RU2118955C1 - Способ получения глюконата кальция - Google Patents
Способ получения глюконата кальция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2118955C1 RU2118955C1 RU96114763A RU96114763A RU2118955C1 RU 2118955 C1 RU2118955 C1 RU 2118955C1 RU 96114763 A RU96114763 A RU 96114763A RU 96114763 A RU96114763 A RU 96114763A RU 2118955 C1 RU2118955 C1 RU 2118955C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxidation
- solution
- ion exchange
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000004227 calcium gluconate Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229960004494 calcium gluconate Drugs 0.000 title claims abstract description 23
- 235000013927 calcium gluconate Nutrition 0.000 title claims abstract description 23
- NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L calcium;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate Chemical compound [Ca+2].OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 28
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 23
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 claims abstract description 13
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 7
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 7
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 7
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- JRTYPQGPARWINR-UHFFFAOYSA-N palladium platinum Chemical compound [Pd].[Pt] JRTYPQGPARWINR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, в частности к способам получения лекарственных препаратов. Глюконат кальция получают жидкофазным окислением глюкозы в присутствии гетерогенного катализатора на основе переходных металлов на носителе при повышенной температуре в щелочном растворе. В заявленном способе в качестве носителя для катализатора используют "Сибунит", а активную фазу наносят полным поглощением водно-спиртового раствора комплексной соли палладия и соли висмута. Полученный в результате окисления раствор глюконата натрия подвергают процессам эквивалентного гетерогенного и гомогенного ионного обмена и кристаллизации из раствора. Технический результат: повышение выхода глюконата кальция за счет использования высокоселективного катализатора на стадии окисления глюкозы и карбоната кальция на стадии ионного обмена. 6 з.п.ф-лы, 1 ил.
Description
Изобретение относится к органической химии, в частности к способам получения лекарственных препаратов.
Известен способ получения глюконата натрия, включающий окисление глюкозы кислородсодержащим газом в щелочной среде при pH 8 - 11 с использованием катализатора на основе солей палладия и висмута, нанесенных на суспендированный активированный уголь. Катализатор содержит 0,01 - 20% висмута и 1 - 10% палладия. Окисление проводят при температуре 30 - 60oC (патент US 4873173, МКИ 4 C 07 C 51/16, 1989).
Недостатком этого способа является высокая зависимость селективности катализатора от качества исходной глюкозы, дополнительная очистка которой требует значительных затрат.
Известен способ получения глюконата натрия реакцией окисления глюкозы кислородом или кислородсодержащим газом в водно-щелочном растворе в присутствии катализатора, содержащего платину, палладий и висмут, нанесенных на активированный уголь. Содержание платины и палладия составляет 0,1 - 10%, висмута - 0,01 - 20%, при отношении платина : палладий от 1:99 до 70:30 (патент US 5132452, МКИ 5 C 07 C 51/235, C 07 C 59/105, 1992).
Недостатком этого способа является получение гетерогенного катализатора в большом объеме жидкой фазы (отношение твердой фазы к жидкой 1 : 10), что при промышленном применении приводит к получению большого количества щелочных стоков, требующих дополнительной переработки.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения глюконата кальция жидкофазным ферментативным окислением глюкозы кислородом при 35oC, давлении 2 атм и соотношении компонентов реакционной массы в 100 мл водного раствора: глюкоза : кальция карбонат : натрия азотат : магния (7H2O) сульфат : натрия монофосфат : фермент 20 : 3,4 : 0,05 : 0,0125 : 0,1 : 0,01.
В основу настоящего изобретения положена задача создания технологического процесса, реализация которого позволяет получить конечный продукт высокой степени чистоты.
Техническим результатом является повышение выхода глюконата кальция за счет использования высокоселективного катализатора на стадии окисления глюкозы и карбоната кальция на стадии ионного обмена.
Технический результат достигается за счет того, что в способе получения глюконата кальция жидкофазным окислением глюкозы газообразным кислородом в присутствии гетерогенного катализатора на основе переходных металлов на носителе при повышенной температуре в щелочном растворе, в качестве носителя используют "Сибунит", а активную фазу наносят полным поглощением водно-спиртового раствора комплексной соли палладия и соли висмута. Полученный в результате окисления раствор глюконата натрия подвергают процессам эквивалентного гетерогенного и гомогенного ионного обмена и кристаллизации из раствора.
В качестве носителя используют углеродный носитель "Сибунит" в виде гранул среднего диаметра 1,5 мм, с размером пор 2 нм и 40 нм.
Гетерогенный ионный обмен проводят на ионообменной смоле КУ-28 при скорости 10 мл/мин.
Гомогенный ионный обмен проводят карбонатом кальция при температуре 20 - 100oC в реакторе интенсивного перемешивания в течение 0,5 - 5 часов.
Кристаллизацию глюконата кальция из водного раствора проводят при 0 - 6oC в течение 6 - 18 часов.
По сравнению с прототипом предлагаемый катализатор в процессе проведения реакции окисления (способ его получения и его характеристики), последовательность проведения процессов получения глюконата кальция за счет эквивалентного гетерогенного и гомогенного ионного обмена, а также кристаллизация конечного продукта из раствора является новым.
В процессе окисления глюкозы используют гетерогенный селективно действующий катализатор, представляющий собой нанесенные на носитель "Сибунит" соли палладия и висмута с последующим восстановлением. При приготовлении катализатора проходят реакции:
Глюконат кальция получают жидкофазным окислением глюкозы до глюконата натрия и в результате последовательных реакций гетерогенного и гомогенного обмена с последующей кристаллизацией. В процессе получения есть также стадии фильтрации, водно-спиртовой отмывки продукта, кристаллизации и сушки.
Глюконат кальция получают жидкофазным окислением глюкозы до глюконата натрия и в результате последовательных реакций гетерогенного и гомогенного обмена с последующей кристаллизацией. В процессе получения есть также стадии фильтрации, водно-спиртовой отмывки продукта, кристаллизации и сушки.
В предлагаемом способе осуществляются следующие химические превращения:
Глюконат кальция, полученный по предлагаемому способу, характеризуется степенью чистоты 99,5 - 101%.
Глюконат кальция, полученный по предлагаемому способу, характеризуется степенью чистоты 99,5 - 101%.
Для реализации заявляемого способа на чертеже приведена технологическая схема процесса.
Лучший пример реализации способа.
Получение катализатора для процесса окисления.
0,25 г PdCl2 (соотв. 0,148 г Pd) и 0,17 г NaCl растворили в 1,9 мл конц. соляной кислоты (образуется устойчивый комплекс Na2[PdCl4]).
0,174 г Bi(NO3)3 • 5H2O (соотв. 0,074 г Bi) растворили в 1 мл конц. соляной кислоты. Растворы смешали и прибавили 1 мл этилового спирта.
Полученным раствором при перемешивании обработали 3 г углеродного носителя "Сибунит" (гранулы средн. диаметром 1,5 мм, размер пор 2 нм, 40 нм) до полного поглощения раствора носителем. Полученную массу высушили при температуре 110 - 120oC (2,5 - 3,0 час), затем обработали при перемешивании в течение 10 мин раствором Na2CO3 (2,4 г в 10 мл дистил. воды). Полученный катализатор сушили при температуре 150 - 160oC в течение 2 - 3 часов.
Полученный катализатор восстанавливали щелочным раствором формалина. Катализатор суспендируют в 15 мл дистиллированной воды, добавляют 2,5 г 50%-ного р-ра NaOH, перемешивают в течение 10 мин, затем охлаждают до 10 - 12oC и при этой температуре прикапывают 0,8 мл 37%-ного р-ра формалина. После внесения всего кол-ва формалина суспензию перемешивают 10 мин при 10 - 12oC и 20 мин при комнатной температуре.
Восстановленный катализатор промывают дистиллированной водой до pH 7 и сушат при 120oC в течение 3 часов.
Полученный Pd-Bi/"Сибунит" - катализатор содержит 5% Pd и 2,5%Bi. Катализатор применяют после измельчения в виде порошка, фракция ≤ 25 мкм.
Окисление глюкозы.
В 200 мл реактор 1 вносят 10 г (0,0555 г-экв) глюкозы, 76 мл дистил. воды и 1 г Pd-Bi/"Сибунит" катализатора. Реактор снабжен мешалкой, барботером кислорода, термометром и дозатором щелочи. Реакцию проводят при 60oC. Образующуюся в результате реакции глюконовую кислоту нейтрализуют раствором щелочи: 2 г (0,05 г-экв.) NaOH в 30 мл дистил. воды. Конверсия - 99,9%. Содержание глюконата натрия 99,8%.
Катализатор отфильтровывают от реакционной массы и получают повторно.
Получение глюконата кальция.
Полученный раствор глюконата натрия переводят в глюконовую кислоту на ионообменной смоле КУ - 28 (H+-форма) в колонне 2 (диаметром 1,5 см, длиной 40 см).
В полученный раствор глюконовой кислоты вводят карбонат кальция с соотношением 1 г-экв. кислоты : 1,1 г-экв. карбоната кальция. Реакцию обмена проводят в реакторе 3 с интенсивным перемешиванием в течение 3 часов при температуре 20oC.
Реакционную массу отфильтровывают от непрореагировавшего карбоната кальция. Фильтрат упаривают (выпарной аппарат 4) до концентрации 600 - 700 г/л и кристаллизуют при температуре 3 - 6oC (кристаллизатор 5) в течение 10 - 12 часов. Получают 11,2 г глюконата кальция. Выход глюконата кальция на взятую для окисления глюкозу составляет 91 - 92%.
Пример 1.
Получение катализатора для процесса окисления.
0,25 г PdCl2 (соотв. 0,148 г Pd)и 0,17 г NaCl растворили в 1,9 мл конц. соляной кислоты (образуется устойчивый комплекс Na2[PdCl4]).
0,174 г Bi(NO3)3 • 5H2O (соотв. 0,074 г Bi) растворили в 1 мл конц. соляной кислоты. Растворы смешали и прибавили 1 мл этилового спирта.
Полученным раствором при перемешивании обрабатывали 3 г углеродного носителя "Сибунит" (гранулы средн. диаметром 1,5 мм, размер пор 2 нм, 40 нм) до полного поглощения раствора носителем. Полученную массу высушили при температуре 110 - 120oC (2,5 - 3,0 час), затем обрабатывали при перемешивании в течение 10 мин раствором Na2CO3 (2,4 г в 10 мл дистил. воды). Полученный катализатор сушили при температуре 150 - 160oC в течение 2 - 3 часов.
Полученный катализатор восстанавливают щелочным раствором формалина. Катализатор суспендируют в 15 мл дистиллированной воды, добавляют 2,5 г 50%-ного р-ра NaOH, перемешивают в течение 10 мин, затем охлаждают до 10 - 12oC и при этой температуре прикапывают 0,8 мл 37%-ного р-ра формалина. После внесения всего кол-ва формалина суспензию перемешивают 10 мин при 10 - 12oC и 20 мин при комнатной температуре.
Восстановленный катализатор промывают дистиллированной водой до pH и сушат при 120oC в течение 3 часов.
Полученный Pd-Bi/"Сибунит" - катализатор содержит 5% Pd и 2,5% Bi. Катализатор применяют после измельчения в виде порошка, фракция ≤ 25 мкм.
Окисление глюкозы.
В 200 мл реактор 1 вносят 10 г (0,0555 г-экв) глюкозы, 76 мл дистил. воды и 1 г Pd-Bi/"Сибунит" катализатора. Реактор снабжен мешалкой, барботером кислорода, термометром и дозатором щелочи. Реакцию проводят при 60oC. Образующуюся в результате реакции глюконовую кислоту нейтрализуют раствором щелочи: 2 г (0,05 г-экв) NaOH в 30 мл дистил. воды. Конверсия - 99,9%. Содержание глюконата натрия 99,8%.
Катализатор отфильтровывают от реакционной массы и используют повторно.
Получение глюконата кальция.
Полученный раствор глюконата натрия переводят в глюконовую кислоту на ионообменной смоле КУ - 28 (H+-форма) в колонне 2 (диаметром 1,5 см, длиной 40 см).
В полученный раствор глюконовой кислоты вводится карбонат кальция с соотношением 1 г-экв. кислоты : 1,1 г-экв. карбоната кальция. Реакцию обмена проводят в реакторе 3 с интенсивным перемешиванием в течение 2 часов при температуре 50oC.
Реакционную массу отфильтровывают от непрореагировавшего карбоната кальция. Фильтрат упаривают (выпарной аппарат 4) до концентрации 600 - 700 г/л и кристаллизуют при температуре 3 - 6oC (кристаллизатор 5) в течение 10 - 12 часов. Получают 11,4 г глюконата кальция. Выход глюконата кальция на взятую для окисления глюкозу составляет 90,3%.
Пример 2.
Опыт проводят в условиях примера 1, за исключением того, что для нейтрализации образующейся глюконовой кислоты на стадии окисления глюкозы применяют КОН - 2,7 г (0,048 г-экв). Выход глюконата кальция на взятую для окисления глюкозу 89,8%.
Пример 3.
Опыт проводят в условиях примера 1 за исключением того, что катализатор содержит 10% палладия и 2,5% висмута. На стадии окисления: конверсия - 100%, содержание глюконата натрия - 97,4%. Выход глюконата кальция на взятую для окисления глюкозу 86,5%.
Пример 4.
Опыт проводили в условиях примера 1 за исключением того, что катализатор восстанавливают не формалином, а в токе водорода при температуре 350 - 400oC в течение 4 час. На стадии окисления: конверсия - 99,4%, содержание глюконата натрия - 99,5%. Выход глюконата кальция на взятую для окисления глюкозу 90,2%.
Пример 5.
Опыт проводят в условиях примера 1 за исключением того, что используют катализатор в виде гранул среднего диаметра 1,5 мм (не измельчают), а реакцию окисления проводят в непрерывном режиме. На стадии окисления: конверсия - 100%, содержание глюконата натрия - 98,2%. Выход глюконата кальция на взятую для окисления глюкозу 88,6%.
Промышленная применимость.
На данный процесс разработан промышленный технологический регламент на производство глюконата кальция мощностью 100 т/год.
Claims (7)
1. Способ получения глюконата кальция жидкофазным каталитическим окислением глюкозы кислородом при повышенной температуре, отличающийся тем, что используют гетерогенный катализатор на основе комплексной соли палладия и висмута, нанесенной полным поглощением водно-спиртового раствора на углеродный носитель "Сибунит", а полученный в результате окисления раствор глюконата натрия подвергают процессам эквивалентного гетерогенного и гомогенного ионного обмена и кристаллизации из раствора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве носителя используют углеродный носитель "Сибунит" в виде гранул среднего диаметра 1,5 мм с размером пор 2 нм и 40 нм.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят в реакторе периодического действия на измельченном катализаторе с размером частиц ≤ 25 мкм.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят в реакторе непрерывного действия на катализаторе с размером гранул 1,5 мм.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что гетерогенный ионный обмен проводят на ионообменной смоле КУ-28 при скорости 10 мл/мин.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что гомогенный ионный обмен проводят с карбонатом кальция при температуре 20 - 100oC в реакторе интенсивного перемешивания в течение 0,5 - 5 ч.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что кристаллизацию глюконата кальция из водного раствора проводят при 0 - 6oC в течение 6 - 18 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96114763A RU2118955C1 (ru) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | Способ получения глюконата кальция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96114763A RU2118955C1 (ru) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | Способ получения глюконата кальция |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2118955C1 true RU2118955C1 (ru) | 1998-09-20 |
| RU96114763A RU96114763A (ru) | 1998-10-20 |
Family
ID=20183625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96114763A RU2118955C1 (ru) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | Способ получения глюконата кальция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2118955C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6416981B1 (en) | 2000-05-23 | 2002-07-09 | Nec Partnership | Production of gluconate salts |
| RU2423344C2 (ru) * | 2009-06-09 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тверской государственный технический университет" | Способ селективного окисления d-глюкозы |
| RU2603195C1 (ru) * | 2015-11-13 | 2016-11-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Способ получения лактобионовой кислоты |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4843173A (en) * | 1983-10-24 | 1989-06-27 | Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for producing gluconic acid |
| RO97130B1 (ro) * | 1986-12-29 | 1989-07-02 | Institutul De Cercetari Chimico-Farmaceutice | Procedeu de obtinere a gluconatului de calciu tehnic |
| US5132452A (en) * | 1988-07-09 | 1992-07-21 | Degussa Aktiengesellschaft | Method for preparation of gluconic acid by catalytic oxidation of glucose |
-
1996
- 1996-07-23 RU RU96114763A patent/RU2118955C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4843173A (en) * | 1983-10-24 | 1989-06-27 | Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for producing gluconic acid |
| RO97130B1 (ro) * | 1986-12-29 | 1989-07-02 | Institutul De Cercetari Chimico-Farmaceutice | Procedeu de obtinere a gluconatului de calciu tehnic |
| US5132452A (en) * | 1988-07-09 | 1992-07-21 | Degussa Aktiengesellschaft | Method for preparation of gluconic acid by catalytic oxidation of glucose |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6416981B1 (en) | 2000-05-23 | 2002-07-09 | Nec Partnership | Production of gluconate salts |
| US6828130B2 (en) | 2000-05-23 | 2004-12-07 | Nec Partnership | Production of gluconate salts |
| US7267970B2 (en) | 2000-05-23 | 2007-09-11 | Nec Partnership | Production of gluconate salts |
| RU2423344C2 (ru) * | 2009-06-09 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тверской государственный технический университет" | Способ селективного окисления d-глюкозы |
| RU2603195C1 (ru) * | 2015-11-13 | 2016-11-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Юго-Западный государственный университет" (ЮЗГУ) | Способ получения лактобионовой кислоты |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0142725B1 (en) | Process for producing gluconic acid | |
| US5817870A (en) | Process for the production of malonic acid or a salt thereof | |
| JP2019535773A (ja) | グリコール酸および／またはグリコレートを生成する方法およびシステム | |
| JPH0477757B2 (ru) | ||
| CA2190308A1 (en) | Method and apparatus for producing di- and more highly oxidized carboxylic acids | |
| EP0001070B1 (en) | Process for producing pyruvic acid | |
| RU2118955C1 (ru) | Способ получения глюконата кальция | |
| UA59475C2 (ru) | Способ получения метионина | |
| US5831121A (en) | Process for the production of 3-hydroxy propionic acid or a salt thereof | |
| US6416981B1 (en) | Production of gluconate salts | |
| JPH08509701A (ja) | 炭水化物、炭水化物誘導体又は１級アルコールからモノカルボン酸を製造する方法及び装置 | |
| JP3762980B2 (ja) | アミノ基導入法及びアミノ酸の合成方法 | |
| JP2000506868A (ja) | ジ、トリ、オリゴおよびポリサッカライドをポリヒドロキシカルボン酸へと酸化する方法 | |
| JP2002530287A (ja) | Ｌ−アラビノースからのｌ−リボースの高純度生成 | |
| JPH05501800A (ja) | グリコール酸の酵素酸化によるグリオキシル酸の製造法 | |
| EP0597298B1 (en) | Process for producing alpha-hydroxyisobutyramide | |
| CN120605773B (zh) | 钙配合物催化剂及其制备方法与应用 | |
| JP2002020367A (ja) | ホモシスチンの精製方法 | |
| US5171884A (en) | Preparation process for glyoxylic acid by catalytic oxidation of glyoxal in an aqueous medium in the presence of catalytic quantities of platinum | |
| JP2025143771A (ja) | イミダゾピロロキノリンアルカリ金属塩の製造方法 | |
| JPH04193861A (ja) | メチオニンの製造法 | |
| JPS59225140A (ja) | グルコン酸カルシウムの製造方法 | |
| JPS59205343A (ja) | 単糖類酸化物の製造方法 | |
| GB2388368A (en) | Production of tartaric acid | |
| JPS6092240A (ja) | 単糖類酸化物の製造方法 |