RU2102145C1 - Способ получения никелевого катализатора гидрирования - Google Patents

Способ получения никелевого катализатора гидрирования Download PDF

Info

Publication number
RU2102145C1
RU2102145C1 RU96117610/04A RU96117610A RU2102145C1 RU 2102145 C1 RU2102145 C1 RU 2102145C1 RU 96117610/04 A RU96117610/04 A RU 96117610/04A RU 96117610 A RU96117610 A RU 96117610A RU 2102145 C1 RU2102145 C1 RU 2102145C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
temperature
catalyst
mixture
hydrogenation
activity
Prior art date
Application number
RU96117610/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96117610A (ru
Inventor
М.А. Кипнис
нов Н.Р. Газимз
Н.Р. Газимзянов
А.И. Алешин
В.С. Агаронов
Original Assignee
Закрытое акционерное общество Научно-производственная фирма "Химтэк"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество Научно-производственная фирма "Химтэк" filed Critical Закрытое акционерное общество Научно-производственная фирма "Химтэк"
Priority to RU96117610/04A priority Critical patent/RU2102145C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2102145C1 publication Critical patent/RU2102145C1/ru
Publication of RU96117610A publication Critical patent/RU96117610A/ru

Links

Images

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения никелевых катализаторов гидрирования оксидов углерода, кислорода и ароматических углеводородов. Сущность изобретения: способ включает смешение основного карбоната никеля с алюмооксидным носителем в присутствии водного раствора аммиака с последующей сушкой, прокаливанием, измельчением, смешением с графитом и таблетированием. В качестве алюмооксидного носителя используют смесь высокотемпературной и низкотемпературной форм оксида алюминия в соотношении от 0,05:0,95 до 0,50: 0,50 (в пересчете на Al2O3) и в качестве низкотемпературной формы оксида алюминия берут бемит, псевдобемит, гидраргиллит, γ -Al2O3 или ρ -Al2O3, а в качестве высокотемпературной формы - α -Al2O3 или θ -Al2O3. Изобретение обеспечивает получение никелевого катализатора гидрирования с высокой активностью. 1 табл.

Description

Изобретение относится к производству никелевых катализаторов гидрирования, в частности к способам получения катализаторов гидрирования оксидов углерода, кислорода и ароматических углеводородов. Известен способ получения никелевого катализатора гидрирования методом смешения основного карбоната никеля и оксида или гидроксида алюминия с раствором хромового ангидрида с последующей сушкой при 100oC в течение 10 ч, прокаливанием на воздухе при 450oC в течение 10 ч, смешением с графитом и таблетированием [1]
Основным недостатком данного способа является использование хромового ангидрида, который, как известно, относится к классу высокотоксичных веществ, что вызывает необходимость принятия дополнительных мер по соблюдению санитарной безопасности, что, в свою очередь, приводит к удорожанию стоимости катализатора.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения никелевого катализатора, не содержащего хрома, заключающийся в смешении алюмооксидного порошка с аммиачным комплексом основного карбоната никеля с последующей прокалкой на воздухе при 350-500oC, измельчением, смешением с графитом и таблетированием. Однако никелевый катализатор, получаемый по данному способу, обладает не высокой активностью [2]
Настоящее изобретение обеспечивает повышение активности никелевых катализаторов гидрирования. Указанный технический эффект достигается использованием смеси высокотемпературной и низкотемпературной форм оксида алюминия.
Сущность изобретения заключается в получении никелевого катализатора гидрирования смешением основного карбоната никеля с алюмооксидным носителем (смеси высокотемпературной и низкотемпературной форм оксида алюминия) в присутствии пептизатора водного раствора аммиака, с последующей сушкой при 100-120oC и прокалкой при 350-500oC, измельчением, смешением с графитом и таблетированием.
Наши исследования алюмоникелевых катализаторов (АНК) методами рентгено-фазового анализа (РФА), дериватографии и температурно-программированного восстановления (ТПВ) свидетельствует о наличии двух форм никеля, восстанавливающихся при 300-400oC (I) и 500-650oC (II). Каталитические испытания на микропилотной установке в реакции гидрирования бензола до циклогексана показали, что зависимость активности от соотношения этих форм носит экстремальный характер: наибольшей активностью обладают образцы с соотношением форм I и II примерно 1:1.
Найдено, что исходная форма (состояние) Al2O3 влияет на общее количество восстанавливаемого никеля и на соотношение форм I и II. Установлено, что высокотемпературные формы (α и q -Al2O3) способствуют формированию формы I, а низкотемпературные (бемит, псевдобемит, гидраргиллит, g -, r -Al2O3) II. Таким образом, путем варьирования соотношения высокотемпературной и низкотемпературной форм оксида алюминия можно регулировать фазовый состав АНК и тем самым оптимизировать каталитическую активность.
Полученные катализаторы испытывали на активность в реакции гидрирования оксидов углерода на циркуляционно-проточной установке (ЦПУ) при температуре 200oC и давлении 0,1 МПа по стандартной методике, описанной в технических условиях "Катализаторы метанирования" (ТУ 113-03-2003-92, п.4.12), а также в реакции гидрирования бензола до циклогексана на микропилотной установке проточного (ПУ) типа при давлении 1,0 МПа, скорости подачи водорода 15 л/ч и объемной скорости подачи сырья 3 ч-1. Перед проведением опытов образцы активировали в токе водорода при 200oC в течение 6 ч. В качестве критерия активности брали значение конверсии бензола при температуре 140oC.
Пример 1. К 65 кг порошка смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 (при соотношении 0,50:0,50 в пересчете на Al2O3) добавляют 58,3 кг основного карбоната никеля (содержание NiO 60%) и перемешивают в течение 0,5 ч до получения однородной смеси, после чего приливают 100 мл 25%-ного водного аммиака и перемешивают в течение 1 ч до получения однородной массы. Затем массу при перемешивании нагревают до 100-120oC и перемешивают 4-6 ч до получения сухого порошка. Полученный порошок прокаливают в токе воздуха при температуре 350oC 4 ч. Прокаленный продукт дополнительно измельчают, добавляют воду в количестве 10 л и 4 кг графита и перемешивают в течение 0,5 ч до получения однородной пластичной массы (шихты), которую таблетируют в таблетки размером 5 х 5 мм.
Состав катализатора: NiO 35 мас. Al2O3 остальное.
Активность: ЦПУ 2,5 см3 CO/с • г
Пример 2. Аналогично примеру 1, только вместо смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 брали смесь a -Al2O3 и r -Al2O3 (при соотношении 0,50:0,50 в пересчете на Al2O3).
Состав катализатора: NiO 35 мас. Al2O3 остальное.
Активность: ЦПУ 2,4 см3 CO/с • г
Пример 3. Аналогично пример 1, только вместо смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 брали смесь a -Al2O3 и бемита (при соотношении 0,50:0,50 в пересчете на Al2O3).
Состав катализатора: NiO 35 мас. Al2O3 остальное.
Активность: ЦПУ 2,3 см3 CO/с • г
Пример 4. Аналогично примеру 1, только вместо смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 брали смесь a -Al2O3 и псевдобемита (при соотношении 0,50 0,50 в пересчете на Al2O3).
Состав катализатора: NiO 35 мас. Al2O3 остальное.
Активность: ЦПУ 2,3 см3 CO/с • г
Пример 5. Аналогично примеру 1, только вместо смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 брали смесь a -Al2O3 и гидраргиллита (при соотношении 0,50:0,50 в пересчете на Al2O3).
Состав катализатора: NiO 35 мас. Al2O3 остальное.
Активность: ЦПУ 2,2 см3 CO/с • г
Пример 6. Аналогично примеру 1, только вместо смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 брали смесь q -Al2O3 и g -Al2O3 (при соотношении 0,50:0,50 в пересчете на Al2O3).
Состав катализатора: NiO 35 мас. Al2O3 остальное.
Активность: ЦПУ 2,6 см3 CO/с • г
Пример 7. Аналогично примеру 1, только вместо 65 кг смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 при соотношении 0,50:0,50 (в пересчете на Al2O3) брали 50 кг смеси a -Al2O3 и g -Al2O3 при соотношении 0,05:0,95 и вместо 58,3 кг основного карбоната никеля брали 83,3 кг.
Состав катализатора: NiO 50 мас. Al2O3- остальное.
Активность: ПУ 70%
Пример 8 (прототип). В Z-образный смеситель загружают 2,5 кг предварительно измельченного оксида алюминия g -Al2O3) и 2,3 кг основного карбоната никеля (содержание NiO 60%) и при перемешивании к смеси добавляют 2,5 л 25% -ного водного раствора NH4OH. Перемешивание производится при температуре окружающей среды в течение 1 ч с последующим перемешиванием при температуре 100-120oC в течение 4-6 ч (до удаления аммиака). Полученную массу (в виде сухого порошка) прокаливают при 350oC в течение 4 ч, измельчают и смешивают с графитом в шаровой мельнице, а затем таблетируют в таблетки размером 5 х 5 мм.
Состав катализатора: NiO 35% Al2O3 остальное.
Активность: ЦПУ 1,9 см3 CO/ с • г, ПУ 35%
Сравнительные данные по активности, полученные по примерам 1-8 и промышленных аналогов: катализатора гидрирования оксидов углерода (процесс метанирования) НКМ-1 (ТУ 113-03-2003-92) и "никель-хромового" катализатора гидрирования ароматических соединений (ОСТ 113-03-4001-90) сведены в таблицу.
Из таблицы видно, что полученные по предложенному способу образцы (примеры 1-7) превосходят по активности промышленные аналоги и синтезированный образец по прототипу (пример 8).
Таким образом, предложенный способ позволяет получать никелевые катализаторы гидрирования с повышенной активностью.

Claims (1)

  1. Способ получения никелевого катализатора гидрирования, включающий смешение основного карбоната никеля с алюмооксидным носителем в присутствии водного раствора аммиака с последующей сушкой, прокаливанием, измельчением, смешением с графитом и таблетированием, отличающийся тем, что в качестве алюмооксидного носителя используют смесь высокотемпературной и низкотемпературной форм оксида алюминия в соотношении от 0,05 0,95 до 0,50 0,50 (в пересчете на Al2O3) и в качестве низкотемпературной формы оксида алюминия берут бемит, псевдобемит, гидраргиллит, γ-Al2O3 или ρ-Al2O3, а в качестве высокотемпературной формы -α- Al2O3 или θ-Al2O3.
RU96117610/04A 1996-09-05 1996-09-05 Способ получения никелевого катализатора гидрирования RU2102145C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU96117610/04A RU2102145C1 (ru) 1996-09-05 1996-09-05 Способ получения никелевого катализатора гидрирования

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU96117610/04A RU2102145C1 (ru) 1996-09-05 1996-09-05 Способ получения никелевого катализатора гидрирования

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2102145C1 true RU2102145C1 (ru) 1998-01-20
RU96117610A RU96117610A (ru) 1998-03-10

Family

ID=20185060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96117610/04A RU2102145C1 (ru) 1996-09-05 1996-09-05 Способ получения никелевого катализатора гидрирования

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2102145C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472587C1 (ru) * 2011-11-03 2013-01-20 Российская Федерация от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации Способ получения катализатора метанирования
RU2630956C1 (ru) * 2016-09-06 2017-09-15 Виталий Юрьевич Хатьков Способ получения оксидно-никелевого катализатора
RU2677654C1 (ru) * 2017-10-23 2019-01-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Способ механохимического получения катализатора реакций гидрогенизации на основе никеля

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2472587C1 (ru) * 2011-11-03 2013-01-20 Российская Федерация от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации Способ получения катализатора метанирования
RU2630956C1 (ru) * 2016-09-06 2017-09-15 Виталий Юрьевич Хатьков Способ получения оксидно-никелевого катализатора
RU2677654C1 (ru) * 2017-10-23 2019-01-18 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) Способ механохимического получения катализатора реакций гидрогенизации на основе никеля

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2631497C2 (ru) Содержащий гексаалюминат катализатор риформинга углеводородов и способ риформинга
EP0419630A4 (en) Basic mixed oxide
KR20070043829A (ko) 합성가스 생산을 위한 촉진된 칼슘-알루미네이트 지지 촉매
HUE025494T2 (en) Process for Isobutene Production
JP4309627B2 (ja) ジメチルエーテルの製造方法
KR20140133849A (ko) 합성 가스로부터의 디메틸 에테르의 직접 합성을 위한 촉매 및 방법
US20150375201A1 (en) Attrition resistant supports for fischer-tropsch catalyst and process for making same
JPS5948141B2 (ja) 一酸化炭素変換用触媒およびその製造法
CN112875734A (zh) 单一晶相镁铝尖晶石及其制备方法和甲烷蒸汽重整催化剂
JPS5814250B2 (ja) コウテイリユウタイノ シヨリホウホウ
RU2102145C1 (ru) Способ получения никелевого катализатора гидрирования
US5053379A (en) High-activity nickel catalyst and process for preparation thereof
US6242380B1 (en) Process for preparing supported nickel catalyst for reforming hydrocarbons
JPS6138627A (ja) 高温で安定な燃焼触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法
US3947381A (en) Method of making a catalyst
KR100277048B1 (ko) 수소 제조법과 그에 사용되는 촉매
Zyryanova et al. Selective methanation of CO in the presence of CO 2 in hydrogen-containing mixtures on nickel catalysts
JP2003038957A (ja) ジメチルエーテル改質触媒および該触媒を用いる水素含有ガス製造方法
US3507811A (en) Catalyst for the reaction of hydrocarbons with steam
RU2234460C1 (ru) Способ получения гидроксида алюминия псевдобемитной структуры и гамма-оксида алюминия на его основе
US5622790A (en) Fuel cell and catalyst for use therein
CN107159314B (zh) 一种镁铝尖晶石-氧化铝复合载体及其制备方法
RU2711605C1 (ru) Способ получения алюмооксидных катализаторов процесса Клауса и применение их на установках получения серы
RU2528988C1 (ru) Способ получения катализатора для процесса метанирования
Trawczyński et al. Doped aluminas as hydrorefining catalyst supports

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040906