RU2130823C1 - Режущий инструмент и способ нанесения покрытия на него - Google Patents
Режущий инструмент и способ нанесения покрытия на него Download PDFInfo
- Publication number
- RU2130823C1 RU2130823C1 RU94044394/02A RU94044394A RU2130823C1 RU 2130823 C1 RU2130823 C1 RU 2130823C1 RU 94044394/02 A RU94044394/02 A RU 94044394/02A RU 94044394 A RU94044394 A RU 94044394A RU 2130823 C1 RU2130823 C1 RU 2130823C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alumina
- coating
- layer
- tool according
- cutting tool
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/04—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material
- C23C28/044—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings of inorganic non-metallic material coatings specially adapted for cutting tools or wear applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
- C23C16/40—Oxides
- C23C16/403—Oxides of aluminium, magnesium or beryllium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
- C23C30/005—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates
Abstract
Режущий инструмент представляет собой корпус, снабженный покрытием, состоящим из одного или нескольких термостойких слоев, по крайне мере одним из которых является слой оксида алюминия в альфа-фазе, текстурованный в направлении (110). Слой оксида алюминия, полностью свободный от трещин охлаждения, включает пластинчатые зерна, имеющие длину от 2 до 8 мкм и отношение длины к ширине зерна от 1 до 10. Резцы, снабженные покрытием, обладают повышенным сроком службы при обработке деталей из стали и чугуна. 2 с. и 8 з. п.ф-лы, 2 табл., 4 ил.
Description
Изобретение относится к режущему инструменту с алюмоксидным покрытием для механической обработки металлов со снятием стружки.
Нанесение алюмоксидного покрытия на режущий инструмент химическим осаждением из паровой (газовой) фазы известно на практике более 15 лет. Износостойкость покрытий из оксида алюминия и из других жаростойких материалов широко обсуждалась в литературе.
Технология химического осаждения из паровой фазы использовалась также для нанесения покрытий из окисей других металлов, а также карбидов и нитридов металлов, выбранных из групп IVB, VB и VIB периодической системы. Многие из этих соединений нашли практическое применение в качестве износостойких или защитных покрытий, но наибольшее внимание привлекли такие соединения, как карбид и нитрид титана и окись алюминия.
Твердосплавный режущий инструмент с алюмоксидным покрытием различных типов, например чистым оксидом алюминия κ-Al2O3, смесями κ- и α-Al2O3 и крупнозернистым оксидом α-Al2O3, в течение многих лет используется в промышленном масштабе. Оксид алюминия кристаллизуется в нескольких различных фазах: α,κ,γ,β,θ, и т.д. Две из них, наиболее часто используемые для получения износостойких алюмоксидных покрытий осаждением из паровой фазы - это термодинамически-устойчивая гексагональная альфа-фаза, и неустойчивая каппа-фаза. Обычно каппа-фаза является мелкозернистой с размерами зерна от 0,5 до 2,0 мкм и часто представляет собой столбчатую структуру покрытия. Кроме того, покрытия из оксида алюминия в каппа-фазе лишены кристаллографических дефектов и не имеют микропор или раковин.
Зерна оксида алюминия в альфа-фазе обычно крупнее зерен каппа-фазы и имеют размеры от 1 до 6 мкм в зависимости от режима осаждения. Кроме того, покрытия на основе альфа-фазы могут иметь кристаллографические дефекты и пористость.
Часто алюмоксидное покрытие режущего инструмента, осажденное из паровой фазы, включает как альфа-, так и каппа-фазу оксида алюминия. Режущий инструмент, выпускаемый промышленностью в настоящее время, снабжен алюмоксидным покрытием, нанесенным, как правило, на твердосплавную или керамическую основу (опорную пластину) инструмента, снабженную покрытием из карбида титана (см. , например, патент США N 3837896, заменяющий патент США N 29420), ввиду чего межфазные химические реакции, возникающие между поверхностью карбида титана и алюмоксидным покрытием приобретают особую важность. В этой связи считается, что слой карбида титана включает компоненты, имеющие формулу TiCxNyOz и в которых углерод карбида титана замещен полностью или частично кислородом и/или азотом.
Сама по себе практика покрытия твердосплавных режущих инструментов окислами различных металлов для придания им большей износостойкости хорошо известна, например, из патентов США NN 4399168, 4018631, 4490191 и 4463033. Вышеуказанные патенты описывают оксидные покрытия, наносимые на твердую основу и указывают, что различные виды предварительной обработки, например, твердосплавного инструмента, покрытого карбидом титана, способствуют лучшему сцеплению (адгезии) последнего с наносимым слоем оксида. Твердые тела, покрытые алюмоксидным слоем описаны также в патентах США NN 3736107, 5071696 и 5137774, в которых слои алюмоксидного покрытия включают альфа- и каппа-фазы, а также их комбинации.
Патент США N 4619866 описывает способ получения быстрорастущих алюмоксидных слоев с помощью реакции гидролиза галогенида металла под воздействием добавки, выбранной из групп элементов, состоящих из серы, селена, теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута и их смесей. В качестве примеров присадок, основанных на сере можно привести следующие: H2S, COS, CS2, SF6, SF4, SO2Cl2 и SO2. Согласно описываемому способу получают альфа- и каппа-фазы оксида алюминия. Получаемое покрытие состоит из смеси более мелких зерен каппа-фазы и более крупных зерен альфа-фазы. Способ позволяет получить покрытия, имеющие равномерную толщину слоя на всей поверхности изделия.
Заявка на патент Швеции N 9101953-9 описывает способ наращивания покрытия из мелкозернистой каппа-фазы оксида алюминия.
В заявке на патент Швеции N 9203852-0 описывается способ получения алюмоксидного мелкозернистого покрытия из альфа-фазы оксида алюминия, имеющей кристаллографическую структуру 012. Твердосплавный режущий инструмент, снабженный этим алюмоксидным покрытием, нашел успешное применение для обработки чугуна.
Ввиду различия в величине коэффициента теплового расширения между оксидом алюминия и твердосплавной опорной пластиной режущего инструмента часто возникают трещины в алюмоксидном покрытии после его охлаждения, образующие сеть взаимосвязанных трещин, как описывается в патенте США N 5123934 и показано на фиг. 4 описания изобретения. Вышеуказанные трещины в алюмоксидном покрытии режущих инструментов могут распространяться во время их работы на твердосплавную подложку инструмента, вызывая его преждевременный выход из строя. Кроме того, трещины в покрытии инструмента могут также вызвать точечное отслаивание всего покрытия.
Целью настоящего изобретения является создание режущей пластины твердосплавного инструмента, снабженной алюмоксидным износостойким покрытием и не подверженной трещинообразованию, в результате чего улучшаются режущие характеристики инструмента при обработке деталей из обычной и нержавеющей стали, а также из чугуна.
Еще одной целью настоящего изобретения является создание по крайней мере одного однофазного слоя оксида алюминия полиморфной альфа-фазы на твердосплавной подложке или предпочтительнее на вышеуказанном покрытии формулы TiCxNyOz, имеющего требуемую микроструктуру и кристаллографическую структуру (символ) (110), с использованием соответствующих режимов зарождения центров кристаллизации и роста кристаллов, способствующих стабилизации указанных свойств алюмоксидного слоя.
Согласно настоящему изобретению предлагается режущий инструмент, включающий твердосплавный корпус и нанесенное на него износостойкое покрытие, состоящее из одного или нескольких слоев, из которых по крайней мере один слой состоит из оксида алюминия полиморфной альфа-фазы, имеющего кристаллографическую структуру (110), и не имеет трещин охлаждения.
Фиг. 1 и 3 изображают микроснимки типичного алюмоксидного покрытия (вид сверху) согласно настоящему изобретению (фиг. 1) и согласно известному способу (фиг. 3), полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа при 3000-кратном увеличении.
Фиг. 2 и 4 изображают микроснимки алюмоксидного покрытия (вид сверху) согласно настоящему изобретению (фиг. 2) и согласно известному способу, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа при 2000-кратном увеличении.
Кроме вышеуказанного выяснилось, что предлагаемый способ роста алюмоксидного покрытия в альфа-фазе, обладающего специфической микроструктурой и кристаллографической структурой, уменьшает не только количество трещин охлаждения, но также длину и ширину каждой трещины. Трещины изолированы друг от друга и не образуют сетки трещин (см. фиг. 2 и 4). Твердосплавные инструменты, покрытые вышеупомянутыми слоями оксида алюминия, обладают повышенным сроком службы по сравнению с известными режущими инструментами при их использовании для обработки стальных или чугунных деталей, особенно в случаях, когда обработанная поверхность была затем подвергнута жидкоабразивной чистовой отделке.
Более конкретно настоящее изобретение касается тела или корпуса инструмента, снабженного износостойким покрытием и имеющего коэффициент теплового расширения от 4•10-6 до 7•10-6 К-1 и толщину покрытия менее 20 мкм, включающего по крайней мере один слой оксида алюминия толщиной от 1 до 10 мкм и свободного от трещин охлаждения.
Преимущественно упомянутое тело инструмента является режущей пластиной (вставкой) режущего инструмента (твердосплавной, из карбонитрида титана, или керамической).
Согласно настоящему изобретению слой алюмоксидного покрытия имеет предпочтительное направление ориентации роста кристаллов (110), что определяется с помощью рентгеновской дифрактометрии. Коэффициент кристаллографической структуры (ККС) может быть выражен следующей формулой:
где I(hkl) - измеренная интенсивность отражения (hkl);
I0(hkl) - стандартная интенсивность отражения согласно данным порошковой рентгенограммы по методу Американского общества по испытанию материалов (ASTM);
n - число отражений, использованных при вычислениях (hkl); были использованы следующие типы отражений: (012), (104), (110), (113), (024), (116).
где I(hkl) - измеренная интенсивность отражения (hkl);
I0(hkl) - стандартная интенсивность отражения согласно данным порошковой рентгенограммы по методу Американского общества по испытанию материалов (ASTM);
n - число отражений, использованных при вычислениях (hkl); были использованы следующие типы отражений: (012), (104), (110), (113), (024), (116).
Согласно настоящему изобретению ККС для набора граней кристалла (110) превышает 1,5, предпочтительно более 2,5 и еще более предпочтительно свыше 3,5.
Размер зерен окисла алюминия меняется в зависимости от используемого режима образования центров кристаллизации и роста кристаллов. Средний размер зерен определяется с помощью микроснимка, полученного на сканирующем электронном микроскопе (СЭМ) при 5000-кратном увеличении. При этом измеряются длина (L) и ширина (W) по крайней мере десяти произвольно выбранных зерен оксида алюминия, видимых на микроснимке. Средние величины L и W являются реальными размерами зерен. Для покрытий, предложенных в настоящем изобретении, отношение L/W равняется 1-10, предпочтительно 3-7, а величина L от 2 до 8 мкм.
Кроме слоя (или слоев) оксида алюминия покрытие содержит согласно изобретению карбид титана, а также карбиды, нитриды, карбонитриды, оксикарбиды и оксикарбонитриды металлов, выбранных из группы, состоящей из металлов групп IVB, VB, и VIB периодической системы элементов, а именно B, Al и Si и/или смеси, предпочтительно же TiCxNyOz.
Согласно предпочтительному примеру осуществления настоящего изобретения слой оксида алюминия является предпочтительно наружным слоем покрытия, хотя на поверхность этого слоя могут быть нанесены другие слои.
Согласно другому предпочтительному примеру осуществления настоящего изобретения означенный слой оксида алюминия контактирует со слоем TiCxNyOz, который преимущественно является нижним слоем покрытия.
Согласно настоящему изобретению текстурованное алюмоксидное покрытие осуществляется с помощью тщательного контроля за потенциалом окисления атмосферы в реакторе химического осаждения покрытия из паровой фазы до начала образования центров кристаллизации оксида алюминия. Общий уровень концентрации воды или других окислителей должен предпочтительно быть ниже 5 частей на миллион. Однако процесс образования центров кристаллизации оксида алюминия инициируется управляемой последовательностью введения газообразных реагентов, то есть газы подаются в реактор в следующей последовательности: CO2, CO и AlCl3 при температуре в диапазоне от 850 до 1100oC, предпочтительно от 1000 до 1050oC. Применяемый режим образования центров кристаллизации определяет полиморфизм оксида алюминия, размер его зерен, а также до некоторой степени требуемую кристаллографическую структуру. Во время процесса нанесения покрытия газообразная смесь серы и фтора, предпочтительно SF6, дополнительно подается в реактор с реакционной смесью с целью придания покрытию требуемой микроструктуры. Среди других возможных добавок могут быть: H2S + F2, H2S + HF, SF4, SF4 + H2S и т.д. Однако конкретные режимы до некоторой степени зависят от типа используемого аппаратурного оформления процесса. В компетенции специалиста в данной области определить, соответствует ли кристаллографическая структура и морфологические особенности полученного покрытия требуемым, и в случае необходимости изменить режим образования центров кристаллизации и нанесения покрытия путем осаждения в соответствии с настоящим описанием изобретения с целью изменения кристаллографической структуры и морфологических особенностей полученного покрытия.
Пример 1.
A). На твердосплавные режущие пластины, имеющие коэффициент теплового расширения, равный 6,3•10-6 К-1 и включающие 6,5% кобальта, 8,5% кубического карбида, остальное - карбид вольфрама, наносилось покрытие в виде слоя TiCN толщиной 5,5 мкм. На следующих стадиях процесса в рамках цикла нанесения покрытия, слой оксида алюминия в альфа-фазе толщиной 6,5 мкм был нанесен на вышеуказанный слой карбонитрида титана. Окислительный потенциал газообразного носителя водорода, т.е. концентрация водяного пара, был намеренно сведен к минимуму (менее 5 частей на миллион), прежде чем началось образование центров кристаллизации Al2O3 (см. патент США N 5071696).
Смесь реакционных газов, включающая CO2, CO, и AlCl3, добавлялась последовательно к газообразному носителю водорода в нижеуказанном порядке.
Состав газообразных смесей и другие данные режима нанесения алюмоксидного покрытия по стадиям 1 и 2 приведены в табл. 1.
Рентгенодифрактометрический анализ определил коэффициент кристаллографической структуры (110), равный 4,5 в плоскостях симметрии (110) алюмоксидного покрытия в альфа-фазе.
Исследование с помощью сканирующего электронного микроскопа показало, что альфа-алюмоксидное покрытие, почти не имеющее трещин охлаждения, состоит из пластинчатых зерен со средними размерами зерна: длина L - 3,5 мкм, ширина W - 0,7 мкм. Однако немногие единичные трещины имеют ширину приблизительно 0,01 мкм и среднюю длину около 20 мкм.
B). Твердосплавная основа режущей пластины по пункту (A) была снабжена покрытием из TiCN (5,5 мкм) и Al2O3 (6,5 мкм) как описано в пункте (A), за исключением того, что алюмоксидное покрытие наносилось с использованием известной технологии, в результате чего покрытие состоит из смеси более крупных зерен альфа-фазы и более мелких зерен каппа-фазы окиси алюминия. На покрытии заметна хорошо развитая сеть трещин со средней длиной трещины 100 мкм и шириной около 0,05 мкм.
Режущие пластины с нанесенным покрытием, как указано в пунктах (A) и (B), были подвергнуты жидкоабразивной чистовой обработке с помощью порошка окиси алюминия (размер зерен 150 мкм) с целью повышения качества обработки поверхности покрытия.
Затем полученные режущие пластины были подвергнуты испытанию на отслаивание линии режущей кромки и на отслаивание передней поверхности резца при операции подрезки торца у детали из серого чугуна с шаровидным графитом (стандарт 60-40-18 Американского института черной металлургии (AlSl) и германский стандарт DIN GGG40). Форма обрабатываемой детали была выбрана так, чтобы режущая кромка резца прерывалась дважды за каждый оборот шпинделя изделия.
Режим резания:
Скорость - 150 м/мин
Глубина резания - 2,0 мм
Подача - 0,1 мм/об
Режущие пластины резца использовались для одного реза при подрезке торца детали.
Скорость - 150 м/мин
Глубина резания - 2,0 мм
Подача - 0,1 мм/об
Режущие пластины резца использовались для одного реза при подрезке торца детали.
Результаты испытаний сведены в табл. 2, где приведен процент линии реющей кромки, подверженной отслаиванию за один раз, а также площадь передней поверхности резца, подверженной отслаиванию, по отношению к общей поверхности контакта между передней поверхностью резца и стружкой, снимаемой в процессе резания.
Пример 2.
Режущие пластинки, полученные по пп. (A) и (B) примера 1 были подвергнуты испытанию на отслаивание режущей кромки резца при операции торцеподрезки детали из легированной стали (стандарт W N 1.0580 AlSl). Форма обрабатываемой детали была выбрана так, чтобы режущая кромка резца прерывалась трижды за оборот шпинделя изделия.
Режим резания:
Скорость - 130 - 220 м/мин
Глубина резания - 2,0 мм
Подача - 0,2 мм/об
Режущие пластинки резца использовались для одного реза при подрезке торца детали.
Скорость - 130 - 220 м/мин
Глубина резания - 2,0 мм
Подача - 0,2 мм/об
Режущие пластинки резца использовались для одного реза при подрезке торца детали.
Результаты испытаний даны в виде процента от линии режущей кромки, подверженной отслаиванию за один раз.
Отслаивание поверхности резца, %
Линия режущей кромки
D) Однофазное текстурованное покрытие (альфа-Al2O3) - 0 (согласно изобретению)
E) Двухфазное покрытие (альфа-каппа-Al2O3) - 35A
Линия режущей кромки
D) Однофазное текстурованное покрытие (альфа-Al2O3) - 0 (согласно изобретению)
E) Двухфазное покрытие (альфа-каппа-Al2O3) - 35A
Claims (10)
1. Режущий инструмент, содержащий покрытие, включающее по крайней мере один слой оксида алюминия толщиной от 1 до 10 мкм и коэффициентом теплового расширения от 4 •10-6 до 7•10-6 K-1, отличающийся тем, что слой оксида алюминия состоит из однофазной кристаллической альфа-структуры с ориентацией типа (110) и коэффициентом кристаллографической структуры, превышающем 1,5, расчитываемым по следующей формуле:
где I(hkl) - измеренная интенсивность отражения (hkl);
Io(hkl) - стандартная интенсивность отражения согласно данным порошковой рентгенограммы, полученной по методике Американского общества по испытанию материалов (ASTM);
n - число отражений, использованных при вычислениях, при следующих типах отражения (hkl): (012), (104), (110), (113), (024), (116).
где I(hkl) - измеренная интенсивность отражения (hkl);
Io(hkl) - стандартная интенсивность отражения согласно данным порошковой рентгенограммы, полученной по методике Американского общества по испытанию материалов (ASTM);
n - число отражений, использованных при вычислениях, при следующих типах отражения (hkl): (012), (104), (110), (113), (024), (116).
2. Инструмент по п.1, отличающийся тем, что коэффициент кристаллографической структуры предпочтительно выше 2,5.
3. Инструмент по п.2, отличающийся тем, что коэффициент кристаллографической структуры предпочтительно выше 3,5.
4. Инструмент по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что слой оксида алюминия содержит пластинчатые зерна длиной от 2 до 8 мкм и отношением длины к ширине зерна от 1 до 10, предпочтительно от 3 до 7.
5. Инструмент по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что слой оксида алюминия является внешним слоем покрытия.
6. Инструмент по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что слой оксида алюминия находится в контакте со слоем на основе титана, имеющего формулу TiCxNyOz.
7. Инструмент по п. 6, отличающийся тем, что слой покрытия на основе титана, имеющий формулу TiCxNyOz, является внутренним слоем покрытия.
8. Инструмент по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что он является, по существу, режущей пластиной резца, изготовленной из твердого сплава, карбонида титана или керамики.
9. Способ нанесения покрытия на режущий инструмент в виде текстурированной альфа-фазы оксида алюминия, при котором режущий инструмент вводят в соприкосновение при высокой температуре с газообразным носителем водорода, содержащим один или несколько галогенидов алюминия, а также гидролизатор и/или окислитель, отличающийся тем, что потенциал окисления атмосферы реактора химического осаждения из паровой фазы перед началом образования центров кристаллизации оксида алюминия поддерживают на низком уровне путем поддержания концентрации воды или иного окислителя ниже 5 частей на миллион, а процесс образования центров кристаллизации оксида алюминия инициируют управляемой последовательностью введения газообразных реагентов в следующем порядке: CO2, CO, AlCl3, при этом температуру в реакторе во время образования центров кристаллизации поддерживают на уровне от 850 до 1100oC, а газообразную смесь серы и фтора добавляют к реакционной смеси во время процесса роста кристаллов покрытия оксида алюминия.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что температуру в реакторе во время образования центров кристаллизации поддерживают на уровне 1000-1050oC.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9304283-6 | 1993-12-23 | ||
SE9304283A SE502174C2 (sv) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Sätt och alster vid beläggning av ett skärande verktyg med ett aluminiumoxidskikt |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94044394A RU94044394A (ru) | 1997-01-20 |
RU2130823C1 true RU2130823C1 (ru) | 1999-05-27 |
Family
ID=20392209
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94044394/02A RU2130823C1 (ru) | 1993-12-23 | 1994-12-21 | Режущий инструмент и способ нанесения покрытия на него |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5851687A (ru) |
EP (1) | EP0659903B1 (ru) |
JP (1) | JP3740647B2 (ru) |
CN (1) | CN1039727C (ru) |
AT (1) | ATE169691T1 (ru) |
AU (1) | AU685534B2 (ru) |
BR (1) | BR9405217A (ru) |
CA (1) | CA2138709C (ru) |
DE (1) | DE69412440T2 (ru) |
IL (1) | IL111997A (ru) |
PL (1) | PL175775B1 (ru) |
RU (1) | RU2130823C1 (ru) |
SE (1) | SE502174C2 (ru) |
ZA (1) | ZA9410289B (ru) |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2456126C2 (ru) * | 2007-04-01 | 2012-07-20 | Искар Лтд. | Режущая пластина с керамическим покрытием |
RU2473713C2 (ru) * | 2008-07-11 | 2013-01-27 | Сименс Акциенгезелльшафт | Способ нанесения покрытия и антикоррозионное покрытие для компонентов турбин |
RU2536014C2 (ru) * | 2009-07-27 | 2014-12-20 | Секо Тулз Аб | Пластина с покрытием для режущего инструмента для обточки сталей |
RU2623547C2 (ru) * | 2011-12-14 | 2017-06-27 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с покрытием и способ его изготовления |
RU2643754C2 (ru) * | 2013-11-08 | 2018-02-05 | Тунгалой Корпорейшн | Режущий инструмент с износостойким покрытием |
RU2648719C2 (ru) * | 2012-12-21 | 2018-03-28 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с покрытием и способ его изготовления |
RU2667187C2 (ru) * | 2013-06-27 | 2018-09-17 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Снабженный покрытием режущий инструмент |
RU2675190C2 (ru) * | 2014-01-30 | 2018-12-17 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Покрытый оксидом алюминия режущий инструмент |
RU2704949C2 (ru) * | 2014-12-19 | 2019-10-31 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с хогф-покрытием |
RU2736039C2 (ru) * | 2016-06-21 | 2020-11-11 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с cvd-покрытием |
RU2758424C2 (ru) * | 2017-02-28 | 2021-10-28 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с покрытием |
Families Citing this family (71)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE502223C2 (sv) * | 1994-01-14 | 1995-09-18 | Sandvik Ab | Sätt och alster vid beläggning av ett skärande verktyg med ett aluminiumoxidskikt |
SE504968C2 (sv) * | 1994-11-15 | 1997-06-02 | Sandvik Ab | Metod att belägga ett skärverktyg med ett skikt av alfa-Al2O3 |
SE514181C2 (sv) * | 1995-04-05 | 2001-01-15 | Sandvik Ab | Belagt hårmetallskär för fräsning av gjutjärn |
SE9502687D0 (sv) * | 1995-07-24 | 1995-07-24 | Sandvik Ab | CVD coated titanium based carbonitride cutting tool insert |
SE9504304D0 (sv) * | 1995-11-30 | 1995-11-30 | Sandvik Ab | Coated milling insert |
JP3678924B2 (ja) * | 1998-11-05 | 2005-08-03 | 日立ツール株式会社 | 酸化アルミニウム被覆工具 |
SE519339C2 (sv) * | 2000-11-22 | 2003-02-18 | Sandvik Ab | Skärverktyg belagt med aluminiumoxid och sätt att tillverka detsamma |
SE522736C2 (sv) * | 2001-02-16 | 2004-03-02 | Sandvik Ab | Aluminiumoxidbelagt skärverktyg och metod för att framställa detsamma |
US6733874B2 (en) * | 2001-08-31 | 2004-05-11 | Mitsubishi Materials Corporation | Surface-coated carbide alloy cutting tool |
EP1323847A3 (en) | 2001-12-28 | 2005-09-14 | Seco Tools Ab | Coated cemented carbide body and method for use |
DE10314929B9 (de) * | 2002-04-17 | 2010-12-23 | Cemecon Ag | Körper mit einer Beschichtung in R-3c Struktur, Verfahren und Vorrichtung zur PVD-Beschichtung |
SE525581C2 (sv) * | 2002-05-08 | 2005-03-15 | Seco Tools Ab | Skär belagt med aluminiumoxid framställt med CVD |
EP2848712B1 (en) * | 2002-08-08 | 2018-05-30 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Process for producing alumina coating composed mainly of alpha-type crystal structure, alumina coating composed mainly of alpha-type crystal structure, laminate coating including the alumina coating , member clad with the alumina coating or laminate coating, process for producing the member, and physical vapor deposition apparatus |
JP2004284003A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-10-14 | Mitsubishi Materials Corp | 硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆サーメット製切削工具 |
SE526526C3 (sv) * | 2003-04-01 | 2005-10-26 | Sandvik Intellectual Property | Sätt att belägga skär med A1203 samt ett med A1203 belagt skärverktyg |
JP4446469B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2010-04-07 | 住友電工ハードメタル株式会社 | 被覆切削工具 |
US7455918B2 (en) * | 2004-03-12 | 2008-11-25 | Kennametal Inc. | Alumina coating, coated product and method of making the same |
CN100446901C (zh) * | 2004-07-08 | 2008-12-31 | 住友电工硬质合金株式会社 | 具有压缩应力的强度分布的有涂膜的表面涂敷切削工具 |
SE528109C2 (sv) * | 2004-07-12 | 2006-09-05 | Sandvik Intellectual Property | Fasningsskär, speciellt för fasfräsning av stålplåt för oljerör, samt sätt att tillverka detsamma |
JP2006026814A (ja) * | 2004-07-16 | 2006-02-02 | Tungaloy Corp | 被覆切削チップ |
EP1772217B1 (en) | 2004-07-29 | 2013-04-03 | Kyocera Corporation | Surface coated cutting tool |
SE528432C2 (sv) | 2004-11-05 | 2006-11-14 | Seco Tools Ab | Med aluminiumoxid belagt skärverktygsskär samt metod för att framställa detta |
SE528430C2 (sv) | 2004-11-05 | 2006-11-14 | Seco Tools Ab | Med aluminiumoxid belagt skärverktygsskär samt metod att framställa detta |
SE528431C2 (sv) | 2004-11-05 | 2006-11-14 | Seco Tools Ab | Med aluminiumoxid belagt skärverktygsskär samt metod att framställa detta |
SE528672C2 (sv) * | 2005-01-31 | 2007-01-16 | Sandvik Intellectual Property | Hårdmetallskär för slitstyrkekrävande korthålsborrning samt sätt att framställa detsamma |
SE528696C2 (sv) | 2005-02-25 | 2007-01-23 | Sandvik Intellectual Property | CVD-belagt skär av hårdmetall, cermet eller keramik och sätt att tillverka detsamma |
US7722246B1 (en) * | 2005-04-20 | 2010-05-25 | Carty William M | Method for determining the thermal expansion coefficient of ceramic bodies and glazes |
SE529023C2 (sv) | 2005-06-17 | 2007-04-10 | Sandvik Intellectual Property | Belagt skär av hårdmetall |
US7799413B2 (en) * | 2005-06-17 | 2010-09-21 | Sandvik Intellectual Property Ab | Coated cutting tool insert |
SE0602723L (sv) | 2006-06-16 | 2007-12-17 | Sandvik Intellectual Property | Belagt skär |
SE529051C2 (sv) * | 2005-09-27 | 2007-04-17 | Seco Tools Ab | Skärverktygsskär belagt med aluminiumoxid |
SE529200C2 (sv) * | 2005-11-21 | 2007-05-29 | Sandvik Intellectual Property | Belagt skär, metod för dess framställning samt användning |
JP4797608B2 (ja) * | 2005-12-02 | 2011-10-19 | 三菱マテリアル株式会社 | 表面被覆切削インサートおよびその製造方法 |
JP4779611B2 (ja) * | 2005-12-02 | 2011-09-28 | 三菱マテリアル株式会社 | 表面被覆切削インサートの製造方法 |
JP4747324B2 (ja) * | 2005-12-05 | 2011-08-17 | 三菱マテリアル株式会社 | 硬質被覆層が高速重切削ですぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆サーメット製切削工具 |
JP4816904B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2011-11-16 | 三菱マテリアル株式会社 | 硬質被覆層が高速切削ですぐれた耐摩耗性を発揮する表面被覆サーメット製切削工具 |
KR100587965B1 (ko) * | 2005-12-23 | 2006-06-08 | 한국야금 주식회사 | 절삭공구/내마모성 공구용 표면 피복 부재용 박막 |
EP1905870A3 (en) * | 2006-09-27 | 2008-05-14 | Seco Tools Ab | Alumina layer with enhanced texture |
SE530735C2 (sv) * | 2006-10-18 | 2008-08-26 | Sandvik Intellectual Property | Ett belagt skär av hårdmetall, speciellt användbart för svarvning av stål |
SE531670C2 (sv) * | 2007-02-01 | 2009-06-30 | Seco Tools Ab | Texturerat alfa-aluminiumoxidbelagt skär för metallbearbetning |
SE531929C2 (sv) * | 2007-07-13 | 2009-09-08 | Seco Tools Ab | Belagt hårdmetallskär för svarvning av stål eller rostfritt stål |
SE532023C2 (sv) * | 2007-02-01 | 2009-09-29 | Seco Tools Ab | Texturhärdat alfa-aluminiumoxidbelagt skär för metallbearbetning |
US8833174B2 (en) * | 2007-04-12 | 2014-09-16 | Colorado School Of Mines | Piezoelectric sensor based smart-die structure for predicting the onset of failure during die casting operations |
US20090004449A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-01-01 | Zhigang Ban | Cutting insert with a wear-resistant coating scheme exhibiting wear indication and method of making the same |
US8080323B2 (en) * | 2007-06-28 | 2011-12-20 | Kennametal Inc. | Cutting insert with a wear-resistant coating scheme exhibiting wear indication and method of making the same |
SE532049C2 (sv) | 2008-03-07 | 2009-10-13 | Seco Tools Ab | Oxidbelagt skärverktygsskär för spånavskiljande bearbetning av stål |
SE532050C2 (sv) | 2008-03-07 | 2009-10-13 | Seco Tools Ab | Oxidbelagt skärverktygsskär för spånavskiljande bearbetning av stål |
SE532048C2 (sv) | 2008-03-07 | 2009-10-13 | Seco Tools Ab | Oxidbelagt skärverktygsskär för spånavskiljande bearbetning av stål |
SE532047C2 (sv) | 2008-03-07 | 2009-10-13 | Seco Tools Ab | Oxidbelagt skärverktygsskär för spånavskiljande bearbetning av gjutjärn |
US8727831B2 (en) * | 2008-06-17 | 2014-05-20 | General Electric Company | Method and system for machining a profile pattern in ceramic coating |
EP2287359B1 (en) * | 2009-07-03 | 2012-05-23 | Sandvik Intellectual Property AB | Coated cutting tool insert |
EP2395126A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-12-14 | Seco Tools AB | Textured alumina layer |
JP5124793B2 (ja) | 2010-07-16 | 2013-01-23 | 住友電工ハードメタル株式会社 | 表面被覆切削工具 |
EP2446988A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Seco Tools AB | Cutting tool insert with an alpha-alumina layer having a multi-components texture |
WO2012079769A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Seco Tools Ab | Coated cubic boron nitride tool for machining applications |
WO2012153438A1 (ja) | 2011-05-10 | 2012-11-15 | 住友電工ハードメタル株式会社 | 表面被覆切削工具 |
JP5831704B2 (ja) * | 2012-03-06 | 2015-12-09 | 三菱マテリアル株式会社 | 硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性、耐欠損性を備える表面被覆切削工具 |
JPWO2013150603A1 (ja) * | 2012-04-02 | 2015-12-14 | オーエスジー株式会社 | 切削工具用硬質被膜及び硬質被膜被覆切削工具 |
KR101626239B1 (ko) | 2012-04-09 | 2016-05-31 | 오에스지 가부시키가이샤 | 절삭 공구용 경질 피막 및 경질 피막 피복 절삭 공구 |
JP5935562B2 (ja) * | 2012-07-13 | 2016-06-15 | 三菱マテリアル株式会社 | 硬質被覆層がすぐれた初期なじみ性、耐チッピング性を発揮する表面被覆切削工具 |
JP5892335B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2016-03-23 | 三菱マテリアル株式会社 | 硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性を備える表面被覆切削工具 |
ITBS20130073A1 (it) * | 2013-05-21 | 2014-11-22 | B E 4 S R L | Lama da taglio e suo metodo di realizzazione |
ES2586479T3 (es) | 2014-01-30 | 2016-10-14 | Walter Ag | Herramienta de corte recubierta con alúmina con límites de grano de alúmina en zigzag |
JP6548073B2 (ja) * | 2014-05-28 | 2019-07-24 | 三菱マテリアル株式会社 | 硬質被覆層がすぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆切削工具 |
JP6488106B2 (ja) * | 2014-10-30 | 2019-03-20 | 三菱マテリアル株式会社 | 高速断続切削加工においてすぐれた耐チッピング性を発揮する表面被覆切削工具 |
KR101666284B1 (ko) | 2014-12-30 | 2016-10-13 | 한국야금 주식회사 | 절삭공구용 경질피막 |
JP6955706B2 (ja) * | 2016-10-24 | 2021-10-27 | 株式会社タンガロイ | 被覆切削工具 |
JP6727553B2 (ja) * | 2017-09-14 | 2020-07-22 | 株式会社タンガロイ | 被覆切削工具 |
JP6703311B2 (ja) * | 2018-01-26 | 2020-06-03 | 株式会社タンガロイ | 被覆切削工具 |
EP3848485A1 (en) | 2020-01-10 | 2021-07-14 | Sakari Ruppi | Improved alpha alumina layer deposited with controlled textures |
EP3848484A3 (en) | 2020-01-10 | 2021-09-15 | Sakari Ruppi | Improved alumina layer deposited at low temperature |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3736107A (en) * | 1971-05-26 | 1973-05-29 | Gen Electric | Coated cemented carbide product |
SE357984B (ru) * | 1971-11-12 | 1973-07-16 | Sandvik Ab | |
USRE29420E (en) * | 1971-11-12 | 1977-09-27 | Sandvik Aktiebolag | Sintered cemented carbide body coated with two layers |
US3967035A (en) * | 1973-03-12 | 1976-06-29 | General Electric Company | Coated cemented carbide product |
US4018631A (en) * | 1975-06-12 | 1977-04-19 | General Electric Company | Coated cemented carbide product |
JPS537513A (en) * | 1976-07-10 | 1978-01-24 | Mitsubishi Metal Corp | Covered hard alloy product |
US4399168A (en) * | 1980-01-21 | 1983-08-16 | Santrade Ltd. | Method of preparing coated cemented carbide product |
US4619866A (en) * | 1980-07-28 | 1986-10-28 | Santrade Limited | Method of making a coated cemented carbide body and resulting body |
US4490191A (en) * | 1981-12-16 | 1984-12-25 | General Electric Company | Coated product and process |
SE464818B (sv) * | 1989-06-16 | 1991-06-17 | Sandvik Ab | Belagt skaer foer skaerande bearbetning |
EP0408535B1 (en) * | 1989-07-13 | 1994-04-06 | Seco Tools Ab | Multi-oxide coated carbide body and method of producing the same |
DE69010293T3 (de) * | 1989-09-04 | 1999-04-22 | Nippon Steel Corp | Mit Keramik überzogenes Sinterkarbidwerkzeug mit hoher Bruchbeständigkeit. |
ATE119583T1 (de) * | 1991-03-27 | 1995-03-15 | Krupp Widia Gmbh | Verbundkörper, verwendung des verbundkörpers und verfahren zu seiner herstellung. |
SE9101953D0 (sv) * | 1991-06-25 | 1991-06-25 | Sandvik Ab | A1203 coated sintered body |
SE501527C2 (sv) * | 1992-12-18 | 1995-03-06 | Sandvik Ab | Sätt och alster vid beläggning av ett skärande verktyg med ett aluminiumoxidskikt |
-
1993
- 1993-12-23 SE SE9304283A patent/SE502174C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-11-25 US US08/348,084 patent/US5851687A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-13 AT AT94850223T patent/ATE169691T1/de active
- 1994-12-13 EP EP94850223A patent/EP0659903B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-13 DE DE69412440T patent/DE69412440T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-15 IL IL111997A patent/IL111997A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-12-19 AU AU81584/94A patent/AU685534B2/en not_active Expired
- 1994-12-21 CA CA002138709A patent/CA2138709C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-21 RU RU94044394/02A patent/RU2130823C1/ru active
- 1994-12-21 JP JP33513594A patent/JP3740647B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-22 ZA ZA9410289A patent/ZA9410289B/xx unknown
- 1994-12-22 PL PL94306470A patent/PL175775B1/pl unknown
- 1994-12-22 CN CN94119184A patent/CN1039727C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-22 BR BR9405217A patent/BR9405217A/pt not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-10-09 US US08/947,880 patent/US5980988A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2456126C2 (ru) * | 2007-04-01 | 2012-07-20 | Искар Лтд. | Режущая пластина с керамическим покрытием |
RU2473713C2 (ru) * | 2008-07-11 | 2013-01-27 | Сименс Акциенгезелльшафт | Способ нанесения покрытия и антикоррозионное покрытие для компонентов турбин |
RU2536014C2 (ru) * | 2009-07-27 | 2014-12-20 | Секо Тулз Аб | Пластина с покрытием для режущего инструмента для обточки сталей |
US8945250B2 (en) | 2009-07-27 | 2015-02-03 | Seco Tools Ab | Coated cutting tool insert for turning of steels |
RU2623547C2 (ru) * | 2011-12-14 | 2017-06-27 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с покрытием и способ его изготовления |
RU2648719C2 (ru) * | 2012-12-21 | 2018-03-28 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с покрытием и способ его изготовления |
RU2667187C2 (ru) * | 2013-06-27 | 2018-09-17 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Снабженный покрытием режущий инструмент |
RU2643754C2 (ru) * | 2013-11-08 | 2018-02-05 | Тунгалой Корпорейшн | Режущий инструмент с износостойким покрытием |
US9993878B2 (en) | 2013-11-08 | 2018-06-12 | Tungaloy Corporation | Coated cutting tool |
RU2675190C2 (ru) * | 2014-01-30 | 2018-12-17 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Покрытый оксидом алюминия режущий инструмент |
US10286453B2 (en) | 2014-01-30 | 2019-05-14 | Sandvik Intellectual Property Ab | Alumina coated cutting tool |
RU2704949C2 (ru) * | 2014-12-19 | 2019-10-31 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с хогф-покрытием |
RU2736039C2 (ru) * | 2016-06-21 | 2020-11-11 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с cvd-покрытием |
RU2758424C2 (ru) * | 2017-02-28 | 2021-10-28 | Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб | Режущий инструмент с покрытием |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94044394A (ru) | 1997-01-20 |
AU8158494A (en) | 1995-06-29 |
IL111997A0 (en) | 1995-03-15 |
DE69412440T2 (de) | 1998-12-24 |
DE69412440D1 (de) | 1998-09-17 |
JP3740647B2 (ja) | 2006-02-01 |
EP0659903A1 (en) | 1995-06-28 |
ATE169691T1 (de) | 1998-08-15 |
CA2138709A1 (en) | 1995-06-24 |
ZA9410289B (en) | 1995-09-15 |
IL111997A (en) | 1998-03-10 |
BR9405217A (pt) | 1995-08-01 |
SE9304283L (sv) | 1995-06-24 |
US5851687A (en) | 1998-12-22 |
AU685534B2 (en) | 1998-01-22 |
PL306470A1 (en) | 1995-06-26 |
JPH07216549A (ja) | 1995-08-15 |
SE9304283D0 (sv) | 1993-12-23 |
CN1107901A (zh) | 1995-09-06 |
EP0659903B1 (en) | 1998-08-12 |
US5980988A (en) | 1999-11-09 |
CN1039727C (zh) | 1998-09-09 |
PL175775B1 (pl) | 1999-02-26 |
CA2138709C (en) | 2005-02-08 |
SE502174C2 (sv) | 1995-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2130823C1 (ru) | Режущий инструмент и способ нанесения покрытия на него | |
RU2131330C1 (ru) | Режущий инструмент с окисным покрытием и способ его нанесения | |
RU2117074C1 (ru) | Режущий инструмент и способ его покрытия | |
US5702808A (en) | Al2 O2 -coated cutting tool preferably for near net shape machining | |
KR100832899B1 (ko) | 산화물로 코팅된 절삭공구 | |
KR100430870B1 (ko) | 증가된마모저항성을갖는산화물코팅절삭공구 | |
JP4477308B2 (ja) | 切削工具インサート | |
JP4824173B2 (ja) | Pvd被膜切削工具およびその製造方法 | |
SE526526C2 (sv) | Sätt att belägga skär med A1203 samt ett med A1203 belagt skärverktyg | |
JP2001025905A (ja) | 炭窒酸化チタン被覆工具 | |
PL174004B1 (pl) | Sposób powlekania narzędzia warstwątlenku oraz narzędzie powleczone warstwątlenku |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RH4A | Copy of patent granted that was duplicated for the russian federation |
Effective date: 20050629 |
|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060420 |
|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20061009 |