RU2103059C1 - Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов - Google Patents
Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2103059C1 RU2103059C1 RU96117861/04A RU96117861A RU2103059C1 RU 2103059 C1 RU2103059 C1 RU 2103059C1 RU 96117861/04 A RU96117861/04 A RU 96117861/04A RU 96117861 A RU96117861 A RU 96117861A RU 2103059 C1 RU2103059 C1 RU 2103059C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alumina
- aluminum oxide
- nitric acid
- catalysts
- mass
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение: Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов. Назначение: изобретение относится к способам приготовления носителей для катализаторов, в том числе палладиевых катализаторов, процессов окисления и селективного гидрирования. Сущность изобретения: способ включает формирование гранул в виде экструдатов или шариков из алюмооксидной массы, пептизированной азотной кислотой, последующую термообработку гранул при температуре 1000 - 1200oC. В качестве алюмооксидной массы используют глинозем с пластифицирующей, выгорающей и модифицирующей добавками. В качестве пластифицирующей добавки используют активный оксид и/или переосажденный гидроксид алюминия, в качестве выгорающей добавки - графит, в качестве модифицирующей добавки - оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора. При этом алюмоксидная масса имеет следующий состав, % мас: активный оксид и/или переосажденный гидроксид алюминия (в пересчете на Al2O3) 5 - 50; графит 2 - 10; оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора 0,3 - 1,0; глинозем - остальное. Изобретение обеспечивает получение алюмооксидного носителя в виде экструдатов или шариков с высокой прочностью и удовлетворительным водопоглощением, не дающего растрескивания при пропитке. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам приготовления носителей для катализаторов, в том числе палладиевых катализаторов процессов селективного гидрирования и окисления.
Известен способ получения носителя АПК-2 для палладиевых катализаторов, включающий пептизацию глинозема азотной кислотой, формовку экструдатов диаметром 11 - 16 мм с последующей их термообработкой при температуре не выше 1200oC [ТУ 113-03-3006-91 Носитель для катализаторов серии АПК]. Недостатками этого способа являются низкая прочность носителя, а также невозможность получения экструдатов мелких типоразмеров и гранул сферической формы вследствие малой пластичности глиноземной массы.
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения носителя типа А-64 на основе активного оксида алюминия путем формовки переосажденного гидроксида алюминия в экструдаты диаметром 1,8 - 2,8 мм с последующей термообработкой при температуре не более 600oC [ТУ 38.10216-78 Оксид алюминия активный]. Носитель, получаемый по этому способу, наиболее широко используется для производства палладиевых катализаторов окисления и селективного гидрирования, в т. ч. катализаторов "корочкового типа" (ПК-25, ПК-50). Недостатками этого способа приготовления носителя являются низкая прочность и растрескивание гранул носителя при пропитке.
Настоящее изобретение обеспечивает получение алюмооксидного носителя в виде экструдатов для шарниров с высокой прочностью и удовлетворительным водопоглощением, не дающего растрескивания при пропитке и обеспечивающего глубину проникновения палладия в гранулу 0,1 - 0,3 мм ("корочку" палладия) при пропитке водоацетатным раствором палладия.
Указанный результат достигается настоящим способом пол учения носителя, при котором для формовки шариков или экструдатов используют алюмооксидную массу, пептизированную азотной кислотой, с последующей термообработкой гранул при температуре 1000 - 1200oC.
В качестве алюмооксидной массы используют глинозем с пластифицирующей, выгорающей и модифицирующей добавками. В качестве пластифицирующей добавки используют активный оксид и/или переосажденный гидроксид алюминия, в качестве выгорающей добавки - графит, в качестве модифицирующей добавки - оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора. При этом алюмооксидная масса имеет следующий состав, % мас.
активный оксид и/или переосажденный
гидроксид алюминия - 5 - 50
графит - 2 - 10
оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора - 0,3 - 1,0
глинозем - остальное
Модифицирующая добавка содержит ZrO2 и La2O3 в массовом соотношении ZrO2 : La2O3 = 0,6 - 1,5 : 1.
гидроксид алюминия - 5 - 50
графит - 2 - 10
оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора - 0,3 - 1,0
глинозем - остальное
Модифицирующая добавка содержит ZrO2 и La2O3 в массовом соотношении ZrO2 : La2O3 = 0,6 - 1,5 : 1.
Экструзия не содержащей каких-либо добавок, пептизированной азотной кислотой глиноземной массы в мелкие гранулы затруднена вследствие малой пластичности массы. Введение активного оксида алюминия и/или переосажденного гидроксида алюминия в качестве пластифицирующей добавки обеспечивает хорошую формуемость массы, а также высокую прочность готового носителя. Для создания необходимой пористой структуры, а именно получения макро и мезопор, в глиноземную массу вводят графит (выгорающая добавка).
Для предотвращения спекания мезопор при высокотемпературной прокалке, стабилизации пористой структуры и модифицирования поверхности оксида алюминия вводят оксиды лантана и циркония, взятые в определенных соотношениях. Введение модифицирующей добавок в носитель позволяет получить на его основе "корочковый катализатор" с глубиной проникновения палладия 0,1 - 0,3 мм.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Массовая доля потерь при прокаливании для всех компонентов, кроме графита определялась при 850oC (ППП).
Пример 1.
1286 г (84%) глинозема (Г-ОО, ППП = 2%) смешивают в смесителе с 200 г (10,5%) переосажденного гидроксида алюминия (ГОА, ППП = 21%) и 75 г (5%) графита. После перемешивания сухой массы в течение 20 мин, добавляют 450 мл 20%-ной азотной кислоты с растворенными в ней 7,1 г (0,2%) карбоната лантана (ППП = 56%) и 10 г (0,3%) азотнокислого цирконила (ППП = 55%). Перемешивание влажной массы ведут в течение 1 часа, после чего формуют с резкой в экструдаты с размерами L = D = 3 - 5 мм. При получении шарикового носителя экструдаты после формовки немедленно закатывают в шарики на шарокоделательной машине или другом закатывающем устройстве центробежного типа с вращающимся диском. После провяливания в течение 24 - 48 часов проводят прокаливание носителя при 1000 - 1200oC.
Пример 3.
1263 г (82,5%) глинозема (Г-ОО, ППП = 2%) смешивают в смесителе 227 г (12%) переосажденного гидроксида алюминия (ГОА, ППП = 21%) и 75 г (5%) графита. После перемешивания сухой массы в течение 20 мин. добавляют 450 мл 20%-ной азотной кислоты с растворенными в ней 10,7 г (0,3%) карбоната лантана (ППП = 55%). Дальнейшие операции проводятся, как описано в примере 1.
Пример 3.
Состав массы, как в примере 2, но графита добавляют 150 г (10%). Дальнейшие операции проводятся, как описано в примере 1.
Пример 4.
1033 г (67,5%) глинозема (Г-ОО, ППП = 2%) смешивают в смесителе с 323 г (20%) активного оксида алюминия (АОА, ППП = 7%), 190 г (10%) переосажденного гидроксида алюминия (ГОА, ППП = 21%), 30 г (2%) графита. После перемешивания сухой массы в течение 20 мин, добавляют 450 мл 20%-ной азотной кислоты с растворенными в ней 10,7г (0,3%) карбоната лантана (ППП = 56%) и 6,7 г (0,2%) азотнокислого цирконила (ППП = 55%). Дальнейшие операции проводятся, как описано в примере 1.
Пример 5.
696 г (45,5%) глинозема (Г-ОО, ППП = 2%) смешивают в смесителе с 545 г(40%) активного оксида алюминия (АОА, ППП = 7%), 190 г (10%) переосажденного гидроксида алюминия (ГОА, ППП = 21%) в течение 20 мин и добавляют 450 мл 20%-ной азотной кислоты с растворенными в ней 7,1 г (0,2%) карбоната лантана (ППП = 50%) и 10,0 г (0,3%) азотнокислого цирконила (ППП = 55%). Дальнейшие операции проводятся, как описано в примере 1.
Пример 6.
1362 г (69%) глинозема (Г-ОО, ППП = 2%) смешивают в смесителе с 200 г (10,5%) переосажденного гидроксида алюминия (ГОА, ППП = 21%) в течение 20 мин и добавляют 17,7 г (0,5%) карбоната лантана (ППП = 56%) в 450 мл 20%-ной HNO3. Дальнейшие операции проводятся, как описано в примере 1.
Пример 7.
1500 г (100%) глинозема (Г-ОО, ППП = 2%) перемешивают с 450 мл 20%-ной азотной кислоты в течение 1 часа, затем проводят операции, как описано в примере 1.
Сравнительные данные по качеству полученных носителей в сравнении с аналогом А-64 приведены в таблице 1.
Из таблицы следует, что носители, полученные по предлагаемому способу, значительно превосходят прототип А-64 по прочности и истираемости, не растрескиваются при пропитке и характеризуются удовлетворительным водопоглощением. При нанесении на них палладия из водноацетатных растворов глубина проникновения палладия составляет 0,1 - 0,3 мм, как и на А-64 что свидетельствует о возможности использования данных носителей для получения палладиевых "корочковых" катализаторов.
Изобретение позволяет получать высокопрочные носители для палладиевых катализаторов, на которых обеспечивается глубина проникновения палладия ("корочка") 0,1 - 0,3 мм. У носителей, полученных по предлагаемому способу, были определены прочность по ОСТ 301-03-01.8, истираемость в жидкой углеводородной среде (гексане) и водопоглощение, в сравнении с прототипом А-64. При определении водопоглощения фиксировалось количество растрескавшихся гранул. На носители наносили палладий из водноацетатных растворов, и определяли Толщину корочкового слоя определяли по разломе гранулы палладиевого катализатора с помощью микрометра.
Claims (1)
1. Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов, включающий формование гранул из алюмооксидной массы, пептизированной азотной кислотой, последующую термообработку гранул, отличающийся тем, что гранулы формуют в виде экструдатов или шариков, а в качестве алюмооксидной массы используют глинозем с пластифицирующей, выгорающей и модифицирующей добавками, термообработку осуществляют при температуре 1000 1200oС, при этом в качестве пластифицирующей добавки используют активный оксид и/или переосажденный гидроксид алюминия, в качестве выгорающей добавки графит, в качестве модифицирующей добавки оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора, и алюмооксидная масса имеет следующий состав, мас.
Активный оксид и/или переосажденный гидроксид алюминия (в пересчете на Al2O3) 5 50
Графит 2 10
Оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора 0,3 1,0
Глинозем Остальное
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что модифицирующая добавка содержит ZrO2 и La2O3 в массовом соотношении ZrO2 La2O3, равном 0,6 1,5 1.
Графит 2 10
Оксиды циркония и/или лантана в виде азотнокислого раствора 0,3 1,0
Глинозем Остальное
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что модифицирующая добавка содержит ZrO2 и La2O3 в массовом соотношении ZrO2 La2O3, равном 0,6 1,5 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96117861/04A RU2103059C1 (ru) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96117861/04A RU2103059C1 (ru) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2103059C1 true RU2103059C1 (ru) | 1998-01-27 |
RU96117861A RU96117861A (ru) | 1998-03-10 |
Family
ID=20185204
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96117861/04A RU2103059C1 (ru) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2103059C1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105583010A (zh) * | 2014-10-22 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化铝载体及其制备方法 |
CN105817215A (zh) * | 2015-01-04 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体及其制备方法 |
CN105817232A (zh) * | 2015-01-04 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢催化剂组合物及其制备方法 |
CN108993521A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种柴油加氢脱氮催化剂及其制备方法与应用 |
CN109701541A (zh) * | 2017-10-26 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙醇酸甲酯加氢制乙二醇的催化剂及其制备方法和应用 |
-
1996
- 1996-09-05 RU RU96117861/04A patent/RU2103059C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ТУ 113-03-3006-91. Носитель для катализаторов серии АПК. ТУ 38.10216-78. Оксид алюминия активный. * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105583010A (zh) * | 2014-10-22 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化铝载体及其制备方法 |
CN105817215A (zh) * | 2015-01-04 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体及其制备方法 |
CN105817232A (zh) * | 2015-01-04 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢催化剂组合物及其制备方法 |
CN105817232B (zh) * | 2015-01-04 | 2018-03-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 加氢催化剂组合物及其制备方法 |
CN109701541A (zh) * | 2017-10-26 | 2019-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙醇酸甲酯加氢制乙二醇的催化剂及其制备方法和应用 |
CN109701541B (zh) * | 2017-10-26 | 2022-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙醇酸甲酯加氢制乙二醇的催化剂及其制备方法和应用 |
CN108993521A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种柴油加氢脱氮催化剂及其制备方法与应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2983740B2 (ja) | 触媒用担体組成物及びその調製方法 | |
RU2223821C2 (ru) | Способ приготовления предшественника катализатора фишера-тропша | |
US4239656A (en) | Catalyst for purifying exhaust gases and carrier for the catalyst | |
JP4050041B2 (ja) | 酸化エチレン製造用触媒、その製造方法および当該触媒による酸化エチレンの製造方法 | |
US5212130A (en) | High surface area washcoated substrate and method for producing same | |
CN1107546C (zh) | 大孔径α-氧化铝及其制法和应用 | |
RU2001111860A (ru) | Способ пропитки для катализаторов | |
RU2000128006A (ru) | Способы получения ненасыщенных кислот или их сложных эфиров и катализаторы для их осуществления | |
US6365259B1 (en) | High strength/high surface area alumina ceramics | |
US5151401A (en) | Preparation of dehydrogenating catalyst | |
RU2103059C1 (ru) | Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов | |
CN108607556B (zh) | 一种银催化剂的制备方法及其应用 | |
RU2000111129A (ru) | Каталитическая композиция для облагораживания углеводородов с температурами кипения в интервале бензино-лигроиновой фракции | |
EP1319436B1 (en) | Method for producing catalyst body and carrier having alumina carried thereon | |
GB2080135A (en) | A method of preparing a supported catalyst | |
CN1074630A (zh) | 复合氧化物燃烧催化剂及其制法和应用 | |
KR930000156A (ko) | 황화합물-함유 가스를 처리하기 위한 촉매 및 방법 | |
EP2286914A1 (en) | Catalyst for purifying nitrogen oxide | |
EP0486993B1 (en) | Preparation of a zinc aluminate supported dehydrogenation catalyst | |
JP2594463B2 (ja) | 脱水素反応用触媒及びその製法 | |
US20090246523A1 (en) | Small Diameter Calcium Aluminate Based Catalyst Supports by Extrusion and Pelletizing | |
CN1033578A (zh) | 氧化铝载体催化剂、制备及用途 | |
RU2331472C2 (ru) | Алюмооксидный носитель для палладиевых катализаторов и способ его приготовления | |
CN112007625A (zh) | 一种α-氧化铝载体及制备方法和银催化剂与应用 | |
RU96117861A (ru) | Способ приготовления алюмооксидного носителя для катализаторов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040906 |