JPS5948141B2 - 一酸化炭素変換用触媒およびその製造法 - Google Patents
一酸化炭素変換用触媒およびその製造法Info
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- JPS5948141B2 JPS5948141B2 JP52062703A JP6270377A JPS5948141B2 JP S5948141 B2 JPS5948141 B2 JP S5948141B2 JP 52062703 A JP52062703 A JP 52062703A JP 6270377 A JP6270377 A JP 6270377A JP S5948141 B2 JPS5948141 B2 JP S5948141B2
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-
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、一酸化炭素（ＣＯ）の変換用触媒に関する
。
。
酸化銅と酸化亜鉛とをベースにする一酸化炭素変換（メ
タノール合成）用触媒については、すでに米国特許第１
７９７４２６号に記述されており、その触媒活性を高め
かつその寿命を伸ばすための改良の対象となつている。
タノール合成）用触媒については、すでに米国特許第１
７９７４２６号に記述されており、その触媒活性を高め
かつその寿命を伸ばすための改良の対象となつている。
発明者は、酸化銅と酸化亜鉛をベースとする触媒の活性
および特に安定性が、この発明による触媒の製法および
安定化によつて著しく増大されることを見出した。
および特に安定性が、この発明による触媒の製法および
安定化によつて著しく増大されることを見出した。
触媒の構成成分（すなわち酸化銅および酸化亜鉛または
これらの前駆体）を、使用されるアルミナ・セメントと
臨界比において混合し、ついで混合物を硬化するために
水を添加する。
これらの前駆体）を、使用されるアルミナ・セメントと
臨界比において混合し、ついで混合物を硬化するために
水を添加する。
水の添加の．前または後に、公知の方法たとえばペース
ト化またはドラジエイフイカシオン（Ｄｒａｇｅｉｆｉ
ｃａｔｉＯｎ） （ペレツト形状にすること）によつて
成形を行なう。最後にたとえば温度２００〜６００℃で
か焼を行なつて完了する。酸化銅と酸化亜鉛は、ＣｕＯ
およびＺｎＯなどの酸化物またはその他の化合物（塩な
ど）の形で用いられる。
ト化またはドラジエイフイカシオン（Ｄｒａｇｅｉｆｉ
ｃａｔｉＯｎ） （ペレツト形状にすること）によつて
成形を行なう。最後にたとえば温度２００〜６００℃で
か焼を行なつて完了する。酸化銅と酸化亜鉛は、ＣｕＯ
およびＺｎＯなどの酸化物またはその他の化合物（塩な
ど）の形で用いられる。
ＺｎＯおよびＣｕＯの前駆体としては、硝酸塩のような
熱分解性の塩を用いるのがよい。この分解は、たとえば
前述のか焼においては、２００〜６００℃の温度の加熱
によつて得られる。酸化銅の重量含有量は、ＣｕＯで計
算して、好ましくは１０〜６０％であり、また酸化亜鉛
の重量含有量はＺｎＯで計算して５ 〜４０％であり、
酸化銅と酸化亜鉛の総重量含有量は３０〜７０％である
。
熱分解性の塩を用いるのがよい。この分解は、たとえば
前述のか焼においては、２００〜６００℃の温度の加熱
によつて得られる。酸化銅の重量含有量は、ＣｕＯで計
算して、好ましくは１０〜６０％であり、また酸化亜鉛
の重量含有量はＺｎＯで計算して５ 〜４０％であり、
酸化銅と酸化亜鉛の総重量含有量は３０〜７０％である
。
好まし．い重量組成は、概略的にＣｕＯ２Ｏ〜３０％、
ＺｎＯ２Ｏ〜３０％、アルミナ・セメント４０〜６０％
である。これら数値はいずれも乾燥重量である。これら
数値はまた触媒の製造の際に用いられる原料に対応する
ものである。各原料の重量は、ＣｕＯおよびＺｎＯお・
よびアルミナ・セメントで計算した数値にそれぞれ対応
するようになされるものである。重量は乾燥状態で計算
される。成形は、たとえばペースト化または好ましくは
ドラジエイフイカシオンなどの公知のいずれの方法によ
つても行なえる。
ＺｎＯ２Ｏ〜３０％、アルミナ・セメント４０〜６０％
である。これら数値はいずれも乾燥重量である。これら
数値はまた触媒の製造の際に用いられる原料に対応する
ものである。各原料の重量は、ＣｕＯおよびＺｎＯお・
よびアルミナ・セメントで計算した数値にそれぞれ対応
するようになされるものである。重量は乾燥状態で計算
される。成形は、たとえばペースト化または好ましくは
ドラジエイフイカシオンなどの公知のいずれの方法によ
つても行なえる。
耐火セメントを用いることの利点の１つは、活性酸化物
の高い含有量（７０重量％まで）に対しても生成物のド
ラジエイフイカシオンが可能であつて、活性相の極めて
良好な機械的抵抗力と極めて良好な安定性を確保する点
、すなわち触媒が長期間にわたつて活性を保持する点に
ある。ここにセメントとは、ＣａＯおよび／またはＢａ
Ｏを１０〜５０重量％とＡＩ。
の高い含有量（７０重量％まで）に対しても生成物のド
ラジエイフイカシオンが可能であつて、活性相の極めて
良好な機械的抵抗力と極めて良好な安定性を確保する点
、すなわち触媒が長期間にわたつて活性を保持する点に
ある。ここにセメントとは、ＣａＯおよび／またはＢａ
Ｏを１０〜５０重量％とＡＩ。
Ｏ．を３０〜８５重量％含有し、かつＣａＯ，ＢａＯお
よびＡｌ２Ｏ３の総含有量が少なくとも７０重量％であ
るセメントをいう。他の酸化物は、ＳｉＯ２，Ｆｅ２Ｏ
３およびＴｉＯのような不純物として存在していてもよ
い。これらの酸化物の各含有量は、好ましくは１０重量
％以下である。これらセメントの主な成分は、Ａｌ２Ｏ
。，ＣａＯ（またはＡｌ。Ｏ３・ＢａＯ）と２ＡＩ２０
。・ ＣａＯである。最終触媒において、これらのアル
ミン酸塩の重量含有量は、普通１５〜４０％、好ましく
は２０〜３０％（Ｘ線回折触析による）である。アルミ
ナ・セメントの使用はこの発明の重要な特徴である。本
発明者は、ポルトランド・セメントのような公知のセメ
ントを用いた場合には、特に水蒸気の存在下において、
当初の耐久性を急速に失う触媒が得られることを確認し
た。最後に、たとえば２００〜６００℃、好ましくは３
２５〜 ４５０℃の温度においてか焼を行なつて完了す
る。つづいて、たとえば、１００〜４００℃で水素によ
る還元を行なうこともある。ここでか焼とは、空気のよ
うに酸素を含むガスの存在下で行なわれる加熱のことを
いう。炭酸アンモニウムをたとえば水溶液の形で添加し
て、セメントの凝結を容易にすることができる。炭酸ア
ンモニウム１０− １００ｇ／ ｅの溶液を用いること
が好ましい。セメントの凝結時間には、それ自体独創的
特徴はなく、ｌ時間またはそれ以上の時間で十分である
。水素によるＣＯとＣＯ。
よびＡｌ２Ｏ３の総含有量が少なくとも７０重量％であ
るセメントをいう。他の酸化物は、ＳｉＯ２，Ｆｅ２Ｏ
３およびＴｉＯのような不純物として存在していてもよ
い。これらの酸化物の各含有量は、好ましくは１０重量
％以下である。これらセメントの主な成分は、Ａｌ２Ｏ
。，ＣａＯ（またはＡｌ。Ｏ３・ＢａＯ）と２ＡＩ２０
。・ ＣａＯである。最終触媒において、これらのアル
ミン酸塩の重量含有量は、普通１５〜４０％、好ましく
は２０〜３０％（Ｘ線回折触析による）である。アルミ
ナ・セメントの使用はこの発明の重要な特徴である。本
発明者は、ポルトランド・セメントのような公知のセメ
ントを用いた場合には、特に水蒸気の存在下において、
当初の耐久性を急速に失う触媒が得られることを確認し
た。最後に、たとえば２００〜６００℃、好ましくは３
２５〜 ４５０℃の温度においてか焼を行なつて完了す
る。つづいて、たとえば、１００〜４００℃で水素によ
る還元を行なうこともある。ここでか焼とは、空気のよ
うに酸素を含むガスの存在下で行なわれる加熱のことを
いう。炭酸アンモニウムをたとえば水溶液の形で添加し
て、セメントの凝結を容易にすることができる。炭酸ア
ンモニウム１０− １００ｇ／ ｅの溶液を用いること
が好ましい。セメントの凝結時間には、それ自体独創的
特徴はなく、ｌ時間またはそれ以上の時間で十分である
。水素によるＣＯとＣＯ。
の変換反応は、本質的に次のとおりである。触媒の存在
下における実施条件についてはよく知られている。
下における実施条件についてはよく知られている。
圧力２０〜２００バール、温度２００〜３００℃で操作
することが望ましい。水蒸気によるＣＯの変換反応は次
のとおりである。
することが望ましい。水蒸気によるＣＯの変換反応は次
のとおりである。
この場合も実施条件はよく知られている。
好ましくは温度１５０〜３５０℃、特に好ましくは１７
０〜２５０℃で操作する実施例 実施例として数種の触媒を製造した。
０〜２５０℃で操作する実施例 実施例として数種の触媒を製造した。
触媒Ａ，ＥｌおよびＥ２はこの発明に合致しない実験対
照用触媒である。触媒Ａ 粉砕混合機中で、酸化亜鉛ＺｎＯとして７２重量％の炭
酸亜鉛３４７ｇと、酸化銅として７２重量％の塩基性炭
酸銅３５０ｇとに、比表面積３００ｍ”／ｇのアルミナ
５００ｇを混合する。
照用触媒である。触媒Ａ 粉砕混合機中で、酸化亜鉛ＺｎＯとして７２重量％の炭
酸亜鉛３４７ｇと、酸化銅として７２重量％の塩基性炭
酸銅３５０ｇとに、比表面積３００ｍ”／ｇのアルミナ
５００ｇを混合する。
こうして得られかつ２μ以下の粒度に粉砕させた混合物
に、３％のグラフアイトを添加し、次に高さ５ｍｍ直径
５ｍｍの粒子を形成する。
に、３％のグラフアイトを添加し、次に高さ５ｍｍ直径
５ｍｍの粒子を形成する。
さらに温度４００℃で２時間空気中に保持する。こうし
て得られた触媒は、総多孔面積が３１ｍ！／１００ｇで
あり、ロマルジイ（ＬＨＯＭＡＲＧＩ）器で測定した機
械的抵抗は６０ｋｇ／Ｃｍ″であつた。触媒Ｂ 粉砕混和機中で、酸化亜鉛として７２重量％の炭酸亜鉛
３４７ｇと酸化銅として７２重量％の塩基性炭酸銅３５
０ｇとに、アルミナ・セメント（シユペル゜セカール・
ラフアルジユ（ＳｕｐｅｒＳｅｃａｒＬａｆｆａｒｇｅ
）），５００ｇを混合する。
て得られた触媒は、総多孔面積が３１ｍ！／１００ｇで
あり、ロマルジイ（ＬＨＯＭＡＲＧＩ）器で測定した機
械的抵抗は６０ｋｇ／Ｃｍ″であつた。触媒Ｂ 粉砕混和機中で、酸化亜鉛として７２重量％の炭酸亜鉛
３４７ｇと酸化銅として７２重量％の塩基性炭酸銅３５
０ｇとに、アルミナ・セメント（シユペル゜セカール・
ラフアルジユ（ＳｕｐｅｒＳｅｃａｒＬａｆｆａｒｇｅ
）），５００ｇを混合する。
使用したシユベル・セカールラフアルジユの平均組成は
次のとおりである。（重量％において）Ａｌ２Ｏ３＝８
１，Ｃａ０−１７，Ｎａ２０＝１７，Ｓ１０２−０．１
，Ｆｅ２０３＝０．１、他の成分は、含有量０．１％以
下である。緊密に混合されかつ細かさが２ミクロン以下
である粉末に、水２５０ｍ！を添加する。こうして得ら
れた生成物を高さ５ｍｍ直径５ｍｍの粒子にペースト化
し、ついで水を飽和した大気中で４０℃で１２時間熟成
させ、さらに温度４００℃で２時間空気中に保持する。
Ｘ線回折分析によつて、触媒のアルミン酸カルシウム（
Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯと２Ａ１２０３・ＣａＯ）の含有量
が２３．８重量％であることが判明した。こうして得た
触媒は総多孔容積が２９ｍ！／１００ｇであり、ロマル
ジイ器で測定した機械的抵抗力は１１０ｋｇ／Ｃｎｌ′
であつた。
次のとおりである。（重量％において）Ａｌ２Ｏ３＝８
１，Ｃａ０−１７，Ｎａ２０＝１７，Ｓ１０２−０．１
，Ｆｅ２０３＝０．１、他の成分は、含有量０．１％以
下である。緊密に混合されかつ細かさが２ミクロン以下
である粉末に、水２５０ｍ！を添加する。こうして得ら
れた生成物を高さ５ｍｍ直径５ｍｍの粒子にペースト化
し、ついで水を飽和した大気中で４０℃で１２時間熟成
させ、さらに温度４００℃で２時間空気中に保持する。
Ｘ線回折分析によつて、触媒のアルミン酸カルシウム（
Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯと２Ａ１２０３・ＣａＯ）の含有量
が２３．８重量％であることが判明した。こうして得た
触媒は総多孔容積が２９ｍ！／１００ｇであり、ロマル
ジイ器で測定した機械的抵抗力は１１０ｋｇ／Ｃｎｌ′
であつた。
触媒Ｃ
粉砕混合機中で、酸化亜鉛として７２重量％の炭酸亜鉛
３４７ｇと、酸化銅として７２重量％の炭酸銅３５０ｇ
とに、シユベノレ・セカーノレ・ラフアノレジユのセメ
ント５００ｇを混合する。
３４７ｇと、酸化銅として７２重量％の炭酸銅３５０ｇ
とに、シユベノレ・セカーノレ・ラフアノレジユのセメ
ント５００ｇを混合する。
次にこうして得れた細かさが２ミクロン以下の粉末を、
粉末上に水２７２ｍｆ１を雰霧して回転するドラジヨオ
ール（ＤｒａｇｅＯｉｒ）にかけて、ドラジエイフイカ
シオンに附し、直径４〜７ｍｍの球にする。次に球を、
水で飽和された大気中で温度４０℃に於いて１２時間熱
成し、さらに温度４００℃で２時間空気中に保持する。
このようにして得られた触媒は、総多孔面積が３０ｍ！
／１００ｇであつて、ロマルジイ器で測定した機械的抵
抗力は１８ｋｇＦであつた。
粉末上に水２７２ｍｆ１を雰霧して回転するドラジヨオ
ール（ＤｒａｇｅＯｉｒ）にかけて、ドラジエイフイカ
シオンに附し、直径４〜７ｍｍの球にする。次に球を、
水で飽和された大気中で温度４０℃に於いて１２時間熱
成し、さらに温度４００℃で２時間空気中に保持する。
このようにして得られた触媒は、総多孔面積が３０ｍ！
／１００ｇであつて、ロマルジイ器で測定した機械的抵
抗力は１８ｋｇＦであつた。
Ｘ線回折分析によつて、触媒のアルミン酸カルシウム（
Ａｌ２Ｏ３・０ａ０と２ＡＩ２０３・Ｃａ（１）含有量
が２６重量％であることが判明した。触媒Ｄ 触媒Ｃと同じ組成の触媒Ｄを製造する。
Ａｌ２Ｏ３・０ａ０と２ＡＩ２０３・Ｃａ（１）含有量
が２６重量％であることが判明した。触媒Ｄ 触媒Ｃと同じ組成の触媒Ｄを製造する。
その製法は、ドラジエイフイカシオンの際に、炭酸アン
モニウム４０ｇ／ｅの溶液２７５ｍ！を霧化する以外は
同様である。触媒Ｃの場合と同条件で熟成と活性化を行
つた後の触媒Ｄの多孔面積は、３２ｍ！／１００ｇであ
り、ロマルジイ器に依つて測定した機械的抵抗力は２４
ｋｇＦである。前記の通り行つた分析によつて、アルミ
ン酸カルシウム含有量が２６．４％であることが判明し
た。触媒Ｅ１とＥ２ 酸化亜鉛として７２重量％の炭酸亜鉛３４７ｇと酸化銅
として７２重量％の塩基性炭酸銅３５０ｇとに、アノレ
ミナ・セメント（シユペノレ・セカーノレ・ラフアルジ
ユ）１５０ｇと、希釈剤として用いられる比表面積３０
０ｍ゛／ｇのアルミナ３５０ｇと混合する。
モニウム４０ｇ／ｅの溶液２７５ｍ！を霧化する以外は
同様である。触媒Ｃの場合と同条件で熟成と活性化を行
つた後の触媒Ｄの多孔面積は、３２ｍ！／１００ｇであ
り、ロマルジイ器に依つて測定した機械的抵抗力は２４
ｋｇＦである。前記の通り行つた分析によつて、アルミ
ン酸カルシウム含有量が２６．４％であることが判明し
た。触媒Ｅ１とＥ２ 酸化亜鉛として７２重量％の炭酸亜鉛３４７ｇと酸化銅
として７２重量％の塩基性炭酸銅３５０ｇとに、アノレ
ミナ・セメント（シユペノレ・セカーノレ・ラフアルジ
ユ）１５０ｇと、希釈剤として用いられる比表面積３０
０ｍ゛／ｇのアルミナ３５０ｇと混合する。
こうして得られた細かさが２μ以下である粉末を、２つ
の隊分に分ける。２部分の粉末のうちの１部分を、触媒
Ｃの製造の際に記述しておいたように、ドラジエイフイ
カシオンに附する。
の隊分に分ける。２部分の粉末のうちの１部分を、触媒
Ｃの製造の際に記述しておいたように、ドラジエイフイ
カシオンに附する。
球の収率は３０％以下である。得られた球を水で飽和さ
れた大気中に於いて、温度４０℃で１２時間熟成させ、
次いで温度４００℃で２時間空気中に保持する。こうし
て得た触媒Ｅ１は、ロマルジイ器で測定した機械的抵抗
力が０．５ｋｇＦ以下であつて、このために工業的反応
器においては使用することが不可能なものであつた。粉
末の第２の部分は、水８０ｍ！を添加した後に、ペース
ト化して直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの粒子とし、これを水
で飽和された大気中に於いて、温度４０℃で１２時間熟
成させ、次いで次いで空気中で温度４００℃で２時間保
持する。
れた大気中に於いて、温度４０℃で１２時間熟成させ、
次いで温度４００℃で２時間空気中に保持する。こうし
て得た触媒Ｅ１は、ロマルジイ器で測定した機械的抵抗
力が０．５ｋｇＦ以下であつて、このために工業的反応
器においては使用することが不可能なものであつた。粉
末の第２の部分は、水８０ｍ！を添加した後に、ペース
ト化して直径５ｍｍ、高さ５ｍｍの粒子とし、これを水
で飽和された大気中に於いて、温度４０℃で１２時間熟
成させ、次いで次いで空気中で温度４００℃で２時間保
持する。
こうして得た触媒Ｅ。の総多孔面積は、２８−／１００
ｇであり、ロマルジイ器で測定した機械的抵抗力は１１
０ｋｇ／Ｃｍ’である。使用例次に、こうして製造した
種々の触媒について、水と水素とによる一酸化炭素の変
換に対する触媒活性を測定した。
ｇであり、ロマルジイ器で測定した機械的抵抗力は１１
０ｋｇ／Ｃｍ’である。使用例次に、こうして製造した
種々の触媒について、水と水素とによる一酸化炭素の変
換に対する触媒活性を測定した。
この測定は、触媒を活性化した後、一酸化炭素１容量％
と窒素９９容量％のガスを、ＶＶＨ（ガス容量／触媒容
量／時間）５００／時で４８時間通過させて、大気圧下
で温度１８０℃で行つた。使用例１得られた触媒の、水
によるＣＯ２とＨ２への一酸化炭素の変換に対する活性
は、次のようにして測定した。
と窒素９９容量％のガスを、ＶＶＨ（ガス容量／触媒容
量／時間）５００／時で４８時間通過させて、大気圧下
で温度１８０℃で行つた。使用例１得られた触媒の、水
によるＣＯ２とＨ２への一酸化炭素の変換に対する活性
は、次のようにして測定した。
温度が１９５℃に保持されかつ直径３０ｍｍの円筒形反
応器に充填した触媒１００ｍｆ１上に、次の組成（容量
％）のガスＶＩ▲４，Ｉ、１Ｕ と水蒸気（入口に於ける水蒸気／水の比＝０．８）とを
圧力２０バールの下にＶＶＨ８５ＯＯ時で通過させる。
応器に充填した触媒１００ｍｆ１上に、次の組成（容量
％）のガスＶＩ▲４，Ｉ、１Ｕ と水蒸気（入口に於ける水蒸気／水の比＝０．８）とを
圧力２０バールの下にＶＶＨ８５ＯＯ時で通過させる。
反応器の出口でガスの分析を行つて、ＣＯとＨ，に変換
した一酸化炭素の百分率を差し引く。得られた結果は次
のとおりである。１００時間実験を行つた後、ロマルジ
イ器によつて機械的抵抗力の測定を行つた。
した一酸化炭素の百分率を差し引く。得られた結果は次
のとおりである。１００時間実験を行つた後、ロマルジ
イ器によつて機械的抵抗力の測定を行つた。
その結果は次のとおりである。使用例２
水素による一酸化炭素のメタノールへの変換に対する活
性は、触媒１００ｒｒｈｆ１，上に圧力１００バール、
温度２５０℃、ＶＶＨ（時間毎の触媒の容量に対するＴ
ＰＮガスの容量）＝ｌで次の組成（容量％）のガスを通
過させて測定した。
性は、触媒１００ｒｒｈｆ１，上に圧力１００バール、
温度２５０℃、ＶＶＨ（時間毎の触媒の容量に対するＴ
ＰＮガスの容量）＝ｌで次の組成（容量％）のガスを通
過させて測定した。
反応器の出口に於いて、形成された生成物を分析して、
反応器の入口に於いて、ＣＯとＣＯ２の１モルあたりの
メタノールのモル変換を差し引＜。
反応器の入口に於いて、ＣＯとＣＯ２の１モルあたりの
メタノールのモル変換を差し引＜。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化銅１０〜６０重量％と、酸化亜鉛５〜４０重量
％と、アルミナ・セメント３０〜７０重量％とを含有し
、かつ酸化銅と酸化亜鉛との総含有量が３０〜７０重量
％である一酸化炭素変換用触媒。 ２ 酸化銅２０〜３０重量％と、酸化亜鉛２０〜３０重
量％と、アルミナ・セメント４０〜６０重量％とを含有
する特許請求の範囲第１項記載の触媒。 ３ アルミナ・セメントが、ＣａＯおよび／またははＢ
ａＯ１０〜５０重量％とＡｌ＿２Ｏ＿３３０〜８５重量
％とを含有し、かつＣａＯとＢａＯとＡｌ＿２Ｏ＿３と
の総含有量が少なくとも７０重量％である特許請求の範
囲第１項または２項記載の触媒。 ４ アルミン酸カルシウム１５〜４０重量％を含有する
特許請求の範囲第１〜３項のうちいずれか１項記載の触
媒。 ５ 銅化合物と亜鉛化合物とにアルミナ・セメントを混
合し、混合比はＣｕＯとＺｎＯとアルミナ・セメントで
計算してそれぞれ乾燥重量において、１０〜６０％、５
〜４０％および３０〜７０％であり、ついで水を添加し
、成形を行ない、さらに亜鉛化合物および銅化合物をそ
れぞれ酸化物に変換して触媒を活性化するように加熱を
行なうことからなる。 酸化銅１０〜６０重量％と、酸化亜鉛５〜４０重量％と
、アルミナ・セメント３０〜７０重量％とを含有し、か
つ酸化銅と酸化亜鉛との総含有量が３０〜７０重量％で
ある一酸化炭素変換用触媒の製造法。６ 酸化銅２０〜
３０重量％と、酸化亜鉛２０〜３０重量％と、アルミナ
・セメント４０〜６０重量％とを含有する触媒を得る特
許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ アルミナ・セメントが、ＣａＯおよび／またはＢａ
Ｏ１０〜５０重量％とＡｌ＿２Ｏ＿３３０〜８５重量％
とを含有し、かつＣａＯとＢａＯとＡｌ＿２Ｏ＿３との
総含有量が少なくとも７０重量％である触媒を得る特許
請求の範囲第５または６項記載の方法。 ８ アルミン酸カルシウム１５〜４０重量％を含有する
触媒を得る特許請求の範囲第５〜７項のうちいずれか１
項記載の方法。 ９ アルミナ・セメントの硬化の前に混合物の成形を行
なう特許請求の範囲第５〜８項のうちいずれか１項記載
の方法。 １０ ドラジエイフイカシオン（ｄｒａｇｅｉｆｉｃａ
ｔｉｏｎ）（ペレット形状にすること）によつて成形を
行なう特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ 銅化合物と亜鉛化合物の混合物に炭酸アンモニウ
ムを添加する特許請求の範囲第５〜１０項のうちいずれ
か１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7616432A FR2352588A1 (fr) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | Catalyseur renfermant de l'oxyde de cuivre et de l'oxyde de zinc, sa preparation et son utilisation dans les reactions de conversion de l'oxyde de carbone |
| FR000007616432 | 1976-05-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52146792A JPS52146792A (en) | 1977-12-06 |
| JPS5948141B2 true JPS5948141B2 (ja) | 1984-11-24 |
Family
ID=9173809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52062703A Expired JPS5948141B2 (ja) | 1976-05-28 | 1977-05-27 | 一酸化炭素変換用触媒およびその製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4126581A (ja) |
| JP (1) | JPS5948141B2 (ja) |
| BE (1) | BE854657A (ja) |
| BR (1) | BR7703474A (ja) |
| DE (1) | DE2723520A1 (ja) |
| FR (1) | FR2352588A1 (ja) |
| GB (1) | GB1544356A (ja) |
| IT (1) | IT1143666B (ja) |
| MX (1) | MX5054E (ja) |
| NL (1) | NL7705901A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2846614C3 (de) | 1978-10-26 | 1982-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Methanol |
| DE2964435D1 (en) * | 1978-11-10 | 1983-02-03 | Ici Plc | Integrated process for synthesis of methanol and of ammonia |
| FR2441420A1 (fr) * | 1978-11-17 | 1980-06-13 | Catalyse Soc Prod Francais | Catalyseur renfermant de l'oxyde de cuivre, de l'oxyde de zinc et une terre rare, sa preparation et son utilisation dans les reactions de conversion du monoxyde de carbone |
| JPS57130547A (en) * | 1981-02-06 | 1982-08-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Catalyst for methanol synthesis |
| US4423155A (en) * | 1981-02-20 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Dimethyl ether synthesis catalyst |
| US4599453A (en) * | 1985-02-25 | 1986-07-08 | Consiglio Nazionale Delle Ricerche | Process for the single-stage production of higher aliphatic ketones |
| US4605775A (en) * | 1985-04-22 | 1986-08-12 | Phillips Petroleum Company | Synthesis of higher ketones |
| US4599454A (en) * | 1985-04-22 | 1986-07-08 | Phillips Petroleum Company | Synthesis of ketones from alcohols |
| GB8610196D0 (en) * | 1986-04-25 | 1986-05-29 | Ici Plc | Sulphur compounds removal |
| US5990040A (en) * | 1995-01-11 | 1999-11-23 | United Catalysts Inc. | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation |
| JP2000143209A (ja) * | 1998-11-05 | 2000-05-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 一酸化炭素の転化方法および触媒 |
| DE19942895A1 (de) | 1999-09-08 | 2001-03-15 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
| KR20070019428A (ko) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | 에스케이 주식회사 | 유기황화합물 제거용 탈황제, 이의 제조방법 및 이를이용한 유기황화합물의 제거방법 |
| US7964114B2 (en) * | 2007-12-17 | 2011-06-21 | Sud-Chemie Inc. | Iron-based water gas shift catalyst |
| CN103347606B (zh) | 2010-12-06 | 2017-08-04 | 佐治亚科技研究公司 | 用于转化合成气以制备高级醇的催化剂组合物 |
| BR112013011150A2 (pt) | 2010-12-06 | 2020-09-01 | Georgia Tech Research Corporation | composição de catalisador para a produção de álcoois superiores,processo para fazer uma composição de catalisador e processo para converter uma mistura de hidrogênio gasoso e monóxido de carbono gasoso em pelo menos um álcool superior |
| EP3208258A1 (en) * | 2016-02-16 | 2017-08-23 | Fundació Privada Institut Català d'Investigació Química (ICIQ) | Methanol production process |
| DE102016225171A1 (de) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Tablettierter Katalysator für die Methanolsynthese mit erhöhter mechanischer Stabilität |
| DE102016225172A1 (de) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Tablettierter Katalysator mit erhöhter Stabilität gegenüber Säureeinwirkung |
| FR3067265B1 (fr) * | 2017-06-13 | 2019-07-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation de solides a partir d'un melange d'au moins une poudre de malachite et une poudre d'oxyde et utilisation de ces solides |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3961037A (en) * | 1965-01-05 | 1976-06-01 | Imperial Chemical Industries Limited | Process for forming hydrogen and carbon dioxide using a catalyst consisting essentially of oxides of copper, zinc and aluminum or magnesium |
| DE1542044C3 (de) * | 1965-10-19 | 1980-03-27 | Catalysts And Chemicals Inc., Louisville, Ky. (V.St.A.) | Katalysator, der nach Reduktion als aktive Bestandteile Zinkoxid und Kupfer enthält |
| US3388972A (en) * | 1966-12-14 | 1968-06-18 | Catalysts & Chemicals Inc | Low temperature shift reaction catalysts and methods for their preparation |
| US3546140A (en) * | 1967-09-14 | 1970-12-08 | Catalysts & Chem Inc | Low temperature shift reactions |
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| US3922337A (en) * | 1970-07-22 | 1975-11-25 | Ici Ltd | Hydrogen |
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-
1976
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-
1977
- 1977-05-16 BE BE1008139A patent/BE854657A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-05-25 DE DE19772723520 patent/DE2723520A1/de active Granted
- 1977-05-27 IT IT24088/77A patent/IT1143666B/it active
- 1977-05-27 JP JP52062703A patent/JPS5948141B2/ja not_active Expired
- 1977-05-27 NL NL7705901A patent/NL7705901A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-05-27 BR BR7703474A patent/BR7703474A/pt unknown
- 1977-05-27 US US05/801,261 patent/US4126581A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-05-30 MX MX775747U patent/MX5054E/es unknown
- 1977-05-30 GB GB22787/77A patent/GB1544356A/en not_active Expired
Also Published As
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