулярный вес, определенный гель-проникающей хроматографией с использованием полистирольных калибровочных стандартов, может изменяться в широком диапазоне и подходящим образом лежит в диапазоне от 25000 до 1000000. Для линейных блоксополимеров кажущийся молекулярный вес предпочтительно лежит между 50000 и 300000, в то время как в случае разветвленных или звездообразных блоксополимеров кажущийся молекулярный вес даже может превышать 1000000.
Содержание винила должно быть достаточным для достижения приемлемого уровня сшивания при реакции со сшивающим агентом. Как правило, уровень сшивания в основном зависит от содержания винила и количеств применяемых сшивающего агента и катализатора. Будет понятно, что относительно низкое содержание винила все же может приводить к приемлемому уровню сшивания, если количество используемого сшивающего агента достаточно высоко для того, чтобы реагировать со всеми или почти со всеми винильными группами.
Соответственно, содержание винила не является крайне критичным и может изменяться внутри широких пределов. Однако для того, чтобы гарантировать минимальный уровень сшивания, требуется содержание винила 3%. Верхний предел не особенно важен и может быть на уровне 75%. B предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения содержание винила лежит в диапазоне от 3 до 60%, более предпочтительно от 4 до 40%.
Поскольку обычно при содержаниях винила 15% по весу или более, во время процесса полимеризации требуется предпринимать специальные меры (как будет обсуждено ниже), очень выгодно использовать блоксополимеры с содержанием винила от 3 до 10% по весу. A именно, такие блоксополимеры могут быть получены в полимеризационном процессе, который не требует специальных мер для увеличения содержания винила в полученном блоксополимере.
Содержание винила в блоксополимере обычно регулируют добавлением к полимеризационной смеси структурного модификатора при получении блоксополимера. Примеры подходящих структурных модификаторов описаны в DE-A 3108583 и включают в числе прочих простые эфиры, такие как, например, тетрагидрофуран, диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля) и диэтоксипропан, а также третичные амины, такие как триэтиламин. Другие подходящие структурные модификаторы описаны в EP-A 0162483 и EP-A 0128607. Когда не используют структурный модификатор, блоксополимер обычно будет иметь содержание винила между 3 и 10%.
Как правило, блоксополимеры могут быть получены любым хорошо известным процессом полимеризации, таким как, например, описанным в US-A 3231635; US-A 4219627 и US-A 4391949.
Примеры имеющихся в продаже блоксополимеров, которые могут быть использованы в клеевой композиции по настоящему изобретению, включают CARIFLEX TR-1101, CARIFLEX TR-1102 (оба линейные блоксополимеры типа стирол-бутадиен-стирол) и CARIFLEX TR-1107 (линейный блоксополимер типа стирол-изопрен-стирол). CARIFLEX представляет торговую марку. Пример подходящего блоксополимера стирола и изопрена с несколькими лучами является KRATON D-1320X (KRATON представляет торговую марку). Содержание винильных звеньев 3 - 10%.
Подходящими твердыми смолами, повышающими клейкость, являются смолы, которые являются твердыми при комнатной температуре и совместимы с полимерным блоком (блоками) полимера сопряженного диена. Смола, повышающая клейкость, может присутствовать в количествах до 400 частей по весу на 100 частей по весу блоксополимера и предпочтительно присутствует в количестве от 10 до 300 частей на 100 частей сополимера, даже более предпочтительно - от 50 до 200 частей на 100 частей сополимера.
Наиболее предпочтительно, чтобы смола, повышающая клейкость, присутствовала в количестве от 100 до 150 частей на 100 частей сополимера. Также можно удобно использовать комбинации двух или более смол, повышающих клейкость. Подходящие повышающие клейкость смолы, совместимые с полимером сопряженного диена, включают политерпеновые смолы, полиинденовые смолы, сложные эфиры канифоли, гидрированные канифоли, альфа-пиненовые смолы, бета-пиненовые смолы, углеводородные смолы нефтяного происхождения и фенольные смолы.
Примерами являются REGALITE R91, R101, R125 и S260 (REGALITE представляет торговую марку. Точки размягчения 86 - 99, 123, 101oC), ESCOREZ 1310 и 5380 (Точки размягчения 93,5, 85oC соответственно, ESCOREZ представляет торговую марку), WINGTACK 95 (WINGTACK представляет торговую марку), FORAL 85 и 105 (FORAL представляет торговую марку), PICCOLYTE A115, S115 и S100 (PICCOLYTE представляет торговую марку) и PICCOTAC 95E (PICCOTAC представляет торговую марку). Цифры после последних семи смол означают точки размягчения.
В качестве пластификатора можно использовать минеральные масла, как нафтеновые, так и парафиновые масла, или низкомолекулярные полибутилены. Примерами подходящих пластификаторов являются SHELLFLEX 371 и 451, CATENEX 956 и TUFFLO 6204 (нафтеновые масла), TUFFLO 6056 (парафиновое масло) и полибутилены HYVIS 200, NAPVIS 30 и NAPVIS D-10. SHELLFLEX, CATENEX, TUFFLO, HYVIS и NAPVIS представляют торговые марки.
Также очень пригодны жидкие смолы, такие как REGALREZ 1018 (REGALREZ представляет торговую марку) и иные масла, такие как ONDINA 68 (ONDINA представляет торговую марку) и V-OIL 7047 (V-OIL представляет торговую марку). Пластификатор используют в количествах от 1 до 50 частей, более предпочтительно - 5-40 частей на 100 частей сополимера и наиболее предпочтительно - 10-35 частей на 100 частей сополимера.
В зависимости от особых условий, при которых будет применяться отцепляемая чувствительная к сжатию клеевая композиция, кроме твердой смолы, повышающей клейкость, и пластификатора в ней могут присутствовать иные добавки, такие как антиоксиданты, стабилизаторы против действия света, наполнители, ингибиторы горения и т.п. В качестве антиоксиданта можно использовать любой антиоксидант, обычно применяемый в клеевых композициях. Примером такого антиоксиданта является фенольное соединение IGRANOX 1010 тетракис-этилен-(3,5-дитретичный-бутил-4- гидроксигидроциннамат)метан. (IGRANOX представляет торговую марку).
Органогидрополисилоксановый сшивающий агент должен содержать по меньшей мере два атома водорода, непосредственно связанных с атомом кремния, который может вступать в реакцию полиприсоединения с винильными группами цепей различных блоксополимеров, осуществляя таким образом сшивание. В принципе, для цели настоящего изобретения в качестве сшивающего агента можно удобно использовать любой органогидрополисилоксан, удовлетворяющий этому критерию. Подходящие органогидрополисилоксаны включают соединения, описанные в EP-A 0340979. Предпочтительные органогидрополисилоксаны имеют общую формулу
Figure 00000002

где R в каждом положении независимо представляет метильную или этильную группу, m - целое число от 0 до 200, предпочтительно от 0 до 150, a n - целое число от 2 до 60, предпочтительно от 10 до 50. Предпочтительно, чтобы все группы R были метилами. Примером подходящего имеющегося в продаже сшивающего агента является DOW CORNING 7048 (DOW CORNING представляет торговую марку). Другие органогидрополисилоксановые сшивающие агенты могут продаваться в Wacker Chemie.
В качестве катализатора сшивания можно использовать любой известный катализатор, подходящий для применения в реакциях каталитического полиприсоединения между группами SiH в присутствии катализаторов на основе активных металлов, в особенности катализаторы на основе платины и родия. Конкретные примеры подходящих катализаторов известны, например, из EP-A 0340979. Для целей настоящего изобретения предпочтительны катализаторы на основе платины, такие как ацетилацетонат платины, платинохлористоводородная кислота (H2PtCl6•nH2O) и ее калиевая или натриевая соли. Полезным имеющимся в продаже катализатором на основе платины является DOW CORNING Q 2-7403. Другие катализаторы на основе платины могут продаваться компаниями Wacker Chemie и Rhone-Poulenc.
Отслаиваемые чувствительные к давлению клеевые композиции по настоящему изобретению можно очень удобно использовать как клеящую полоску или слой удаляемых самоприклеивающихся памятных записок или как клеевой компонент удаляемых лент и этикеток. Другим применением может служить их использование в закрытиях с повторной герметизацией, таких как используемых для различных видов упаковок тканей и т.п., или таких, как используемых в пеленках. Будет ясно, что предметом настоящего изобретения также является любое имеющее форму изделие, такое как удаляемая лента, памятная записка или этикетка, содержащие вышеописанную чувствительную к сжатию клеевую композицию.
Далее изобретение иллюстрируется последующими примерами, однако без ограничения объема изобретения данными конкретными вариантами его осуществления.
Пример 1. 100 частей по весу CAPRIFLEX TR-1107 (SIS блоксополимер с содержанием винила 5%, с содержанием стирола 14% по весу и со средним общим кажущимся молекулярным весом около 208000), 125 частей по весу повышающей клейкость смолы (PICCOTAC 95E), 25 частей по весу пластифицирующего масла (SHELLFLEX 451), 1 часть по весу антиоксиданта (IRGANOX 1010), 1 часть по весу органогидрополисилоксана (DOW CORNING 7048) и 3 части по весу катализатора сшивания (DOW CORNING Q2-7403) растворяли в толуоле так, что конечный раствор имел содержание твердого вещества приблизительно 37% по весу.
После этого раствор выливали на лист из полиэфира с перегородочным покрывающим устройством, доступным от BRAIVE Industries. После выпаривания толуола в печи при 50oC был получен клеящий слой с толщиной 22 мкм.
Было найдено, что клеящий слой обладал следующими свойствами:
Клейкость по отношению к катящемуся шарику (RBT)1), см - >30
Клейкость петли (LT)2), Н/25 мм - 14
Прочность на отслаивание (180oC) (PA)3), Н/25 мм - 10
SAFT4), oC - 105
1) RBT определяли согласно ASTM D3121-73; эта величина является мерой клейкости: чем короче расстояние, тем больше клейкость.
2) LT определяли следующим образом.
Из ленты образовывают петлю путем зажимания двух концов ее длиной 260 мм и шириной 25 мм в верхний захват разрывной машины. В нижнем захвате установлена плоская полированная пластинка из нержавеющей стали, расположенная в направлении продольной оси петли ленты так, что при приведении петли ленты в контакт со стальной пластинкой область контакта лежит в диапазоне между 24 и 75 мм. Захваты машины сближаются со скоростью 300 мм/мин. После достижения полного контакта петли ленты со стальной пластинкой ход машины изменяется на противоположный и захваты удаляются друг от друга с той же скоростью. Регистрируется и выражается в Н/25 мм средняя сила, требуемая для отделения петли ленты от стальной пластинки.
LT является мерой начальной клейкости чувствительного к давлению клея, когда он налагается на поверхность только под действием собственного веса.
3) PA определялось в соответствии с ASTM D3330M-83, и оно показывает силу, требуемую для отслаивания клея от его субстрата.
4) SAFT обозначает температуру потери клейкости при сдвиге (теплостойкость) и ее определяли следующим образом.
Из куска ленты шириной 25 мм участок ленты 25 х 25 мм прижимается к стеклянной пластине двухкилограммовым валиком. Пластину подвешивают под наклоном 2o к вертикали и к свободному концу ленты прикрепляют груз в 500 г. Образец помещают в печь, где температура постепенно повышается со скоростью 0,4o в минуту. Регистрируют температуру, при которой теряется клейкость. SAFT является мерой кратковременной теплостойкости чувствительного к давлению клея.
Пример 2
и сравнительный пример 1
Так же, как описано в примере 1, были получены и нанесены на лист из полиэфира две другие композиции. Составы и свойства полученного отслаиваемого клеевого слоя приведены в таблице 1.
Примеры 3 и 4
и сравнительный пример 2
Так же, как описано в примере 1, были получены и нанесены на лист из полиэфира три композиции. В качестве используемого блоксополимера используют звездообразный блоксополимер, содержащий лучи блоксополимера стирола и изопрена (SI), выходящие из дивинилбензольного (DVB) ядра. В среднем каждая молекула содержит около 8 лучей SI. Содержание стирола в этом блоксополимере было 10% по весу, содержание винила - 8% по весу и кажущийся молекулярный вес каждого луча SI составлял 110000.
Составы и свойства полученных отслаиваемых клеевых слоев приведены в таблице 2.
Примеры 5 и 6
и сравнительный пример 3
Так же, как описано в примере 1, были получены и нанесены на лист из полиэфира три композиции. В качестве используемого блоксополимера выступал линейный SIS блоксополимер с содержанием стирола 15% по весу и содержанием винила - 7% по весу. Составы и свойства полученных отцепляемых клеевых слоев приведены в таблице 3.
Из предшествующих примеров можно сделать вывод, что клеевые композиции по настоящему изобретению более пригодны как отслаиваемые клеи, чем клеевые композиции, не содержащие сшитый блоксополимер, в то время как кратковременная теплостойкость для обеих клеевых композиций примерно равна.

Claims (6)

1. Отслаиваемая чувствительная к давлению клеевая композиция, содержащая: (а) блоксополимер, содержащий не менее одного блока поли(моновинильного ароматического углеводорода) и не менее одного блока поли(сопряженного диена) с содержанием винила не менее 3% по весу; (б) до 400 мас.ч. твердой смолы, повышающей клейкость, на 100 мас.ч. блоксополимера и (в) пластификатор, отличающаяся тем, что блоксополимер сшит через его винильные группы путем реакции с органогидрополисилоксановым сшивающим агентом, содержащим не менее двух атомов водорода, непосредственно связанных с атомом кремния, который имеет в общей формуле звено
Figure 00000003

где R представляет метильную или этильную группу при n = 2 - 60,
в присутствии катализатора реакции сшивания и пластификатор присутствует в количестве 1 - 50 мас.ч.на 100 мас.ч. блоксополимера.
2. Отслаиваемая клеевая композиция по п.1, отличающаяся тем, что блоксополимер является линейным блоксополимером, содержащим два концевых блока поли(моновинильного ароматического углеводорода) и один срединный блок поли(сопряженного диена).
3. Отслаиваемая клеевая композиция по п.1, отличающаяся тем, что блоксополимер является радиальным блоксополимером с общей формулой
(AB)n(B)mX,
где А - блок поли(винилароматического углеводорода);
В представляет блок поли(сопряженного диена);
Х - остаток связующего агента;
n и m = 0 - 30, целые числа.
4. Отслаиваемая клеевая композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что блок поли(моновинильного ароматического углеводорода) является блоком полистирола, а блок поли(сопряженного диена) является блоком полибутадиена или полиизопрена.
5. Отслаиваемая клеевая композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что органогидрополисилоксан имеет общую формулу
Figure 00000004

где R в каждом положении независимо представляет метильную или этильную группу;
m = 0 - 200, целое число, n = 2 - 60, целое число.
6. Удаляемая самоприклеивающаяся памятная записка с клеевой полоской или слоем, или лента или этикетка, отличающаяся тем, что содержит клеевую композицию по любому из пп.1 - 5.
RU94044351A 1993-12-27 1994-12-23 Отслаиваемая, чувствительная к давлению клеевая композиция и изделие RU2149881C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93203707.0 1993-12-27
EP93203707 1993-12-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94044351A RU94044351A (ru) 1996-09-27
RU2149881C1 true RU2149881C1 (ru) 2000-05-27

Family

ID=8214251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94044351A RU2149881C1 (ru) 1993-12-27 1994-12-23 Отслаиваемая, чувствительная к давлению клеевая композиция и изделие

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6730737B1 (ru)
EP (1) EP0659861B1 (ru)
JP (1) JPH07216335A (ru)
KR (1) KR950018364A (ru)
CN (1) CN1119203A (ru)
AT (1) ATE172228T1 (ru)
AU (1) AU677738B2 (ru)
BR (1) BR9405234A (ru)
CA (1) CA2139075A1 (ru)
DE (1) DE69413938T2 (ru)
DK (1) DK0659861T3 (ru)
ES (1) ES2122153T3 (ru)
FI (1) FI946040A (ru)
NO (1) NO307974B1 (ru)
RU (1) RU2149881C1 (ru)
TR (1) TR27969A (ru)
TW (1) TW341594B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6172156B1 (en) 1996-07-03 2001-01-09 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Cohesively failing hot melt pressure sensitive adhesive
US7517932B2 (en) * 2003-03-24 2009-04-14 Kraton Polymers U.S. Llc Poly(styrene-butadiene-styrene)polymers having a high vinyl content in the butadiene block and hot melt adhesive composition comprising said polymers
DE102006011734B4 (de) * 2006-03-14 2020-06-18 BSH Hausgeräte GmbH Haushaltgerät mit einem Laugenbehälter
JP5129556B2 (ja) * 2007-12-14 2013-01-30 サンスター技研株式会社 接着剤組成物
US8338515B1 (en) 2009-05-14 2012-12-25 DT-SP IP Holding LLC Silicone-modified tackifier and use thereof in pressure sensitive adhesive compositions and laminates with improved guillotinability
EP3661570B1 (en) * 2017-08-02 2022-12-28 3M Innovative Properties Company Multi-layer compartment dressing
CN108034324B (zh) * 2018-01-09 2020-03-10 中国工程物理研究院材料研究所 一种放射性去污高强度可剥离膜、其制备方法及应用
CN111718454B (zh) * 2019-03-20 2024-07-05 中国石油化工股份有限公司 一种部分氢化苯乙烯-b-共轭二烯/二乙烯苯无规共聚物及其制备和应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4288480A (en) * 1978-06-12 1981-09-08 Scott Paper Company Pressure sensitive adhesive composition and coated product
GB2136818B (en) * 1982-10-12 1986-01-22 Sumitomo Electric Industries Adhesive and heat-recoverable article having a layer of the adhesive
US4514554A (en) * 1983-02-23 1985-04-30 Exxon Research And Engineering Co. Petroleum resin and pressure sensitive adhesive formulations utilizing same as tackifier
US4556464A (en) * 1983-04-04 1985-12-03 Shell Oil Company Endblock crosslinked block copolymer adhesive composition
JPS6160727A (ja) * 1984-09-01 1986-03-28 Sumitomo Bakelite Co Ltd 架橋ポリオレフイン系樹脂組成物及びその製造方法
US4680333A (en) 1986-04-14 1987-07-14 National Starch And Chemical Corporation Removable hot melt pressure sensitive adhesive
WO1988001636A1 (en) 1986-08-25 1988-03-10 Dennison Manufacturing Company Readhering and removable adhesive
IN171720B (ru) * 1987-08-31 1992-12-19 Minnesota Mining & Mfg
US4831080A (en) 1988-05-02 1989-05-16 Dow Corning Corporation Crosslinkable pressure-sensitive adhesives containing a liquid organohydrogenpolysiloxane
US4997709A (en) * 1988-11-07 1991-03-05 The Kendall Company Novel adhesives and tapes including same
US5292819A (en) * 1989-08-11 1994-03-08 The Dow Chemical Company Radial block copolymers containing butadiene endblock
CA2032125A1 (en) 1990-02-22 1991-08-23 John A. Miller Repositionable adhesive tape
US5372865A (en) 1991-01-09 1994-12-13 Nitto Denko Corporation Double-sided pressure-sensitive adhesive tape, laminated structure comprising the same, and method of use of same
US5242984A (en) * 1991-07-29 1993-09-07 Shell Oil Company Sequentially polymerized styrene-isoprene-styrene block copolymer adhesive composition
TW274086B (ru) 1992-06-04 1996-04-11 Shell Internat Res Schappej Bv
USH1402H (en) * 1992-09-24 1995-01-03 Shell Oil Company Styrene-isoprene-styrene block copolymer composition and adhesives made therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
ATE172228T1 (de) 1998-10-15
ES2122153T3 (es) 1998-12-16
AU677738B2 (en) 1997-05-01
NO944990D0 (no) 1994-12-22
EP0659861A1 (en) 1995-06-28
EP0659861B1 (en) 1998-10-14
DK0659861T3 (da) 1999-12-13
CA2139075A1 (en) 1995-06-28
AU8168094A (en) 1995-07-06
DE69413938D1 (de) 1998-11-19
JPH07216335A (ja) 1995-08-15
US6730737B1 (en) 2004-05-04
NO944990L (no) 1995-06-28
DE69413938T2 (de) 1999-03-18
KR950018364A (ko) 1995-07-22
FI946040A (fi) 1995-06-28
TW341594B (en) 1998-10-01
TR27969A (tr) 1995-11-16
NO307974B1 (no) 2000-06-26
FI946040A0 (fi) 1994-12-22
RU94044351A (ru) 1996-09-27
BR9405234A (pt) 1995-08-01
CN1119203A (zh) 1996-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7202297B2 (en) Adhesive composition
JP5442176B2 (ja) 改良された打抜き性能を有する接着剤
JP5442175B2 (ja) 改良された打抜き性能を有する接着剤
US7906583B2 (en) Radial block copolymers and adhesives based thereon with improved die-cutting performance
AU594151B2 (en) Polysiloxane-grafted copolymer pressure sensitive adhesive composition and sheet materials coated therewith
US5358783A (en) Blends containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers and articles thereof
JP5722436B2 (ja) 不織布接着剤用の高メルトフロー性ブロックコポリマー
JP4745983B2 (ja) ラジアル（ｓ−ｉ／ｂ）ｘポリマーからの接着剤配合物
JPH0593176A (ja) ホツトメルト型粘着剤組成物
RU2149881C1 (ru) Отслаиваемая, чувствительная к давлению клеевая композиция и изделие
US20060070543A1 (en) Adhesive composition
CN1083870C (zh) 低粘性热熔压敏粘合剂组合物和制备胶粘带的方法以及胶粘带
EP1702017A2 (en) Low viscosity, hot-melt stable adhesive compositions
WO2005075594A1 (en) Pressure sensitive adhesive and compositions prepared with same
WO2000056796A1 (en) Adhesive compositions containing multiblock polyisoprene-polystyrene copolymers and articles including same
JPH0598130A (ja) 水素添加ブロツク共重合体組成物及びそのホツトメルト型粘着剤組成物
JP2710812B2 (ja) 粘着剤組成物
WO2006095019A1 (en) Block copolymers comprising a mixed block derived from isoprene and butadiene and compositions comprising them
JP3203759B2 (ja) ホットメルト型粘着剤組成物
JP2801935B2 (ja) 粘着剤組成物