RU2097380C1 - Замещенные производные сульфонилмочевины или их применимые в сельском хозяйстве соли и гербицидное средство - Google Patents
Замещенные производные сульфонилмочевины или их применимые в сельском хозяйстве соли и гербицидное средство Download PDFInfo
- Publication number
- RU2097380C1 RU2097380C1 RU9293058270A RU93058270A RU2097380C1 RU 2097380 C1 RU2097380 C1 RU 2097380C1 RU 9293058270 A RU9293058270 A RU 9293058270A RU 93058270 A RU93058270 A RU 93058270A RU 2097380 C1 RU2097380 C1 RU 2097380C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- mol
- temperature
- alkyl
- derivatives
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 16
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 9
- -1 bromodifluoromethoxy Chemical group 0.000 claims abstract description 54
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 125000002496 methyl group Chemical class [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000000956 methoxy group Chemical class [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 12
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000002147 dimethylamino group Chemical class [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000004789 chlorodifluoromethoxy group Chemical group ClC(O*)(F)F 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000000250 methylamino group Chemical class [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 64
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 33
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 claims description 8
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000006559 (C1-C3) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- SMBZJSVIKJMSFP-UHFFFAOYSA-N trifluoromethyl hypofluorite Chemical compound FOC(F)(F)F SMBZJSVIKJMSFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 31
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical class 0.000 abstract 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004093 cyano group Chemical class *C#N 0.000 abstract 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000449 nitro group Chemical class [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 65
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 51
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 42
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 31
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical class CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 18
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K Antimony trifluoride Inorganic materials F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 1-(6-chloroimidazo[1,2-b]pyridazin-3-yl)ethanone Chemical compound C1=CC(Cl)=NN2C(C(=O)C)=CN=C21 ODNBVEIAQAZNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 10
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 10
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 7
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 7
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C)=C1 BWZVCCNYKMEVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WGBJUAFOUFUVGD-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound NC1=NC(F)=NC(OC(F)(F)F)=N1 WGBJUAFOUFUVGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NNAFMHLRDYFBMM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-(difluoromethoxy)-6-fluoro-2h-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound NC1N=C(Cl)N=C(F)N1OC(F)F NNAFMHLRDYFBMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PSENDDRUDSZEKO-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazine Chemical compound FC1=NC(F)=NC(OC(F)(F)F)=N1 PSENDDRUDSZEKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005006 2-aminopyrimidines Chemical class 0.000 description 4
- PJPCZIFFIFRVDY-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(difluoromethoxy)-6-fluoropyrimidin-2-amine Chemical compound NC1=NC(F)=C(OC(F)F)C(Cl)=N1 PJPCZIFFIFRVDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-Me3C6H3 Natural products CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazin-2-amine Chemical class NC1=NC=NC=N1 KCZIUKYAJJEIQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- FHUXTMMCJKVYPZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-6-(trichloromethoxy)-1,3,5-triazine Chemical compound FC1=NC(F)=NC(OC(Cl)(Cl)Cl)=N1 FHUXTMMCJKVYPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KISBMXSGOVDCDN-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-6-(trichloromethoxy)pyrimidine Chemical compound FC1=CC(OC(Cl)(Cl)Cl)=NC(F)=N1 KISBMXSGOVDCDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IIYQWAOWZXPHDX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(difluoromethoxy)-2,6-difluoropyrimidine Chemical compound FC(F)OC1=C(F)N=C(F)N=C1Cl IIYQWAOWZXPHDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZZLVEKMAJTRHB-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-6-(trifluoromethoxy)pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=CC(OC(F)(F)F)=NC(N)=N1 RZZLVEKMAJTRHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexane Chemical compound COC1CCCCC1 GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N sym-collidine Natural products CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 3
- 125000004784 trichloromethoxy group Chemical group ClC(O*)(Cl)Cl 0.000 description 3
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical group ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000182 1,3,5-triazines Chemical class 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- JHVMDANMDMQXMH-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-(trichloromethoxy)pyrimidine Chemical compound ClC1=CC(OC(Cl)(Cl)Cl)=NC(Cl)=N1 JHVMDANMDMQXMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSYWYCGJNMVGKA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-(trichloromethyl)pyrimidine Chemical compound ClC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(Cl)=N1 HSYWYCGJNMVGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAXVWUZCDWFCES-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-(trifluoromethoxy)pyrimidine Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 QAXVWUZCDWFCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOVTVPDZAVIJDT-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-6-(trifluoromethoxy)pyrimidine Chemical compound FC1=CC(OC(F)(F)F)=NC(F)=N1 VOVTVPDZAVIJDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPOBWIYBOCLPOL-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-6-methoxy-1,3,5-triazine Chemical compound COC1=NC(F)=NC(F)=N1 FPOBWIYBOCLPOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFIFTFZOMGXZSG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(trichloromethoxy)-6-(trichloromethyl)pyrimidine Chemical compound ClC1=NC(OC(Cl)(Cl)Cl)=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 DFIFTFZOMGXZSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPWXDCIHFNVNPM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methoxy-6-(trichloromethyl)pyrimidine Chemical compound COC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(Cl)=N1 NPWXDCIHFNVNPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOXDGMSQFFMNHA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzenesulfonamide Chemical class NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O MOXDGMSQFFMNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- LBOGBSWPNAWMRS-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n-dimethyl-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CNC1=NC(NC)=NC(OC(F)(F)F)=N1 LBOGBSWPNAWMRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAUQTSMSBQDADP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-(difluoromethoxy)-6-methoxy-2h-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound COC1=NC(Cl)=NC(N)N1OC(F)F DAUQTSMSBQDADP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFUFHFKTJLYULX-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(difluoromethoxy)-6-fluoro-n-methylpyrimidin-2-amine Chemical compound CNC1=NC(F)=C(OC(F)F)C(Cl)=N1 QFUFHFKTJLYULX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJKWOYKEKKFTRS-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-N-(difluoromethoxy)-6-fluoro-N-methyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound ClC1=NC(=NC(=N1)F)N(C)OC(F)F GJKWOYKEKKFTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHWUZSLHVWIGAI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC(OC(F)(F)F)=N1 ZHWUZSLHVWIGAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAVXXEVPFAAWOX-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1-(difluoromethoxy)-2,4-difluoro-2h-1,3,5-triazine Chemical compound FC(F)ON1C(F)N=C(F)N=C1Cl KAVXXEVPFAAWOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJHJOTFDTCUZJS-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1-(difluoromethoxy)-2-n,4-n-dimethyl-2h-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CNC1N=C(NC)N=C(Cl)N1OC(F)F KJHJOTFDTCUZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 2
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 2
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- WZHRJGWXUCLILI-UHFFFAOYSA-N sulfonylcarbamic acid Chemical compound OC(=O)N=S(=O)=O WZHRJGWXUCLILI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 1
- MIUPUGYVDUIEMB-UHFFFAOYSA-N (2-amino-4-chlorophenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=C(Cl)C=C1N MIUPUGYVDUIEMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYQYHLBCCIQMIP-UHFFFAOYSA-N (2-chlorosulfonylphenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1S(Cl)(=O)=O WYQYHLBCCIQMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMXZOZERQYBEL-UHFFFAOYSA-N (2-isocyanatosulfonylphenyl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O RUMXZOZERQYBEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYOAYJXNQNZESM-UHFFFAOYSA-N (2-sulfamoylphenyl) n,n-dimethylsulfamate Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O GYOAYJXNQNZESM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobutane Chemical compound CCCC(Cl)Cl SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC(Cl)=C21 AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 1,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C=C1 QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical class CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)(C)C XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)C(C)C OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZEDXQFZACVDJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 QZEDXQFZACVDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBZIAKNGFPHHSL-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1h-pyrimidin-4-amine Chemical compound NC1(Cl)NC(Cl)=NC=C1 YBZIAKNGFPHHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIMQJMDSIQXOK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazine Chemical compound FC(F)(F)OC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 BNIMQJMDSIQXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSNZDRHTTWBNGI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-methoxypyrimidine Chemical compound COC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 ZSNZDRHTTWBNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFUSCYRJMXLNRB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitroaniline Chemical class NC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O QFUSCYRJMXLNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOZTVENDKSOBGF-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethoxy)pyrimidine Chemical compound FC(F)(F)OC1=NC=CC=N1 FOZTVENDKSOBGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-chlorophenol Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1O SWFNPENEBHAHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGSUBWIFMMLTQM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-(dichloromethoxy)-6-(trichloromethyl)pyrimidine Chemical compound ClC(Cl)OC1=CC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(Cl)=N1 CGSUBWIFMMLTQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZBLSKDQSIAVRE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine Chemical compound COC1=NC(C)=NC(Cl)=N1 CZBLSKDQSIAVRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBGCZKKCKKDPOI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-methoxy-6-methylpyrimidine Chemical compound COC1=CC(C)=NC(Cl)=N1 HBGCZKKCKKDPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropionic acid Chemical compound CC(Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIDXXZVUTPZXJO-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-(trifluoromethoxy)-6-(trifluoromethyl)pyrimidine Chemical compound FC1=NC(OC(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=N1 YIDXXZVUTPZXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- NCMONXLWVRSCBP-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,3,5-triazine Chemical class COC1=NC=NC=N1 NCMONXLWVRSCBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLWINLJDTOJSRU-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2,4-diphenylfuran-3-one Chemical compound O=C1C(OC)(C=2C=CC=CC=2)OC=C1C1=CC=CC=C1 BLWINLJDTOJSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZYSVYZMDJYOT-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypyrimidine Chemical class COC1=NC=CC=N1 YLZYSVYZMDJYOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGUTUBYERSGPBK-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethyl-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CN(C)C1=NC(N)=NC(OC(F)(F)F)=N1 JGUTUBYERSGPBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTFHQWAJZDQKJN-UHFFFAOYSA-N 2-n-methyl-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CNC1=NC(N)=NC(OC(F)(F)F)=N1 UTFHQWAJZDQKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEXLQXWNOSJKO-UHFFFAOYSA-N 2h-1$l^{4},2,3-benzothiadiazine 1-oxide Chemical class C1=CC=C2S(=O)NN=CC2=C1 REEXLQXWNOSJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(C#N)=C1 WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVTFRIRLGHFCEN-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethoxy)-6-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-amine Chemical compound NC1=NC(OC(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=N1 UVTFRIRLGHFCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKRBGIAVVCJSDV-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical class NC1=NC=NC(C(F)(F)F)=N1 BKRBGIAVVCJSDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKOTXYPTXKUCDL-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)pyrimidin-2-amine Chemical compound NC1=NC=CC(C(F)(F)F)=N1 NKOTXYPTXKUCDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 4-Chlorotoluene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1 NPDACUSDTOMAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVUDGDQHSSUCRH-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-(difluoromethoxy)-6-ethoxy-2h-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCOC1=NC(Cl)=NC(N)N1OC(F)F VVUDGDQHSSUCRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPACNHCCUGLQZ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-(difluoromethoxy)-6-methoxy-n-methylpyrimidin-2-amine Chemical compound CNC1=NC(Cl)=C(OC(F)F)C(OC)=N1 UHPACNHCCUGLQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYNFENDWSOVBBE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-6-(trifluoromethoxy)pyrimidin-2-amine Chemical compound NC1=NC(Cl)=CC(OC(F)(F)F)=N1 PYNFENDWSOVBBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIWAWNBVESEFLM-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCOC1=NC(N)=NC(OC(F)(F)F)=N1 ZIWAWNBVESEFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITXBMHOQSSEJKJ-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-6-(trifluoromethoxy)pyrimidin-2-amine Chemical compound NC1=NC(F)=CC(OC(F)(F)F)=N1 ITXBMHOQSSEJKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHSRJTGWJHSYJQ-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-n-methyl-6-(trifluoromethoxy)-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CNC1=NC(F)=NC(OC(F)(F)F)=N1 NHSRJTGWJHSYJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAZNOOMRYLFDQO-UHFFFAOYSA-N 4h-3,1-benzoxazine Chemical class C1=CC=C2COC=NC2=C1 XAZNOOMRYLFDQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLANTIAFHGZRIB-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-fluoro-4-(trifluoromethoxy)-6-(trifluoromethyl)pyrimidine Chemical compound FC1=NC(OC(F)(F)F)=C(Cl)C(C(F)(F)F)=N1 ZLANTIAFHGZRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHUSPUKMJAZCNC-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1-(difluoromethoxy)-2h-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1N=C(N)N=C(Cl)N1OC(F)F LHUSPUKMJAZCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQYBKHBNNZKPIB-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1-(difluoromethoxy)-4-fluoro-2h-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound NC1N=C(F)N=C(Cl)N1OC(F)F WQYBKHBNNZKPIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATQPQRYMAXJSSO-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-N-(difluoromethoxymethyl)-2-N-methyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(=NC(=N1)Cl)N(COC(F)F)C ATQPQRYMAXJSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOADAOGHOKZUCA-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-5-(difluoromethoxy)-2-n,4-n,4-n-trimethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CNC1=NC(Cl)=C(OC(F)F)C(N(C)C)=N1 UOADAOGHOKZUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001354404 Cyanus Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 1
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical class [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007192 Meerwein reaction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- 240000001140 Mimosa pudica Species 0.000 description 1
- 235000016462 Mimosa pudica Nutrition 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTPVNJPWBQHWOK-UHFFFAOYSA-N NC1=NC(=NC(=N1)Cl)N(C)OC(F)F Chemical compound NC1=NC(=NC(=N1)Cl)N(C)OC(F)F DTPVNJPWBQHWOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- UZCMWFJALNTLNR-UHFFFAOYSA-N [Cl].ClC1=NC(=CC(=N1)OC(Cl)(Cl)Cl)C(Cl)(Cl)Cl Chemical compound [Cl].ClC1=NC(=CC(=N1)OC(Cl)(Cl)Cl)C(Cl)(Cl)Cl UZCMWFJALNTLNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N antimony(5+) Chemical class [Sb+5] ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Inorganic materials [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical class ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N cis-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C/Cl KFUSEUYYWQURPO-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical class O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000003028 elevating effect Effects 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000004785 fluoromethoxy group Chemical group [H]C([H])(F)O* 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylsulfamoyl chloride Chemical compound CN(C)S(Cl)(=O)=O JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N phenyl carbamate Chemical compound NC(=O)OC1=CC=CC=C1 BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical class C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical class [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical group NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N thioanisole Chemical compound CSC1=CC=CC=C1 HNKJADCVZUBCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- MYMLGBAVNHFRJS-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanamine Chemical compound NC(F)(F)F MYMLGBAVNHFRJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/42—One nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Abstract
Производные сульфонилмочевины формулы (I)
в которой R1 обозначает соответственно замещенный алкил или фенил; алкенил или пропаргил; алкиламино или диалкиламино; R2 обозначает водород, галоген, соответственно галогензамещенный метил, метокси или этокси, алкилсульфонилгруппу, нитро или циано; R3 обозначает дифторметокси, трифторметокси, бромдифторметокси, хлордифторметокси или фтор; R4 обозначает галоген, соответственно галогензамещенный метил, этил, метокси или этокси, или метил- или диметиламиногруппу; R5 обозначает водород, алкил, алкенил или алкинил; Z обозначает CH или N с указанием, что а) если R3 обозначает дифторметоксигруппу, то R1 не обозначает ди(алкил)аминогруппу, R2 не обозначает алкилсульфонилгруппу, R4 не обозначает метил- или метоксигруппу, б) если R3 обозначает атом фтора и Z обозначает N, то R4 не обозначает алкиламиногруппу, а также их соли. Производные сульфонилмочевины применяются в качестве гербицидов. 2 с. и 5 з.п.ф-лы, 8 табл.
в которой R1 обозначает соответственно замещенный алкил или фенил; алкенил или пропаргил; алкиламино или диалкиламино; R2 обозначает водород, галоген, соответственно галогензамещенный метил, метокси или этокси, алкилсульфонилгруппу, нитро или циано; R3 обозначает дифторметокси, трифторметокси, бромдифторметокси, хлордифторметокси или фтор; R4 обозначает галоген, соответственно галогензамещенный метил, этил, метокси или этокси, или метил- или диметиламиногруппу; R5 обозначает водород, алкил, алкенил или алкинил; Z обозначает CH или N с указанием, что а) если R3 обозначает дифторметоксигруппу, то R1 не обозначает ди(алкил)аминогруппу, R2 не обозначает алкилсульфонилгруппу, R4 не обозначает метил- или метоксигруппу, б) если R3 обозначает атом фтора и Z обозначает N, то R4 не обозначает алкиламиногруппу, а также их соли. Производные сульфонилмочевины применяются в качестве гербицидов. 2 с. и 5 з.п.ф-лы, 8 табл.
Description
Изобретение относится к новым замещенным производным сульфонилмочевины общей формулы (I)
где R1 C1-C4-алкильная группа, необязательно замещенная атомом галогена или C1-C2-алкоксигруппой; C1-C3-алкиламиногруппа или ди-(C1-C4-алкил)аминогруппа;
R2 водород, галоген, метил;
R3 дифторметокси, трифторметокси, бромдифторметокси, хлордифторметокси или фтор;
R4 галоген, при определенных условиях галогензамещенные метил, этил, C1-C2-алкоксигруппа; метокси- или этоксигруппа, метил или диметиламиногруппа;
R5 водород;
Z CH или N, при условии, что
а) когда R3 означает дифторметоксигруппу, R1 не может быть ди(алкил)аминогруппой, а R4 метилом или метоксигруппой,
б) когда R3 означает атом фтора, а Z N, R4 не может быть алкиламиногруппой;
или их применимым в сельском хозяйстве солям, обладающим гербицидной активностью, и гербицидному средству.
где R1 C1-C4-алкильная группа, необязательно замещенная атомом галогена или C1-C2-алкоксигруппой; C1-C3-алкиламиногруппа или ди-(C1-C4-алкил)аминогруппа;
R2 водород, галоген, метил;
R3 дифторметокси, трифторметокси, бромдифторметокси, хлордифторметокси или фтор;
R4 галоген, при определенных условиях галогензамещенные метил, этил, C1-C2-алкоксигруппа; метокси- или этоксигруппа, метил или диметиламиногруппа;
R5 водород;
Z CH или N, при условии, что
а) когда R3 означает дифторметоксигруппу, R1 не может быть ди(алкил)аминогруппой, а R4 метилом или метоксигруппой,
б) когда R3 означает атом фтора, а Z N, R4 не может быть алкиламиногруппой;
или их применимым в сельском хозяйстве солям, обладающим гербицидной активностью, и гербицидному средству.
В описаниях изобретений (ЕП, NN 30433, 44212, 125205, 135332, 136061, 158600 и в описании изобретения к патентам США NN 4534789 и 4127405) представлены различные замещенные эфиры сложных алкил- или арилсульфокислот, в ЕП N 125205 и в описаниях изобретения к патентам США NN 4576633 и 4515624 описываются замещенные сульфонилмочевины, имеющие аминосульфонатные остатки.
Однако они не удовлетворяют требованиям к гербицидам по активности и селективности.
Соединения формулы (I), их соли и гербицидное средство на их основе могут быть использованы для эффективной борьбы с сорняками для таких культур, как, например, рис, пшеница и кукуруза, при низкой норме расхода и при этом не повреждают культурные растения.
Предпочтительны производные сульфонилмочевин формулы (I), где R1 означает C1-C4-алкильную группу, которая может быть замещена одно- или трехкратно атомом галогена или C1-C2-алкоксигруппу, а R2-R5 и Z имеют значения, указанные выше.
Среди предпочтительных соединений можно назвать соединения формулы (I), где R1 означает C1-C3-алкиламино- или ди-(C1-C4-алкил)аминогруппу, а R2-R5 и Z имеют значения, указанные выше; либо замещенные производные сульфонилмочевины формулы (I), в которой R1 означает C1-C4-алкильную группу, которая может иметь от 1 до 3 атомов галогена; метиламино- или диметиламиногруппу; R3 означает дифторметокси- или трифторметоксигруппу или фтор, а R2, R4, R5 и Z имеют значения, указанные выше; или замещенные производные сульфонилмочевины формулы (I), в которой R1 означает C1-C4-алкильную группу, которая может иметь от 1 до 3 атомов галогена; метиламино- или диметиламиногруппу; R3 означает дифторметокси- или трифторметокси-, или хлордифторметоксигруппу или фтор; R4 означает метоксигруппу, а R2, R5 и Z имеют значения, указанные выше.
C1-C4-алкильные остатки обозначают, например, метил, этил, н-пропил или изопропил, н-бутил, втор.-бутил или трет.-бутил, предпочтительно метил или этил;
C1-C3-галогеналкильные остатки обозначают, например, фторметил, хлорметил, бромметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил или 2,2,2-трихлорэтил, предпочтительно 2,2,2-трифторэтил;
C2-C5-алкоксиалкильные остатки означают, например, метоксиметил, этоксиметил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-метоксипропил, 3-метоксипропил, 2-этоксипропил или 3-этоксипропил, предпочтительно метоксиметил, этоксиметил или 2-метоксиэтил;
C1-C3-алкиламинорадикалы означают, например, метил-, этил-, н-пропил- или изопропиламино, предпочтительно метиламино; ди(C1-C4-алкил)- радикалы, как, например, диметил-, диэтил-, ди(н-пропил)-, ди(изопропил)-, ди(трет.-бутил)-, метилэтил- или метил(изопропил)амино, предпочтительно диметиламино;
Галоген обозначает фтор, хлор, бром, иод.
C1-C3-галогеналкильные остатки обозначают, например, фторметил, хлорметил, бромметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил или 2,2,2-трихлорэтил, предпочтительно 2,2,2-трифторэтил;
C2-C5-алкоксиалкильные остатки означают, например, метоксиметил, этоксиметил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-метоксипропил, 3-метоксипропил, 2-этоксипропил или 3-этоксипропил, предпочтительно метоксиметил, этоксиметил или 2-метоксиэтил;
C1-C3-алкиламинорадикалы означают, например, метил-, этил-, н-пропил- или изопропиламино, предпочтительно метиламино; ди(C1-C4-алкил)- радикалы, как, например, диметил-, диэтил-, ди(н-пропил)-, ди(изопропил)-, ди(трет.-бутил)-, метилэтил- или метил(изопропил)амино, предпочтительно диметиламино;
Галоген обозначает фтор, хлор, бром, иод.
Сульфонилмочевины формулы (I) могут быть получены различными способами, описанными в литературе. Особенно предпочтительными являются способы (A-D), более подробно поясненные в конце текста.
Способ A:
Сульфонилизоцианат II преобразуют известным способом (ЕП 162723 или ЕП 44212) с помощью примерно стехиометрического количества производного 2-амино-1,3,5-триазина или пиримидина III при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или низком давлении (до 50 бар), предпочтительно при 1-5 бар, непрерывно или периодически.
Сульфонилизоцианат II преобразуют известным способом (ЕП 162723 или ЕП 44212) с помощью примерно стехиометрического количества производного 2-амино-1,3,5-триазина или пиримидина III при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или низком давлении (до 50 бар), предпочтительно при 1-5 бар, непрерывно или периодически.
Для реакции целесообразно использовать инертные растворители и разбавители при соответствующих условиях реакции. В качестве растворителей используются, например, галогенуглеводороды, в частности, хлорпроизводные углеводорода, например, тетрахлорэтилен, 1,1,2,2- или 1,1,1,2-тетрахлорэтан, дихлорпропан, метиленхлорид, дихлорбутан, хлороформ, хлорнафталин, дихлорнафталин, тетрахлорметан, 1,1,1- или 1,1,2-трихлорэтан, трихлорэтилен, пентахлорэтан, о-, м-, п-дифторбензол, 1,2-дихлорэтан, 1,1-дихлорэтан, 1,2-цис-дихлорэтилен, хлорбензол, фторбензол, бромбензол, иодбензол, о-, м-, п-дихлорбензол, о-, п-, м-дибромбензол, о-, м-, п-хлортолуол, 1,2,4- трихлорбензол; простой эфир, например, простой этилпропиловый эфир, простой метил-трет.-бутиловый эфир, простой н-бутилэтиловый эфир, простой ди-н-бутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой диизоамиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, анизол, фенетол, простой циклогексил-метиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой этиленгликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, тиоанизол, простой β,β′-дихлордиэтиловый эфир; нитроуглеводороды, как, например, нитрометан, нитроэтан, нитробензол, о-, м-, п-хлорнитробензол, о-нитротолуол; нитрилы, как, например, ацетонитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; алифатические или циклоалифатические углеводороды, например, гептан, пинан, нонан, о-, м-, п-цимол, бензиновые фракции в пределах температуры кипения от 70 до 190oC, циклогексан, метилциклогексан, декалин, петролейный эфир, гексан, лигроин, 2,2,4-триметилпентан, 2,2,3-триметилпентан, 2,3,3-триметилпентан, октан; сложный эфир, например, этилацетат, сложный ацетоуксусный эфир, изобутилацетат; амиды, например, формамид, метилформамид, диметилформамид; кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон и соответствующие смеси. Растворитель целесообразно применять в количестве о 100 до 2000 мас. предпочтительно от 200 до 700 мас. относительно исходного вещества II.
Соединение II, необходимое для преобразования, применяется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например, от 0 до 20% из расчета на соответствующее исходное вещество III). Исходное вещество III можно добавить предварительно в ранее указанный разбавитель, а затем добавить исходное вещество II.
Однако способ получения новых соединений целесообразно проводить таким образом, чтобы исходное вещество II помещалось соответственно в один из ранее указанных разбавителей и затем добавлялось исходное вещество III. Для окончания реакции после добавления компонентов смесь перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно при температуре от 10 до 100oC, в частности, от 10 до 100oC.
Для ускорения реакции можно добавлять предпочтительно третичный амин, например, пиридин, α,β,γ-пиколин, 2,4-, 2,6-лутидин, 2,4,6-коллидин, п-диметиламинопиридин, триметиламин, триэтиламин, три(н-пропил)амин, 1,4-диаза[2,2,2] бициклооктан (ДАБЦО) или 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен в количестве от 0,01 до 1 моль на моль исходного вещества II.
Продукт I выделяется из реакционной смеси обычным путем, например, путем отгонки растворителей или непосредственно путем фильтрования. Оставшийся остаток можно промыть водой или разбавленной кислотой для удаления основных примесей. Кроме того, можно также растворить остаток в растворителе, не смешиваемом с водой, и промыть, как описано выше. Целевые соединения выпадают при этом в чистом виде и, при необходимости, они могут быть очищены путем перекристаллизации, перемешивания в органическом растворителе, поглощающем примеси, или хроматографическим путем.
Это взаимодействие проводят предпочтительно в ацетонитриле, простом метил-трет. -бутиловом эфире, толуоле или метиленхлориде в присутствии от 0 до 100 молярных эквивалентов, предпочтительно от 0 до 50 молярных эквивалентов третичного амина, как, например, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октана или триэтиламина.
Способ B.
Соответствующий сульфонилкарбамат формулы IV преобразуют известным способом (ЕП 120814, ЕП 101407) в инертном органическом растворителе при температуре в пределах от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC, с помощью производного 2-амино-1,3,5-триазина или пиримидина III. При этом могут быть добавлены основания, как, например, третичные амины, что вызывает ускорение реакции и улучшает качество продукта.
Подходящими основаниями для этого являются, например, третичные амины, как указано в способе A, в частности, триэтиламин или 1,4-диазабицикло[2,2,2] октан в количестве от 0,01 до 1 моль на исходное вещество IV. В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в способе A.
Растворитель применяют в количестве от 0 до 2000 мас. предпочтительно от 200 до 700 мас. относительно исходного вещества IV.
Соединение IV, необходимое для преобразования, применяется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например, от 0 до 20% из расчета на исходное вещество III). Исходное вещество IV можно добавить в один из указанных ранее разбавителей и затем добавить исходное вещество III.
В обоих случаях в качестве катализатора до или во время реакции может быть добавлено основание.
Конечный продукт I может быть выделен из реакционной смеси обычным способом, как указано в способе А.
Способ С.
Сульфонамид формулы V преобразуют известным способом (ЕП 141777 и ЕП 101670) в инертном органическом растворителе с помощью примерно стехиометрического количества фенилкарбамата VI при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно при температуре 20-100oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении до 50 бар, предпочтительно при 1-5 бар, непрерывно или периодически.
При этом могут быть добавлены основания, как, например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в способе А, в частности, триэтиламин, 2,4,6-коллидин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан (ДАБЦО) или 1,8-диазабицикло[5,4,0] ундец-7-ен (ДБУ) в количестве от 0,01 до 1 моль на каждый моль исходного вещества V.
В качестве растворителей или разбавителей целесообразно применять указанные в способе А растворители и разбавители.
Растворитель применяют в количестве от 100 до 2000 мас. предпочтительно от 200 до 700 мас. относительно исходного вещества V.
Соединение V, используемое в реакции, применяют обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например, от 0 до 20% из расчета на исходное вещество VI). Можно исходное вещество VI добавить в один из указанных ранее разбавителей и затем добавить исходное вещество V.
Кроме того, можно также исходное вещество V добавить в указанный растворитель и затем добавить к карбамату VI. В обоих случаях до или во время реакции в качестве катализатора можно добавить одно из указанных оснований.
Для окончания реакции после добавления компонентов смесь перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC, в частности, от 20 до 80oC.
Сульфонилмочевины формулы (I) выделяют из реакционной смеси обычными методами, как описано в способе А.
Способ D.
Сульфонамид формулы V превращают известным способом (ЕП 234352) в инертном органическом растворителе с помощью примерно стехиометрического количества изоцианата VII при температуре от 0 до 150oC, предпочтительно от 10 до 100oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении (до 50 бар), предпочтительно при 1-5 бар, непрерывно или периодически.
При этом во время или до реакции может быть добавлено основание, как, например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в способе A, в частности, триэтиламин или 2,4,6-коллидин в количестве от 0,01 до 1 моль на каждый моль исходного вещества V.
В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в способе А, в количестве от 100 до 2000 мас. предпочтительно от 200 до 700 мас. относительно исходного вещества V.
Соединение V применяется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, примерно от 0 до 20% из расчета на исходное вещество VII). Исходное вещество VII можно добавить в один из указанных разбавителей и затем добавить исходное вещество V. Однако можно также сульфонамид добавить в разбавитель и затем добавить изоцианат VII.
Для окончания реакции после добавления компонентов смесь перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC, в частности, от 20 до 80oC. Целевой продукт I можно выделить из реакционной смеси обычным способом, как описывается в способе A.
Сульфонилизоцианаты формулы II, используемые в качестве исходных веществ, можно получить известным способом из соответствующих сульфонамидов путем фосгенирования [ЕП 44212, Hoybev-Weyl 11/2 (1985) 1106, патент США 4379769) или путем обработки сульфонамидов хлорсульфонилизоцианатами (выложенная заявка ФРГ 3132944).
Синтез гетероциклических аминов общей формулы III и дальнейшее превращение полученных при этом промежуточных продуктов можно осуществлять общими методами, описанными в специальной гетероциклической литературе (пиримидины: D.J. Brown в "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", A. Weissberger. E.C. Teylor (Hrsg.), Wiley, New York, 1985, т.16; D.J. Brown в "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", A. R. Katritzki (Hrsg.), Pergamon Press, New York, 1984, т. 3, 57 ff. триазины: E.M. Smolin и L. Rapoport в "The Chemistry of Heterocyclic Compounds", A. Weissberger, Interscience Publ. New York, 1959, т. 13; J.E. Quirke в "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", A.R. Katritzki (Hrsg.), Pergamon Press. New York, 1984, т. 3, 457 ff.).
2-Аминопиримидины и 2-амино-1,3,5-триазины, которые в 4 или 6 положении имеют трифторметокси- или хлордифторметоксильный заместитель, могут быть получены, в частности, по методикам, описанным в заявках DE 4007316.5, 4007317.3, 4007683.0, 4024761.9, 4024755.4 и 4024754.6.
Таким образом можно получить также производные формулы IIIa, в которой R4 обозначает метиламино, диметиламино, метокси, этокси или C2-галоалкоксигруппу (см. схему 2).
Схема 2.
Соответствующим образом получают производные 2-амино-6-трифторметил-1,3,5-триазина или 2-амино-6-трифторметилпиримидина IIIc, из 2,4-дигалоген-6-трихлорметил-1,3,5-триазина или 2,4-дигалоген-6-трифторметилпиримидина формулы XV согласно схеме 3.
Схема 3.
Исходя из промежуточных продуктов XII в схеме 2, замещая атом галогена в 4 положении, аналогично способу, описанному в схеме 3 (1. CH3OH, 2. Cl2, 3. SbF3), с последующей обработкой R5NH2 получают промежуточные продукты IIId
Аналогично получают 4-алкил-2-амино-1,3,5-триазины или 4-алкил-2-аминопиримидины IIIe, если используют 2-алкокси-4-алкил-6-галогентриазины или 4-алкокси-6-алкил-2-галогенпиримидины (см. схему 4).
Схема 4.
Используемые в качестве исходных веществ 2-алкокси-4-алкил-6-галоген-1,3,5-триазины и 4-алкокси-6-алкил-2-галогенпиримидины известны в литературе (например, 2-хлор-4-метокси-6-метилпиримидин в Bull. Soc. Chim Belg. 68 (1959) 30; 2-хлор-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин в Monatsh. Chem. 101 (1970) 724) или могут быть получены аналогичным путем.
Хлорирование 2-метокси-1,3,5-триазинов или 2-метоксипиримидинов VIII, XV или XVIII хлором в производные трихлорметокси IX, XVI или XIX осуществляется, например, при температуре от 100 до 180oC.
В качестве хлорирующих средств подходят элементарный хлор или вещества, отдающие хлор, как, например, сульфурилхлорид или фосфорпентахлорид.
Преобразование может осуществляться в присутствии инертного растворителя, например, хлорированного углеводорода, как, например, хлорбензола, 1,2-, 1,3- или 1,4-дихлорбензола, нитросоединения, как, например, нитробензола, карбоновой кислоты, как, например, уксусной кислоты, пропионовой кислоты, ангидрида кислоты, как, например, хлорацетилхлорида, хлорида α-хлорпропионовой кислоты, хлорида a,αдихлорпропионовой кислоты, неорганического галогенида кислоты, как, например, фосфортрихлорида или фосфороксихлорида, или предпочтительно без растворителя в расплаве исходного вещества VIII, XV или XVIII.
Соответственно, можно ускорить реакцию путем ускорения образования радикалов. Для этого подходит облучение светом, предпочтительно ультрафиолетовым излучением или добавление a,α′-азоизобутиронитрила в количестве от 0,2 до 7 мол. по отношению к исходным веществам XIII, XV или XVIII. Реакцию можно ускорить также путем добавления катализатора; в качестве катализатора подходит фосфорпентахлорид, предпочтительно в количестве от 0,5 до 7 мол. от исходных веществ VIII, XV или XVIII. В этом случае исходное вещество добавляют вместе с катализатором и начинают хлорирование. Вместо фосфорпентахлорида можно добавить также исходный компонент, образующий его в условиях реакции, например, фосфортрихлорид или желтый фосфор, и затем начать хлорирование.
Исходные вещества VIII, XV или XVIII могут преобразовываться хлором, примерно в стехиометрическом количестве или предпочтительно в избытке, эквивалент метоксигруппы в исходных веществах XIII, XV или XVIII. Преобразование может осуществляться при температуре от 100 до 180oC, предпочтительно от 120 до 150oC, без давления или при давлении, непрерывно или периодически.
Хлорируют при давлении 1 бар, при этом применяют предпочтительно от 3,3 до 5 моль газообразного хлора на один эквивалент метоксильной группы в исходных веществах VIII, XV или XVIII, что приводит к превращению хлора от 91 до 60% Путем применения соответствующих условий, например, умеренного избыточного давления, предпочтительно от 1 до 10 бар, или барботажной колонны можно повысить процент превращения хлора. Как правило, газообразный хлор перемешивают длительное время с органической фазой или пропускают через густой слой органической фазы.
Длительность реакции достигает обычно примерно от 0,5 до 12 ч.
В предпочтительном варианте выполнения способа поступают таким образом, что в течение от 0,5 до 12 ч, предпочтительно от 1 до 10 ч, требуемое количество газообразного хлора при интенсивном перемешивании вводят в жидкие исходные вещества VIII, XV или XVIII, причем сначала начинают при температуре от 120 до 130oC и, с учетом экзотермичности реакции, непрерывно повышают температуру так, что в конце реакцию проводят при температуре от 135 до 150oC. В некоторых случаях, учитывая экзотермичность реакции, применяют внешнее охлаждение или регулируют дозировку количества хлора; в процессе протекания реакции удаляют ванну с охлаждающей смесью и затем нагревают.
Переработка и выделение получаемых веществ может осуществляться обычным способом. Например, из горячей органической фазы с помощью инертного газа можно извлечь остатки хлороводорода, хлора или катализатора; при этом остается уже довольно чистый сырой продукт с высоким выходом. Сырой продукт можно подвергнуть дальнейшей очистке посредством дистилляции или хроматографии или непосредственно применять для дальнейших преобразований.
Преобразование производных трихлорметокси IX, XVI или XIX с помощью галогенообменных средств осуществляют, например, при температуре от 0 до 180oC.
В качестве галогенообменных средств подходят трифторид сурьмы в присутствии или отсутствии каталитических количеств соли сурьмы (V) или фтороводорода.
Целесообразно применять избыток от 1 до 200, предпочтительно от 5 до 25 мол. трифторида сурьмы на эквивалент трихлорметила. Каталитическое количество соли сурьмы (V) достигает от 1 до 20, предпочтительно от 5 до 18 мол. трихлорметила. Исходные вещества IX, XVI или XIX дозируют предпочтительно при температуре от 90 до 130oC для смешивания с галогенообменными средствами и затем нагревают еще в течение от 10 до примерно 240 мин до температуры в пределах от 110 до 180oC. Затем отделяют перегонкой.
Реакцию можно осуществлять также непрерывно, исходные вещества IX, XVI или XIX добавляют при температуре от 110 до 180oC в течение от 10 до примерно 240 мин и одновременно при пониженном давлении отгоняют образовавшиеся конечные вещества XII, XVII или XX. Следы оставшихся солей сурьмы удаляют путем извлечения с помощью концентрированной соляной кислоты.
Если реакцию ведут без добавления соли сурьмы (V) или применяют лишь незначительное количество, например, от 0,5 до 5 мол. и уменьшают количество трифторида сурьмы от 60 до 90 мол. на эквивалент трихлорметила, то реакция идет с образованием хлордифторметокси.
Вместо трифторида сурьмы галогенообмен может осуществляться также с помощью фтороводорода при температуре от 0 до 150oC, предпочтительно при температуре от 40 до 120oC. Для этого смешивают в автоклаве исходные вещества IX, XVI или XIX с избытком от 300 до 700, предпочтительно от 350 до 400 мол. фтороводорода на эквивалент трихлорметила, и перемешивают от 10 мин до 10 ч. Соответственно можно ускорить реакцию тем же способом, который описывается в случае применения трифторида сурьмы, путем добавления катализатора, как, например, пентахлорида сурьмы. После прекращения реакции и удаления летучих компонентов процесс переработки продолжается, как описано выше.
Реакция производных фторметокси XII, XVII или XX осуществляется с аминами XIII, например, при температуре от -80oC до 40oC.
2-Галоген-1,3,5-триазины или -пиримидины XII, XVII или XX могут реагировать в апротонном полярном растворителе с аминами XIII при температуре от -80oC до 40oC; применяют амин XIII либо в избытке, либо используют органическое вспомогательное основание.
Для реакции триазинов или -пиримидинов XII, XVII или XX с амином XIII подходят следующие растворители: простые эфиры, как, например, простой метил-трет. -бутиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой этилпропиловый эфир, простой н-бутилэтиловый эфир, простой ди-н-бутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой диизоамиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, простой циклогексилметиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, простой диметиловый эфир диэтиленгликоля и анизол; сложные эфиры, как, например, этилацетат, н-бутилацетат и изобутилацетат; а также хлорированные углеводороды, как, например, метиленхлорид, 1,1,2,2-тетрахлорэтан, 1,1-дихлорэтилен, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, 1,2-дихлорбензол и 1-хлорнафталин и смеси этих растворителей.
Целесообразно применять растворитель в количестве от 100 до 2000 мас. предпочтительно от 400 до 1200 мас. относительно исходных веществ XII, XVII или XX.
К смеси исходных веществ XII, XVII или XX в одном из указанных ранее растворителей при температуре -80oC до 40oC, предпочтительно от -70oC до 25oC, добавляют предпочтительно от 1,8 до 2,5, в частности, от 1,95 до 2,2 моль-эквивалента амина XIII относительно исходных веществ XII, XVII или XX в течение 0,5-2 ч, перемешивают в течение 3 ч и затем нагревают для переработки до 25oC.
Если применяют примерно стехиометрические количества амина XIII, то целесообразно использовать от 0,9 до 1,1 эквивалентов органического основания от исходных веществ XII, XVII или XX. В качестве основания подходят органические основания, как, например, трифторметиламин, триэтиламин, N-этилдиизопропиламин, триизопропиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилциклогексиламин, N-метилпирролидин, пиридин, хинолин, α-,β-,γ--пиколин, 2,4- и 2,6-лутидин и триэтилендиамин.
Реакция может осуществляться при отсутствии давления или при давлении, непрерывно или периодически.
Для разделения реакционную смесь экстрагируют водой для удаления солей, высушивают и очищают органическую фазу, например, хроматографией способом. Однако можно также непосредственно концентрировать органическую фазу и остаток смешать с растворителем.
2-Амино-4-фторалкокси-1,3,5-триазины или 2-амино-4-фторалкоксипиримидины формулы IIIa получают предпочтительно способом, при котором 2-амино-4-фторалкокси-6-галоген-1,3,5-триазины или -пиримидины формулы IIIb
в которой Hal обозначает фтор, хлор или бром, R5, n и Z имеют указанное ранее значение,
обрабатывают нуклеофилом формулы XIV
R4-H XIV
в которой R4 обозначает метиламино, диметиламино, метокси-, этокси- или C1-C2-галоалкоксигруппу,
или его солью XIVa.
в которой Hal обозначает фтор, хлор или бром, R5, n и Z имеют указанное ранее значение,
обрабатывают нуклеофилом формулы XIV
R4-H XIV
в которой R4 обозначает метиламино, диметиламино, метокси-, этокси- или C1-C2-галоалкоксигруппу,
или его солью XIVa.
Обработку 2-амино-4-фторалкокси-1,3,5-триазинов или 2-амино-4-фторалкоксипиримидинов IIIb нуклеофилом XIV или его солью XIVa осуществляют, например, при температуре от -80oC до 80oC, предпочтительно от -30oC до 20oC, причем либо нуклеофилы применяются в избытке, либо добавляется органическое основание.
Для обработки 4-галогенпроизводных IIIb подходят следующие растворители: простые эфиры, как, например, простой метил-трет.-бутиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой этилпропиловый эфир, простой н-бутилэтиловый эфир, простой ди-н-бутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой диизоамиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, простой циклогексилметиловый эфир, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, простой диметиловый эфир диэтиленгликоля и анизол; сложные эфиры, как, например, этилацетат, н-бутилацетат и изобутилацетат, а также хлорированные углеводороды, как, например, метиленхлорид, 1,1,2,2-тетрахлорэтан, 1,1-дихлорэтилен, 1,2-дихлорэтан, хлорбензол, 1,2-дихлорбензол и 1- хлорнафталин, и смеси этих растворителей.
Целесообразно использовать растворитель в количестве от 100 до 2000 мас. предпочтительно от 400 до 1200 мас. относительно исходного вещества IIIb.
К смеси исходного вещества IIIb в указанном ранее растворителе при температуре от -80oC до 80oC, предпочтительно от -80oC до 25oC, добавляют предпочтительно от 1,8 до 2,5, в частности, от 1,95 до 2,2, моль-эквивалентов нуклеофила XIVa от исходного вещества IIIb в течение 0,5-2 ч, перемешивают до полного завершения реакции (до 3 ч) и затем нагревают до 25oC.
Если используют лишь примерно стехиометрические количества нуклеофила XIV или XIVa, то целесообразно добавить от 0,9 до 1,1 эквивалентов органического основания в расчете на исходное вещество IIIb. В качестве органических оснований подходят органические основания, как, например, триметиламин, триэтиламин, N-этилдиизопропиламин, триизопропиламин, N,N- диметиланилин, N, N-диметилциклогексиламин, N-метилпирролидин, пиридин, хинолин, α-,β-,γ--пиколин, 2,4- и 2,6-лутидин и триэтилендиамин.
Реакция может осуществляться при отсутствии давления или при давлении, непрерывно или периодически.
Для разделения полученную смесь экстрагируют водой для удаления солей, высушивают и органическую фазу очищают, например, хроматографией. Продукты реакции в большинстве случаев достаточно чистые, так что необходимо только отфильтровать выпавшую соль и провести концентрирование органической фазы.
2-Аминопиримидины, имеющие в 4 или 6 положении атом фтора, можно получить по аналогии со способами, описанными в Европейском патенте 378092 или в Yakugaku Zasshi 87 (1967) 1315. Соответствующие 1,3,5-триазины могут быть получены аналогичным способом. Соответствующие исходные вещества, как, например, 2,4-дифтор-6-метокси-1,3,5-триазин известны в литературе (заявка на патент Франции 1561876 (CA 72, 90530), выложенная заявка ФРГ 2901498 (CA91, 194627) или Chem. Ber. 102 (1969) 2330).
2-Аминопиримидины или 1,3,5-триазины формулы III, которые в 4 или 6 положении имеют бромдифторметоксигруппу, описаны в Европейском патенте 169815.
2-Аминопиримидины, которые в 4 или 6 положении имеют дифторметоксигруппу, можно получить по методам, описанным в Европейском патенте 84020.
Сульфонилкарбаматы формулы IV были получены по аналогии с известными реакциями (например, Европейский патент 120814). Однако можно также перевести сульфонилизоцианаты формулы I в обычных условиях в инертном растворителе, как, например, простом эфире или дихлорметане, обработкой фенолом в карбаматы формулы IV.
Карбаматы формулы VI можно получить по аналогии с известными способами (например, ЕП 101670), однако они могут быть получены также из соответствующих изоцианатов VII путем обработки фенолом.
Изоцианаты формулы VII получают из аминов формулы III путем обработки оксалилхлоридом или фосгеном (по аналогии с Angew. Chem. 83 (1971), 407, ЕП 388873).
Сульфонамиды формулы V можно получить путем реакции соответствующих хлоридов сульфокислоты с аммиаком (Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, т. 9, (1955) 605). Хлориды сульфокислоты получают либо путем реакции Меервейна (диазотирование соответствующих аминов и сульфохлорирование, катализированное солью меди), или путем хлорсульфонирования соответствующих ароматических углеводородов (F. Muth в "Methoden der organischen Chemie", Houben Weyl, Thieme Verlag, Stuttgart (1955) 557 ff). Сульфонамиды формулы V можно получить также из соответственно замещенных 2-гидроксибензолсульфонамидов путем обработки соответствующими замещенными сульфонилгалогенидами в присутствии вспомогательного основания.
Типичные примеры получения промежуточных соединений приведены в экспериментальной части.
Соли соединений I можно получить известным способом (ЕП 304282, патент США 4599412). Их получают путем депротонирования соответствующих сульфонилмочевин I в воде или инертном органическом растворителе при температурах от -80oC до 120oC, предпочтительно от 0 до 60oC, в присутствии основания.
Соответствующими основаниями являются, например, гидроксиды, оксиды или алкоголяты щелочных или щелочно-земельных металлов, как, например, гидроксид натрия, калия и лития, метанолят, этанолят и трет.-бутанолят натрия, гидрид натрия и кальция и оксид кальция.
В качестве растворителей, наряду с водой, рассматриваются также, например, спирты, как, например, метанол, этанол и трет.-бутанол; простые эфиры, как, например, тетрагидрофуран и диоксан, ацетонитрил, диметилформамид; кетоны, как, например, ацетон и метилэтилкетон; а также галогенированные углеводороды.
Депротонирование может осуществляться при нормальном давлении или при давлении до 50 бар, предпочтительно при нормальном давлении до 5 бар избыточного давления.
Соединения I или гербицидные средства, содержащие эти соединения, а также их соли с щелочными или щелочно-земельными металлами, приемлемые для окружающей среды, могут эффективно применяться для борьбы с сорняками в таких культурах, как, например, пшеница, рис и кукуруза, не повреждая культурные растения; эффект достигается также при низкой норме расхода.
Поэтому объектом настоящего изобретения также является гербицидное средство, включающее активное вещество производное сульфонилмочевины и целевые добавки, приемлемые в сельском хозяйстве, содержащее в качестве производного сульфонилмочевины соединение общей формулы I, где R1 - C1-C4-алкил, ди-(C1-C4)-алкиламино, R2 - водород, R3 трифторметокси, фтор, R4 метокси, R5 - водород, Z CH, в эффективном количестве.
Средство может быть использовано в виде непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий, а также высокопроцентных водных, масляных и других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, пылевидных препаратов, разбрасываемых препаратов или гранулятов путем распыления, опыливания, опрыскивания или разбрасывания. Формы используемых составов зависят от поставленной задачи; в каждом случае они должны обеспечивать, по возможности, тончайшее распределение предложенных в изобретении активных веществ.
Соединения I подходят, главным образом, для получения непосредственно распыляемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий. В качестве инертных добавок используются в основном минеральные масляные фракции с температурой кипения от средней до высокой, как, например, керосин или дизельное масло, кроме того, масла каменноугольной смолы, а также масло растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексенон, циклогексенон, хлорбензол, изофорон или сильно полярные растворители, как, например, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода.
Водные формы могут быть приготовлены из эмульсионных концентратов, дисперсий, паст, смачиваемых порошков или вододиспергируемых гранулятов путем добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые или растворенные в масле или растворителе гомогенизируются в воде с помощью смачивающих, адгезионных, диспергирующих или эмульгирующих средств. Могут быть изготовлены концентраты, состоящие из активного вещества, смачивающего, адгезивного, диспергирующего или эмульгирующего средства и соответственно растворителя или масла, которые разбавляются водой.
В качестве поверхностно-активных веществ рассматриваются соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммония, ароматических сульфокислот, например, лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислоты жирного ряда, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкил-, лауриловые простые эфиры и сульфаты спирта жирного ряда, а также соли гекса-, гепта- и октадеканолов, а также простой гликолевый эфир спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, простой полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный простой изооктил-, октил- или нонилфенол-, алкилфенол-, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфиры спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена и спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, простой оксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат простого полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложный сорбитовый эфир, лигнин-отработанный сульфитный щелок или метилцеллюлоза.
Порошковые, распыляемые и разбрызгиваемые препараты могут изготавливаться путем перемешивания или размалывания активных веществ с твердым наполнителем.
Грануляты, например, грануляты в оболочке, пропиточные грануляты и гомогенные грануляты могут быть изготовлены путем присоединения активных веществ к твердым наполнителям. Твердыми наполнителями являются минеральные почвы, как, например, кремневые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, окись магния, размолотые синтетические материалы, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, как, например, зерновая мука, мука из древесной коры, древесины и ореховых скорлупок, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Составы содержат обычно от 0,1 до 95 мас. предпочтительно от 0,5 до 90 мас. активного вещества.
Примеры составов:
I. 90 мас.ч. соединения N 1 смешивают с 10 мас.ч. N-метил-α-пирролидина и получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель.
I. 90 мас.ч. соединения N 1 смешивают с 10 мас.ч. N-метил-α-пирролидина и получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель.
II. 20 мас.ч. соединения N 5 растворяют в смеси, состоящей из 80 мас.ч. ксилола, 10 мас.ч. продукта присоединения 8-10 моль окиси этилена к 1 моль N-моноэтаноламида масляной кислоты, 5 мас.ч. соли кальция додецилбензолсульфокислоты и 5 мас.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем смешивания и тонкого распределения раствора в 100000 мас.ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас. активного вещества.
III. 20 мас.ч. соединения N 1 растворяют в смеси, состоящей из 40 мас.ч. циклогексанона, 30 мас. ч. изобутанола, 20 мас.ч. продукта присоединения 7 моль окиси этилена к 1 моль изооктилфенола и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем смешивания и тонкого распределения раствора в 100000 мас.ч. воды получают водную дисперсию, состоящую из 0,02 мас. активного вещества.
IV. 20 мас.ч. активного вещества N 5 растворяют в смеси, состоящей из 25 мас.ч. циклогексанона, 65 мас.ч. минеральной масляной фракции с температурой кипения от 210 до 280oC и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 моль окиси этилена к 1 моль касторового масла. Путем смешивания и тонкого распределения раствора в 100000 мас. ч. воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас. активного вещества.
V. 20 мас.ч. активного вещества N 1 хорошо перемешивают с 3 мас.ч. частями соли натрия диизобутилнафталин-a-сульфокислоты, 17 мас.ч. соли натрия лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас.ч. порошкообразного геля кремневой кислоты и размалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 мас.ч. воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас. активного вещества.
VI. 3 мас. ч. активного вещества N 14 смешивают с 97 мас.ч. высокодисперсного каолина. Таким образом получают пылевидный препарат, содержащий 3 мас. активного вещества.
VII. 30 мас.ч. активного вещества N 14 хорошо перемешивают со смесью из 92 мас. ч. порошкообразного геля кремневой кислоты и 8 мас.ч. парафинового масла, которое распылено на поверхность этого геля кремневой кислоты. Таким способом получают подготовленное активное вещество с хорошей адгезионной способностью.
VIII. 20 мас. ч. активного вещества N 5 хорошо перемешивают с 2 мас.ч. соли кальция додецилбензолсульфокислоты, 8 мас.ч. простого полигликолевого эфира спирта жирного ряда, 2 мас.ч. соли натрия конденсата фенол-мочевина-формальдегида и 68 мас.ч. парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.
Применение может осуществляться по способу до или после появления всходов. Если активные вещества плохо переносятся некоторыми культурными растениями, то может применяться специальная техника, благодаря которой гербицидные средства с помощью распыляющих приборов наносятся таким образом, что, по возможности, не происходит соприкосновения с листьями чувствительных растений, в то время как активные вещества попадают на листья растущих среди них нежелательных растений или попадают на открытую поверхность.
Нормы расхода активного вещества в зависимости от цели применения, времени года, растений и стадии роста достигают от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,01 до 0,5 кг/га активного вещества.
Учитывая разнообразие методов применения, предложенные в изобретении соединения или средства, содержащие эти соединения, могут применяться также для большого количества культурных растений для удаления сорняков. Рассматриваются, например, следующие культуры (табл. 1).
Для расширения спектра действия и достижения синергетического эффекта производные сульфонилмочевины формулы (I) могут смешиваться с многочисленными представителями других гербицидных и регулирующих рост растений групп активных веществ и применяться вместе с ними. В качестве компонентов для смешивания рассматриваются, например, диазин, 4Н-3,1-бензоксазин-производные, бензотиадиазиноны, 2,6-динитроанилины, N-фенилкарбаматы, тиокарбаматы, галогенкарбоновые кислоты, триазины, амиды, мочевины, простой дифениловый эфир, триазиноны, урацилы, бензофуранпроизводные, циклогексан-1,3-дион-производные, производные хинолинкарбоновой кислоты, фенилокси- или гетероарилоксифенилпропионовые кислоты, а также их соли, сложные эфиры и амиды и другие.
Кроме того, полезно соединения формулы I применять не только по отдельности, но и в сочетании с другими гербицидами, также смешанными с другими средствами для защиты растений, например, со средствами для борьбы с сорняками или фитопатогенными грибами или бактериями. Кроме того, представляют интерес смеси с растворами минеральных солей, которые применяются для устранения недостатка питательных веществ и микроэлементов. Могут добавляться также нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Ниже приводятся примеры синтеза соединений I.
Изготовление промежуточных продуктов:
Сложный 2-амино-4-хлорфениловый эфир метансульфокислоты
174,5 г метансульфонилхлорида (1,52 моль) при температуре 10-15oC по каплям добавляют к раствору из 218,7 г 2-амино-4-хлорфенола (1,52 моль) и 153,8 г триэтиламина (1,52 моль) в 400 мл метиленхлорида. Перемешивают в течение 18 ч при температуре 25oC, смесь вводят в ледяную воду и отделяют органическую фазу. Органическую фазу дважды промывают водой и высушивают Na2SO4. После отгонки растворителя остается постепенно кристаллизующийся остаток продукта, достаточно чистого для дальнейшего преобразования (329,5 г, 98% теор. ). Продукт можно перекристаллизовать из метанола/воды (т. пл. 70-71oC).
Сложный 2-амино-4-хлорфениловый эфир метансульфокислоты
174,5 г метансульфонилхлорида (1,52 моль) при температуре 10-15oC по каплям добавляют к раствору из 218,7 г 2-амино-4-хлорфенола (1,52 моль) и 153,8 г триэтиламина (1,52 моль) в 400 мл метиленхлорида. Перемешивают в течение 18 ч при температуре 25oC, смесь вводят в ледяную воду и отделяют органическую фазу. Органическую фазу дважды промывают водой и высушивают Na2SO4. После отгонки растворителя остается постепенно кристаллизующийся остаток продукта, достаточно чистого для дальнейшего преобразования (329,5 г, 98% теор. ). Продукт можно перекристаллизовать из метанола/воды (т. пл. 70-71oC).
1Н-ЯМР спектр (250 МГц, CDCl3, int. TMS): 7,10 (d, 1Н), 6,75 (dd, 1Н), 6,67 (dd, 1Н), 4,10 (уш. 2Н), 3,16 (s, 3Н).
Сложный 2-хлорсульфонилфениловый эфир метансульфокислоты
Раствор соли диазония, полученного путем одновременного введения раствора из 39,5 г нитрата натрия (0,57 моль) в 60 мл воды и 105 г сложного 2-аминофенилового эфира метансульфокислоты (0,57 моль) в 200 мл концентрированной соляной кислоты при температуре 0-5oC и перемешивания в течение 1 ч при температуре 0oC, прикапывается в насыщенный диоксидом серы раствор из 1,7 г CuCl2 и 4,5 г хлорида бензилтриэтиламмония в 200 мл 1,2-дихлорэтана и 10 мл воды при температуре 0-10oC. Удаляют охлаждение и перемешивают при температуре 25oC в течение 30 мин, затем при медленном повышении температуры реакционной смеси еще в течение 1 ч при температуре 50oC. Органическую фазу удаляют, промывают ледяной водой и высушивают над Na2SO4. После удаления растворителя остается маслянистый остаток, который можно кристаллизовать путем растирания небольшим количеством этанола. Таким образом получают 139 г соединения, указанного в заголовке (90% теор.) с т. пл. 94-95oC.
Раствор соли диазония, полученного путем одновременного введения раствора из 39,5 г нитрата натрия (0,57 моль) в 60 мл воды и 105 г сложного 2-аминофенилового эфира метансульфокислоты (0,57 моль) в 200 мл концентрированной соляной кислоты при температуре 0-5oC и перемешивания в течение 1 ч при температуре 0oC, прикапывается в насыщенный диоксидом серы раствор из 1,7 г CuCl2 и 4,5 г хлорида бензилтриэтиламмония в 200 мл 1,2-дихлорэтана и 10 мл воды при температуре 0-10oC. Удаляют охлаждение и перемешивают при температуре 25oC в течение 30 мин, затем при медленном повышении температуры реакционной смеси еще в течение 1 ч при температуре 50oC. Органическую фазу удаляют, промывают ледяной водой и высушивают над Na2SO4. После удаления растворителя остается маслянистый остаток, который можно кристаллизовать путем растирания небольшим количеством этанола. Таким образом получают 139 г соединения, указанного в заголовке (90% теор.) с т. пл. 94-95oC.
1Н-ЯМР (300 МГц, CDCl3, int. TMS): 8,10 (d, 1Н), 7,68-7,85 (m, 2Н), 7,51 (1Н), 3,42 (s, 3Н).
Сложный (2-аминосульфонил)фениловый эфир метансульфокислоты
Аммиак при температуре -30oC вводят в раствор из 130 г сложного (2-хлорсульфонил)фенилового эфира метансульфокислоты в 1 л тетрагидрофурана и контролируют превращения посредством тонкослойной хроматографии. После осуществления реакции тетрагидрофуран отгоняют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, и остаток растирают с водой и простым диэтиловым эфиром. Таким образом получают 110,2 г соединения, указанного в заголовке (91%) с т. пл. 131-132oC.
Аммиак при температуре -30oC вводят в раствор из 130 г сложного (2-хлорсульфонил)фенилового эфира метансульфокислоты в 1 л тетрагидрофурана и контролируют превращения посредством тонкослойной хроматографии. После осуществления реакции тетрагидрофуран отгоняют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, и остаток растирают с водой и простым диэтиловым эфиром. Таким образом получают 110,2 г соединения, указанного в заголовке (91%) с т. пл. 131-132oC.
1Н-ЯМР (300 МГц, CD3SOCD3, int. TMS): 7,90 (d, 1Н), 7,61 (уш, 2Н), 7,45-7,74 (m, 3Н), 3,50 (s, Н).
2-(диметиламиносульфонилокси)бензолсульфонамид
Раствор из 5,0 г 2-оксибензолсульфонамида (29 ммоль) в 200 мл ацетонитрила смешивают при температуре 25oC с 4,0 г карбоната калия (29 ммоль). Через 10 мин перемешивания по каплям добавляют 4,1 г диметиламиносульфонилхлорида (29 ммоль) при температуре 25oC и перемешивают еще 16 ч при этой температуре. Летучие компоненты удаляют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, остаток поглощают сложным этиловым эфиром уксусной кислоты, раствор высушивают над Na2SO4 и растворитель удаляют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток сильно перемешивают в течение 1 ч со 100 мл простого диэтилового эфира. Кристаллический продукт отсасывают и высушивают при температуре 40oC в вакууме. Таким образом получают 5,7 г соединения, указанного в заголовке.
Раствор из 5,0 г 2-оксибензолсульфонамида (29 ммоль) в 200 мл ацетонитрила смешивают при температуре 25oC с 4,0 г карбоната калия (29 ммоль). Через 10 мин перемешивания по каплям добавляют 4,1 г диметиламиносульфонилхлорида (29 ммоль) при температуре 25oC и перемешивают еще 16 ч при этой температуре. Летучие компоненты удаляют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, остаток поглощают сложным этиловым эфиром уксусной кислоты, раствор высушивают над Na2SO4 и растворитель удаляют в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Остаток сильно перемешивают в течение 1 ч со 100 мл простого диэтилового эфира. Кристаллический продукт отсасывают и высушивают при температуре 40oC в вакууме. Таким образом получают 5,7 г соединения, указанного в заголовке.
1Н-ЯМР спектр (250 МГц, CD3SOCD3, int. TMS) d: 7,91 (d, 1Н), 7,57-7,74 (m, 2Н), 7,49 (уш, 2Н), 7,36-7,52 (m, 1Н), 3,02 (s, 6Н).
Получение промежуточных продуктов III
2,4-дифтор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазин
В смесь из 300 г (2,041 моль) 2,4-дифтор-6-метокси-1,3,5-триазина и 0,3 г a,α′-азоизобутиронитрила при температуре 130oC и при УФ-излучении вводят поток газообразного хлора таким образом, что в течение 2 ч устанавливается температура от 140 до 145oC. После ЯМР-спектроскопического контроля протекания реакции при внешнем обогреве вводят газообразный хлор еще в течение 3 ч при 135-140oC. После отсасывания выпавшего осадка и отгонки фильтрата в вакууме получают 444 г (87% теор.) указанного соединения с температурой кипения 40-46oC/0,3 мбар.
2,4-дифтор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазин
В смесь из 300 г (2,041 моль) 2,4-дифтор-6-метокси-1,3,5-триазина и 0,3 г a,α′-азоизобутиронитрила при температуре 130oC и при УФ-излучении вводят поток газообразного хлора таким образом, что в течение 2 ч устанавливается температура от 140 до 145oC. После ЯМР-спектроскопического контроля протекания реакции при внешнем обогреве вводят газообразный хлор еще в течение 3 ч при 135-140oC. После отсасывания выпавшего осадка и отгонки фильтрата в вакууме получают 444 г (87% теор.) указанного соединения с температурой кипения 40-46oC/0,3 мбар.
2,4-дифтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
К раствору из 187,4 г (1,048 моль) трифторида сурьмы и 35,2 г (0,117 моль) пентахлорида сурьмы добавляют половину от 210 г (0,838 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазина сначала при температуре 110oC при помешивании таким образом, что сначала устанавливается температура 125oC; при установлении устойчивого кипения добавление ведут при дополнительном нагревании. В течение 1 ч перемешивают при температуре 125-130oC и кипящую при температуре 100-105oC фракцию отгоняют через 25-сантиметровую насадочную колонну. После затухания реакции в течение 30 мин по каплям добавляют оставшуюся половину трихлорметоксипроизводного и фракцию при температуре 100-105oC непрерывно отгоняют. Общая продолжительность реакции достигает 3 ч. Получают 134,4 г (79,8% теор.) соединения, указанного в заголовке, c n 1,3550.
К раствору из 187,4 г (1,048 моль) трифторида сурьмы и 35,2 г (0,117 моль) пентахлорида сурьмы добавляют половину от 210 г (0,838 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазина сначала при температуре 110oC при помешивании таким образом, что сначала устанавливается температура 125oC; при установлении устойчивого кипения добавление ведут при дополнительном нагревании. В течение 1 ч перемешивают при температуре 125-130oC и кипящую при температуре 100-105oC фракцию отгоняют через 25-сантиметровую насадочную колонну. После затухания реакции в течение 30 мин по каплям добавляют оставшуюся половину трихлорметоксипроизводного и фракцию при температуре 100-105oC непрерывно отгоняют. Общая продолжительность реакции достигает 3 ч. Получают 134,4 г (79,8% теор.) соединения, указанного в заголовке, c n
6-хлордифторметокси-2,4-дифтор-1,3,5-триазин
210 г (0,838 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазина в течение 10 мин при помешивании при температуре 110oC добавляют к 110 г (0,614 моль) трифторида сурьмы. После подачи 3/4 от 9,38 г (0,0313 моль) пентахлорида сурьмы нагревают до 145oC и перемешивают в течение 1 ч. Добавляют оставшийся катализатор и еще раз перемешивают в течение 2 ч, причем в виде низкокипящей фракции через 30-сантиметровую насадочную колонну в пределах от 95 до 105oC получают 20 г (11,8% теор. ) 2,4-дифтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина. Остаток перегонки перегоняют без колонны и получают 94,8 г (52% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 125-130oC; n 1,4042.
210 г (0,838 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазина в течение 10 мин при помешивании при температуре 110oC добавляют к 110 г (0,614 моль) трифторида сурьмы. После подачи 3/4 от 9,38 г (0,0313 моль) пентахлорида сурьмы нагревают до 145oC и перемешивают в течение 1 ч. Добавляют оставшийся катализатор и еще раз перемешивают в течение 2 ч, причем в виде низкокипящей фракции через 30-сантиметровую насадочную колонну в пределах от 95 до 105oC получают 20 г (11,8% теор. ) 2,4-дифтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина. Остаток перегонки перегоняют без колонны и получают 94,8 г (52% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 125-130oC; n
2,4-дихлор-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
К смеси из 40,9 г (0,229 моль) фторида сурьмы и 7,03 г (0,0234 моль) пентахлорида сурьмы добавляют при помешивании 52 г (0,183 моль) 2,4-дихлор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазина в течение 5 мин при температуре 90oC, причем температуру повышают до 180oC. Перемешивают еще в течение 20 мин при температуре от 170 до 180oC и затем отгоняют сырой продукт при температуре 90-103oC/70 мбар. С помощью повторной перегонки получают 32,3 г (75,5% теор. ) указанного соединения с температурой кипения 165-173oC.
К смеси из 40,9 г (0,229 моль) фторида сурьмы и 7,03 г (0,0234 моль) пентахлорида сурьмы добавляют при помешивании 52 г (0,183 моль) 2,4-дихлор-6-трихлорметокси-1,3,5-триазина в течение 5 мин при температуре 90oC, причем температуру повышают до 180oC. Перемешивают еще в течение 20 мин при температуре от 170 до 180oC и затем отгоняют сырой продукт при температуре 90-103oC/70 мбар. С помощью повторной перегонки получают 32,3 г (75,5% теор. ) указанного соединения с температурой кипения 165-173oC.
2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
4,4 г (0,295 моль) газообразного аммиака в течение 45 мин при температуре от -70 до -65oC при перемешивании вводят в смесь из 26,0 г (0,1293 моль) 2,4-дифтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивают с течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC. После концентрирования в вакууме остаток смешивают с водой, отсасывают и промывают. После высушивания получают 22 г (85,9% теор.) указанного соединения с т. пл. от 138 до 139oC.
4,4 г (0,295 моль) газообразного аммиака в течение 45 мин при температуре от -70 до -65oC при перемешивании вводят в смесь из 26,0 г (0,1293 моль) 2,4-дифтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл тетрагидрофурана. Смесь перемешивают с течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC. После концентрирования в вакууме остаток смешивают с водой, отсасывают и промывают. После высушивания получают 22 г (85,9% теор.) указанного соединения с т. пл. от 138 до 139oC.
2,4-бисметиламино-6-трифторметокси-1,3,5-триазин и
2-метиламино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
5,9 г (0,189 моль) метиламина при -70oC в течение 30 мин вводят при помешивании в смесь из 19,0 г (0,0945 моль) 2,4-дифтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл простого диэтилового спирта. Смесь перемешивают в течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и промывают водой. После высушивания разделяют на фракции хроматографическим способом через силикагелевые колонки, причем в первых обеих фракциях получают 5,0 г (25% теор.) 2-метиламина-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 68-72oC. В следующих фракциях 4-7 выделяют 10,7 г (51% теор.) плохо растворимого 2,4-бисметиламино-6-трифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 150-152oC.
2-метиламино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
5,9 г (0,189 моль) метиламина при -70oC в течение 30 мин вводят при помешивании в смесь из 19,0 г (0,0945 моль) 2,4-дифтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл простого диэтилового спирта. Смесь перемешивают в течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и промывают водой. После высушивания разделяют на фракции хроматографическим способом через силикагелевые колонки, причем в первых обеих фракциях получают 5,0 г (25% теор.) 2-метиламина-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 68-72oC. В следующих фракциях 4-7 выделяют 10,7 г (51% теор.) плохо растворимого 2,4-бисметиламино-6-трифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 150-152oC.
2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазин и
2,4-диамино-6-диамино-6-дифторметокси-1,3,5-триазин
7,8 г (0,46 моль) аммиака вводят в течение 45 мин при помешивании при температуре -70oC в смесь из 50,0 г (0,23 моль) 2,4-дифтор-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазина в 150 мл тетрагидрофурана. В течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC смесь перемешивают. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, промывают водой и высушивают. Затем реакционный продукт взмучивают с помощью метиленхлорида на силикагелевой колонне и элюируют подобным растворителем. Во фракциях 1-8 получают 21,5 г (43,6% теор. ) 2-амино-4-фтор-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 131-133oC. Путем последующей промывки простым уксусным эфиром выделяют из фракций 9-14 плохо растворимый 2,4-диамино-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазин (11,2 г, 23% теор.) с т. пл. 114oC.
2,4-диамино-6-диамино-6-дифторметокси-1,3,5-триазин
7,8 г (0,46 моль) аммиака вводят в течение 45 мин при помешивании при температуре -70oC в смесь из 50,0 г (0,23 моль) 2,4-дифтор-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазина в 150 мл тетрагидрофурана. В течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC смесь перемешивают. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, промывают водой и высушивают. Затем реакционный продукт взмучивают с помощью метиленхлорида на силикагелевой колонне и элюируют подобным растворителем. Во фракциях 1-8 получают 21,5 г (43,6% теор. ) 2-амино-4-фтор-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 131-133oC. Путем последующей промывки простым уксусным эфиром выделяют из фракций 9-14 плохо растворимый 2,4-диамино-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазин (11,2 г, 23% теор.) с т. пл. 114oC.
2-хлордифторметокси-4-фтор-6-метиламино-1,3,5-триазин и
2,4-бисметиламино-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазин
5,2 г (0,166 моль) метиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при температуре -70oC в смесь из 18,1 г (0,083 моль) 4-дифторхлорметокси-2,6-дифтор-1,3,5-триазина. Смесь перемешивают в течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом, промывают водой и высушивают. После хроматографического разделения на силикагеле получают в первых фракциях 5,5 г (29% теор.) 2-хлордифторметокси-4-фтор-6-метиламино-1,3,5-триазина с т. пл. 62-64oC. В последнем погоне выделяют 8,7 г (44% теор.) 2,4-бисметиламино-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 118-120oC.
2,4-бисметиламино-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазин
5,2 г (0,166 моль) метиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при температуре -70oC в смесь из 18,1 г (0,083 моль) 4-дифторхлорметокси-2,6-дифтор-1,3,5-триазина. Смесь перемешивают в течение 2 ч при температуре -70oC и в течение ночи при нагревании до 22oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом, промывают водой и высушивают. После хроматографического разделения на силикагеле получают в первых фракциях 5,5 г (29% теор.) 2-хлордифторметокси-4-фтор-6-метиламино-1,3,5-триазина с т. пл. 62-64oC. В последнем погоне выделяют 8,7 г (44% теор.) 2,4-бисметиламино-6-хлордифторметокси-1,3,5-триазина с т. пл. 118-120oC.
2-амино-4-метокси-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
9,1 г (0,05 моль) 30-ного метилата натрия добавляют при 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,05 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при температуре 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,5 г (99% теор.) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 96-101oC.
9,1 г (0,05 моль) 30-ного метилата натрия добавляют при 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,05 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при температуре 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,5 г (99% теор.) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 96-101oC.
2-амино-4-хлордифторметокси-6-метокси-1,3,5-триазин
8,4 г (0,047 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют при температуре 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,4 г (98,5% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 109-110oC.
8,4 г (0,047 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют при температуре 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,4 г (98,5% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 109-110oC.
2-амино-4-метокси-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
9,1 г (0,05 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют при 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,05 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,5 г (99% теор.) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 96-101oC.
9,1 г (0,05 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют при 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,05 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,5 г (99% теор.) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 96-101oC.
2-амино-4-хлордифторметокси-6-метокси-1,3,5-триазин
8,4 г (0,047 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют при 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,4 г (98,5% теор.) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 109-110oC.
8,4 г (0,047 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют при 0oC в течение 15 мин при помешивании в смесь из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 100 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют водой. После высушивания и концентрирования получают 10,4 г (98,5% теор.) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 109-110oC.
2-амино-4-этокси-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
2,3 г (0,093 моль) 97%-ного гидрида натрия порциями при температуре от 20 до 35oC добавляют к 300 мл этанола и перемешивают в течение 15 мин до получения раствора. При температуре 0oC при помешивании добавляют 18,5 г (0,093 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в течение 10 мин, перемешивают 1 ч при 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После концентрирования в вакууме остаток поглощают метиленхлоридом, экстрагируют водой и высушивают. После концентрирования получают 17,9 г (85,9% теор.) указанного соединения с т. пл. от 96 до 91oC.
2,3 г (0,093 моль) 97%-ного гидрида натрия порциями при температуре от 20 до 35oC добавляют к 300 мл этанола и перемешивают в течение 15 мин до получения раствора. При температуре 0oC при помешивании добавляют 18,5 г (0,093 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в течение 10 мин, перемешивают 1 ч при 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После концентрирования в вакууме остаток поглощают метиленхлоридом, экстрагируют водой и высушивают. После концентрирования получают 17,9 г (85,9% теор.) указанного соединения с т. пл. от 96 до 91oC.
2-амино-4-хлордифторметокси-6-этокси-1,3,5-триазин
1,2 г (0,047 моль) 97%-ного гидрида натрия добавляют при температуре от 20 до 35oC порциями к 150 мл этанола и перемешивают в течение 15 мин до образования раствора. Затем при 0oC при помешивании добавляют 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина, перемешивают в течение 1 ч при температуре 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После концентрирования в вакууме остаток поглощают метиленхлоридом, экстрагируют водой и высушивают. После концентрирования получают 10,6 г (94,6% теор.) указанного соединения с т. пл. от 63 до 65oC.
1,2 г (0,047 моль) 97%-ного гидрида натрия добавляют при температуре от 20 до 35oC порциями к 150 мл этанола и перемешивают в течение 15 мин до образования раствора. Затем при 0oC при помешивании добавляют 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина, перемешивают в течение 1 ч при температуре 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После концентрирования в вакууме остаток поглощают метиленхлоридом, экстрагируют водой и высушивают. После концентрирования получают 10,6 г (94,6% теор.) указанного соединения с т. пл. от 63 до 65oC.
2-амино-4-метиламино-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
3,5 г (0,111 моль) метиламина вводят при 0oC в течение 20 мин при помешивании в раствор из 11 г (0,055 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 150 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, смешивают с водой и высушивают. Получают 10,8 г (93,1% теор.) указанного соединения с т. пл. от 155 до 157oC (разложение).
3,5 г (0,111 моль) метиламина вводят при 0oC в течение 20 мин при помешивании в раствор из 11 г (0,055 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 150 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, смешивают с водой и высушивают. Получают 10,8 г (93,1% теор.) указанного соединения с т. пл. от 155 до 157oC (разложение).
2-амино-4-хлордифторметокси-6-метиламино-1,3,5-триазин
2,9 г (0,093 моль) метиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при 0oC в раствор из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 150 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают 1 ч при 0oC и в течение ночи при 22oC. После промывания водой, высушивания и концентрирования получают 9,4 г (89,5% теор.) указанного соединения с т. пл. 143oC (разложение).
2,9 г (0,093 моль) метиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при 0oC в раствор из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 150 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают 1 ч при 0oC и в течение ночи при 22oC. После промывания водой, высушивания и концентрирования получают 9,4 г (89,5% теор.) указанного соединения с т. пл. 143oC (разложение).
2-амино-4-диметиламино-6-трифторметокси-1,3,5-триазин
5,0 г (0,111 моль) диметиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при температуре 0oC в раствор из 11 г (0,055 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 150 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при температуре 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После концентрирования, промывания водой и высушивания получают 9,9 г (80,7% теор.) указанного соединения с т. пл. 114-118oC (разложение).
5,0 г (0,111 моль) диметиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при температуре 0oC в раствор из 11 г (0,055 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметокси-1,3,5-триазина в 150 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при температуре 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После концентрирования, промывания водой и высушивания получают 9,9 г (80,7% теор.) указанного соединения с т. пл. 114-118oC (разложение).
2-амино-4-хлордифторметокси-6-диметиламино-1,3,5-триазин
4,2 г (0,093 моль) диметиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при температуре 0oC в раствор из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 150 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают 1 ч при температуре 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После промывания водой, высушивания и концентрирования получают 9,8 г (87,8% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. от 130 до 133oC (разложение).
4,2 г (0,093 моль) диметиламина вводят в течение 20 мин при помешивании при температуре 0oC в раствор из 10 г (0,047 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фтор-1,3,5-триазина в 150 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают 1 ч при температуре 0oC и в течение ночи при температуре 22oC. После промывания водой, высушивания и концентрирования получают 9,8 г (87,8% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. от 130 до 133oC (разложение).
2-хлор-4-трихлорметокси-6-трихлорметилпиримидин
а) 2-хлор-4-метокси-6-трихлорметилпиримидин
293,1 г (1,692 моль) 30%-ного раствора метилата натрия добавляют в течение 1,5 ч при температуре от 0 до 5oC к раствору из 434 г (1,692 моль) 2,6-дихлор-4-трихлорметилпиримидина в 1 л 1,2-дихлорэтана. Перемешивают в течение 1 ч при температуре от 0 до 5oC и 12 ч при температуре 25oC. Реакционную смесь четырехкратно экстрагируют водой и трехкратно насыщенным раствором поваренной соли. После высушивания над сульфатом магния и концентрирования получают 423 г (95% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде почти бесцветного масла.
а) 2-хлор-4-метокси-6-трихлорметилпиримидин
293,1 г (1,692 моль) 30%-ного раствора метилата натрия добавляют в течение 1,5 ч при температуре от 0 до 5oC к раствору из 434 г (1,692 моль) 2,6-дихлор-4-трихлорметилпиримидина в 1 л 1,2-дихлорэтана. Перемешивают в течение 1 ч при температуре от 0 до 5oC и 12 ч при температуре 25oC. Реакционную смесь четырехкратно экстрагируют водой и трехкратно насыщенным раствором поваренной соли. После высушивания над сульфатом магния и концентрирования получают 423 г (95% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде почти бесцветного масла.
1Н-ЯМР (CDCl3) (частей на миллион) OCH3 (s/3Н) 4,1; CH (s/1Н) 7,25.
б) 2-хлор-4-трихлорметокси-6-трихлорметилпиримидин
В раствор из 210 г (0,802 моль) 2-хлор-4-метокси-6-трихлорметилпиримидина и 260 мг (0,0016 моль) α,α′-азоизобутиронитрила вводят хлор при УФ-излучении и контроле за ходом протекания реакции с помощью газовой хроматографии при температуре сначала 110oC, причем также после удаления нагревательной бани устанавливается температура реакции 140oC. После затухания реакции в течение 5,5 ч при 20oC вводят всего 341 г (4,8 моль) хлора. К охлаждающейся реакционной смеси от 40oC примешивают н-пентан для образования осадка. Осадок отсасывают, промывают петролейным эфиром и высушивают, причем получают 163 г (55% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 67-69oC.
В раствор из 210 г (0,802 моль) 2-хлор-4-метокси-6-трихлорметилпиримидина и 260 мг (0,0016 моль) α,α′-азоизобутиронитрила вводят хлор при УФ-излучении и контроле за ходом протекания реакции с помощью газовой хроматографии при температуре сначала 110oC, причем также после удаления нагревательной бани устанавливается температура реакции 140oC. После затухания реакции в течение 5,5 ч при 20oC вводят всего 341 г (4,8 моль) хлора. К охлаждающейся реакционной смеси от 40oC примешивают н-пентан для образования осадка. Осадок отсасывают, промывают петролейным эфиром и высушивают, причем получают 163 г (55% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с т. пл. 67-69oC.
Фильтрат (113,8 г) после газовой хроматограммы состоял из 83% соединения, указанного в заголовке, 4% 2-хлор-4-дихлорметокси-6-трихлорметилпиримидина и 9% 2,4-дихлор-6-трихлорметилпиримидина. Общий выход соединения, указанного в заголовке, составил 87,6% теории.
2,4-дифтор-6-трихлорметоксипиримидин
210 г (2,96 моль) хлора при УФ-излучении и контроле за ходом протекания реакции посредством газовой хроматографии в течение 2,5 ч при помешивании при 130oC вводят в 123 г (0,843 моль) 2,2-дифтор-6-метоксипиримидина, полученного по способу, описанному в Европейском патенте 378089. Реакционную смесь перегоняют через 10-сантиметровую Vigreux-колонну в вакууме, причем получают 190,2 г (90,5% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 40 -43oC/0,2 мбар.
210 г (2,96 моль) хлора при УФ-излучении и контроле за ходом протекания реакции посредством газовой хроматографии в течение 2,5 ч при помешивании при 130oC вводят в 123 г (0,843 моль) 2,2-дифтор-6-метоксипиримидина, полученного по способу, описанному в Европейском патенте 378089. Реакционную смесь перегоняют через 10-сантиметровую Vigreux-колонну в вакууме, причем получают 190,2 г (90,5% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 40 -43oC/0,2 мбар.
2,4-дихлор-6-трихлорметоксипиримидин
303 г (4,27 моль) хлора при УФ-излучении и контроле за ходом реакции с помощью газовой хроматографии, при помешивании вводят в течение 0,5 ч при 80oC, 1 ч при температуре 100oC, 3 ч при температуре 120oC и 3 ч при 150oC в смесь из 209 г (1,168 моль) 2,6-дихлор-4-метоксипиримидин и 2 г (0,012 моль) α,α′-азоизобутиронитрила. Затем реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 241,3 г (73% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 87-88oC/0,4 мбар; температура плавления 55-56oC.
303 г (4,27 моль) хлора при УФ-излучении и контроле за ходом реакции с помощью газовой хроматографии, при помешивании вводят в течение 0,5 ч при 80oC, 1 ч при температуре 100oC, 3 ч при температуре 120oC и 3 ч при 150oC в смесь из 209 г (1,168 моль) 2,6-дихлор-4-метоксипиримидин и 2 г (0,012 моль) α,α′-азоизобутиронитрила. Затем реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 241,3 г (73% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 87-88oC/0,4 мбар; температура плавления 55-56oC.
2,4-дифтор-6-трифторметоксипиримидин
49,9 г (0,2 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметоксипиримидина добавляют при температуре 100oC в течение 15 мин при помешивании к смеси из 39,3 г (0,22 моль) трифторида сурьмы и 9,38 г (0,031 моль) пентахлорида сурьмы. В течение 25 мин повышают температуру ванны от 100 до 150oC и еще перемешивают в течение 30 мин, причем при температуре в пределах от 120 до 125oC устанавливается рефлюкс. Путем последующей перегонки получают 37,1 г (92,7% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 125-127oC.
49,9 г (0,2 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметоксипиримидина добавляют при температуре 100oC в течение 15 мин при помешивании к смеси из 39,3 г (0,22 моль) трифторида сурьмы и 9,38 г (0,031 моль) пентахлорида сурьмы. В течение 25 мин повышают температуру ванны от 100 до 150oC и еще перемешивают в течение 30 мин, причем при температуре в пределах от 120 до 125oC устанавливается рефлюкс. Путем последующей перегонки получают 37,1 г (92,7% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой кипения 125-127oC.
6-хлордифторметокси-2,4-дифторпиримидин
93 г (0,373 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметоксипиримидина добавляют при 100oC в течение 10 мин при помешивании к смеси из 44,5 г (0,249 моль) трифторида сурьмы и 0,94 г (0,0031 моль) пентахлорида сурьмы. В течение 25 мин повышают температуру ванны от 100 до 175oC, причем при температуре 145oC наступает рефлюкс. После перемешивания в течение 1,5 ч реакционный продукт отгоняют при 146-150oC. Дистиллят растворяют в метиленхлориде, экстрагируют 6 н. соляной кислотой и высушивают над сульфатом магния. После концентрирования в вакууме получают в виде остатка соединение, указанное в заголовке, с выходом 63,7 г (78,8% теор.).
93 г (0,373 моль) 2,4-дифтор-6-трихлорметоксипиримидина добавляют при 100oC в течение 10 мин при помешивании к смеси из 44,5 г (0,249 моль) трифторида сурьмы и 0,94 г (0,0031 моль) пентахлорида сурьмы. В течение 25 мин повышают температуру ванны от 100 до 175oC, причем при температуре 145oC наступает рефлюкс. После перемешивания в течение 1,5 ч реакционный продукт отгоняют при 146-150oC. Дистиллят растворяют в метиленхлориде, экстрагируют 6 н. соляной кислотой и высушивают над сульфатом магния. После концентрирования в вакууме получают в виде остатка соединение, указанное в заголовке, с выходом 63,7 г (78,8% теор.).
2-фтор-4-трифторметокси-6-трифторметилпиримидин
80 г (0,219 моль) 2-хлор-4-трихлорметил-6-трихлорметоксипиримидина добавляют в течение 5 мин при помешивании при температуре 100oC к смеси из 93,9 г (0,525 моль) трифторида сурьмы и 18,7 г (0,0627 моль) пентахлорида сурьмы. В течение 10 мин температуру ванны повышают до 140oC и перемешивают еще в течение 1 ч, причем наступает более сильный рефлюкс. Продукт реакции перегоняют при температуре 135-140oC, к концу при 95oC/50 мбар. Дистиллят забирают метиленхлоридом, экстрагируют 6 н. соляной кислотой и высушивают над сульфатом магния. После концентрирования в вакууме получают соединение, указанное в заголовке, с выходом 35,9 г (65,5% теор.).
80 г (0,219 моль) 2-хлор-4-трихлорметил-6-трихлорметоксипиримидина добавляют в течение 5 мин при помешивании при температуре 100oC к смеси из 93,9 г (0,525 моль) трифторида сурьмы и 18,7 г (0,0627 моль) пентахлорида сурьмы. В течение 10 мин температуру ванны повышают до 140oC и перемешивают еще в течение 1 ч, причем наступает более сильный рефлюкс. Продукт реакции перегоняют при температуре 135-140oC, к концу при 95oC/50 мбар. Дистиллят забирают метиленхлоридом, экстрагируют 6 н. соляной кислотой и высушивают над сульфатом магния. После концентрирования в вакууме получают соединение, указанное в заголовке, с выходом 35,9 г (65,5% теор.).
2,4-дихлор-6-трифторметоксипиримидин
115 г (0,407 моль) 2,4-дихлор-6-трихлорметоксипиримидина добавляют в течение 5 мин при помешивании при 100oC к смеси из 80 г (0,447 моль) трифторида сурьмы и 18,77 г (0,0627 моль) пентахлорида сурьмы, причем температуру реакции повышают до 140oC. Перемешивают еще в течение 45 мин при 150oC. Для дистилляции устанавливается давление 210 мбар, причем соединение, указанное в заголовке, переходит при температуре 128oC; последние летучие компоненты перегоняют при температуре 110oC/22 мбар. Дистиллят растворяют в метиленхлориде, экстрагируют с помощью 6 н. соляной кислоты и высушивают над сульфатом магния. После концентрирования в вакууме получают соединение, указанное в заголовке, с выходом 80 г (84,4% теор.) в виде бесцветного масла, n 1,4604.
115 г (0,407 моль) 2,4-дихлор-6-трихлорметоксипиримидина добавляют в течение 5 мин при помешивании при 100oC к смеси из 80 г (0,447 моль) трифторида сурьмы и 18,77 г (0,0627 моль) пентахлорида сурьмы, причем температуру реакции повышают до 140oC. Перемешивают еще в течение 45 мин при 150oC. Для дистилляции устанавливается давление 210 мбар, причем соединение, указанное в заголовке, переходит при температуре 128oC; последние летучие компоненты перегоняют при температуре 110oC/22 мбар. Дистиллят растворяют в метиленхлориде, экстрагируют с помощью 6 н. соляной кислоты и высушивают над сульфатом магния. После концентрирования в вакууме получают соединение, указанное в заголовке, с выходом 80 г (84,4% теор.) в виде бесцветного масла, n
2-амино-4-хлордифторметокси-6-фторпиримидин
9,8 г (0,578 моль) газообразного аммиака вводят в течение 1 ч при температуре от -75 до -70oC при помешивании в смесь из 62,5 г (0,289 моль) 2,4-дифтор-6-хлордифторметоксипиримидина в 300 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при -70oC и затем нагревают до комнатной температуры. Выпавший осадок отсасывают, распределяют между уксусным эфиром и водой и органическую фазу высушивают над сульфатом магния. Реакционный фильтрат концентрируют, растворяют в вышеуказанной фазе уксусного эфира, хроматографируют через силикагель с помощью петролейного эфира и простого эфира в соотношении 5:1 и концентрируют. Получают 46,5 г (75,3% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 77 -80oC.
9,8 г (0,578 моль) газообразного аммиака вводят в течение 1 ч при температуре от -75 до -70oC при помешивании в смесь из 62,5 г (0,289 моль) 2,4-дифтор-6-хлордифторметоксипиримидина в 300 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при -70oC и затем нагревают до комнатной температуры. Выпавший осадок отсасывают, распределяют между уксусным эфиром и водой и органическую фазу высушивают над сульфатом магния. Реакционный фильтрат концентрируют, растворяют в вышеуказанной фазе уксусного эфира, хроматографируют через силикагель с помощью петролейного эфира и простого эфира в соотношении 5:1 и концентрируют. Получают 46,5 г (75,3% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 77 -80oC.
2-амино-4-фтор-6-трифторметоксипиримидин
8,7 г (0,51 моль) газообразного аммиака вводят в течение 1 ч при температуре от -75 до -70oC при помешивании в смесь из 51 г (0,255 моль) 2,4-дифтор-6-трифторметоксипиримидина в 200 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают еще 1,5 ч при -70oC и 1 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют с помощью воды. После высушивания органической фазы, концентрирования и хроматографического разделения через силикагель с помощью петролейного эфира и простого эфира в соотношении 8:1 получают 38,1 г (75,6% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 86-89oC.
8,7 г (0,51 моль) газообразного аммиака вводят в течение 1 ч при температуре от -75 до -70oC при помешивании в смесь из 51 г (0,255 моль) 2,4-дифтор-6-трифторметоксипиримидина в 200 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают еще 1,5 ч при -70oC и 1 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, поглощают метиленхлоридом и экстрагируют с помощью воды. После высушивания органической фазы, концентрирования и хроматографического разделения через силикагель с помощью петролейного эфира и простого эфира в соотношении 8:1 получают 38,1 г (75,6% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 86-89oC.
2-амино-4-хлор-6-трифторметоксипиримидин
4,3 г (0,25 моль) газообразного аммиака вводят в течение 45 мин при помешивании при температуре от -50 до -45oC в смесь из 23,3 г (0,1 моль) 2,4-дихлор-6-трифторметоксипиримидина в 150 мл метил-трет.-бутилового эфира. Перемешивают в течение 30 мин при -50oC, в течение 1 ч при -30oC и в течение 1 ч при температуре 25oC. Выпавший остаток отсасывают, промывают водой и высушивают, причем получают 5,4 г (33,1% теор.) 4-амино-2,4-дихлорпиримидина с температурой плавления 270-272oC в качестве побочного продукта. Фильтрат промывают водой, высушивают, частично концентрируют в вакууме и разделяют на фракции хроматографическим способом с помощью петролейного эфира и простого эфира в соотношении 5:1, причем в первых фракциях получают 3 г (12,8% теор.) исходного материала в виде бесцветного масла и в последнем погоне 9 г (42% теор. ) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 55 -56oC. Конверсия составляет 48,3%
4-хлордифторметокси-6-фтор-2-метиламинопиримидин
20,3 г (0,0938 моль) 4-хлордифторметокси-2,6-дифторпиримидина помещают в 150 мл тетрагидрофурана и при температуре от -70 до -60oC смешивают в течение 30 мин с 5,8 г (0,188 моль) газообразного метиламина. Перемешивают соответственно 1 ч при температурах -70oC, 0 и 25oC. После концентрирования реакционной смеси в вакууме остаток смешивают с водой, дважды экстрагируют уксусным эфиром и экстракт высушивают над сульфатом магния. Частично концентрируют в вакууме и затем разделяют на фракции хроматографическим способом через силикагель с помощью простого эфира и петролейного эфира в соотношении 1:5. Первые фракции содержат 12,5 г (58,5%) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 57-61oC.
4,3 г (0,25 моль) газообразного аммиака вводят в течение 45 мин при помешивании при температуре от -50 до -45oC в смесь из 23,3 г (0,1 моль) 2,4-дихлор-6-трифторметоксипиримидина в 150 мл метил-трет.-бутилового эфира. Перемешивают в течение 30 мин при -50oC, в течение 1 ч при -30oC и в течение 1 ч при температуре 25oC. Выпавший остаток отсасывают, промывают водой и высушивают, причем получают 5,4 г (33,1% теор.) 4-амино-2,4-дихлорпиримидина с температурой плавления 270-272oC в качестве побочного продукта. Фильтрат промывают водой, высушивают, частично концентрируют в вакууме и разделяют на фракции хроматографическим способом с помощью петролейного эфира и простого эфира в соотношении 5:1, причем в первых фракциях получают 3 г (12,8% теор.) исходного материала в виде бесцветного масла и в последнем погоне 9 г (42% теор. ) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 55 -56oC. Конверсия составляет 48,3%
4-хлордифторметокси-6-фтор-2-метиламинопиримидин
20,3 г (0,0938 моль) 4-хлордифторметокси-2,6-дифторпиримидина помещают в 150 мл тетрагидрофурана и при температуре от -70 до -60oC смешивают в течение 30 мин с 5,8 г (0,188 моль) газообразного метиламина. Перемешивают соответственно 1 ч при температурах -70oC, 0 и 25oC. После концентрирования реакционной смеси в вакууме остаток смешивают с водой, дважды экстрагируют уксусным эфиром и экстракт высушивают над сульфатом магния. Частично концентрируют в вакууме и затем разделяют на фракции хроматографическим способом через силикагель с помощью простого эфира и петролейного эфира в соотношении 1:5. Первые фракции содержат 12,5 г (58,5%) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 57-61oC.
2-амино-4-трифторметокси-6-трифторметилпиримидин
4,7 г (0,278 моль) газообразного аммиака вводят при помешивании при температуре от -75 до -70oC в течение 1 ч в смесь из 38,0 г (0,147 моль) 2-фтор(хлор)-4-трифторметокси-6-трифторметилпиримидина в 150 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают соответственно в течение 2 ч при температуре -75oC и после нагревания при 25oC. После отсасывания из выпавшего остатка органическую фазу экстрагируют водой, высушивают и частично концентрируют. После хроматографического разделения с помощью метил-трет.-бутилового эфира через силикагель получают 20,4 г (56,1% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 47-49oC.
4,7 г (0,278 моль) газообразного аммиака вводят при помешивании при температуре от -75 до -70oC в течение 1 ч в смесь из 38,0 г (0,147 моль) 2-фтор(хлор)-4-трифторметокси-6-трифторметилпиримидина в 150 мл простого диэтилового эфира. Перемешивают соответственно в течение 2 ч при температуре -75oC и после нагревания при 25oC. После отсасывания из выпавшего остатка органическую фазу экстрагируют водой, высушивают и частично концентрируют. После хроматографического разделения с помощью метил-трет.-бутилового эфира через силикагель получают 20,4 г (56,1% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 47-49oC.
2-амино-4-метокси-6-трифторметоксипиримидин
2,7 г (0,015 моль) 30%-ного метилата натрия в течение 15 мин при помешивании при температуре от -5oC до 0oC добавляют к 2,95 г (0,015 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметоксипиримидина в 50 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC и нагревании до 25oC реакционную смесь концентрируют в вакууме, смешивают с водой и экстрагируют дважды метиленхлоридом. После высушивания и концентрирования в вакууме получают 3,1 г (98% теор.) соединения, указанного в заголовке, c n 1,4770.
2,7 г (0,015 моль) 30%-ного метилата натрия в течение 15 мин при помешивании при температуре от -5oC до 0oC добавляют к 2,95 г (0,015 моль) 2-амино-4-фтор-6-трифторметоксипиримидина в 50 мл метанола. После перемешивания в течение 1 ч при 0oC и нагревании до 25oC реакционную смесь концентрируют в вакууме, смешивают с водой и экстрагируют дважды метиленхлоридом. После высушивания и концентрирования в вакууме получают 3,1 г (98% теор.) соединения, указанного в заголовке, c n
2-амино-4-хлордифторметокси-6-фторпиримидин
26,1 г (0,145 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют в течение 15 мин при помешивании при температуре от -10oC до 0oC к 31,0 г (0,145 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фторпиримидина в 300 мл метанола. Перемешивают в течение 30 мин при температуре 0oC и в течение 1 ч при температуре 25oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, перерабатывают, как указывается выше. Получают 31,6 г (96,6% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного масла с n 1,5039.
26,1 г (0,145 моль) 30%-ного метилата натрия добавляют в течение 15 мин при помешивании при температуре от -10oC до 0oC к 31,0 г (0,145 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фторпиримидина в 300 мл метанола. Перемешивают в течение 30 мин при температуре 0oC и в течение 1 ч при температуре 25oC. Реакционную смесь концентрируют в вакууме, перерабатывают, как указывается выше. Получают 31,6 г (96,6% теор.) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного масла с n
4-хлордифторметокси-2-метиламино-6-метоксипиримидин
4,7 г (0,026 моль) 30%-ного натрия добавляют в течение 10 мин при помешивании при 0oC к 6,0 г (0,0263 моль) 4-хлордифторметокси-6-фтор-2-метиламинопиримидина в 100 мл метанола. Соответственно перемешивают в течение 1 ч при температуре 0oC и при 25oC. После обычной обработки получают 6,3 г (100% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 49-53oC.
4,7 г (0,026 моль) 30%-ного натрия добавляют в течение 10 мин при помешивании при 0oC к 6,0 г (0,0263 моль) 4-хлордифторметокси-6-фтор-2-метиламинопиримидина в 100 мл метанола. Соответственно перемешивают в течение 1 ч при температуре 0oC и при 25oC. После обычной обработки получают 6,3 г (100% теор.) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 49-53oC.
4-хлордифторметокси-6-диметиламино-2-метиламинопиримидин
1,9 г (0,0417 моль) газообразного диметиламина вводят в течение 10 мин при помешивании при 0oC в смесь из 8,9 г (0,0417 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фторпиримидина в 100 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при 0oC и 2 ч при температуре 25oC. После обычной обработки получают 9,7 г (97,5% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 127-130oC.
1,9 г (0,0417 моль) газообразного диметиламина вводят в течение 10 мин при помешивании при 0oC в смесь из 8,9 г (0,0417 моль) 2-амино-4-хлордифторметокси-6-фторпиримидина в 100 мл тетрагидрофурана. Перемешивают в течение 1 ч при 0oC и 2 ч при температуре 25oC. После обычной обработки получают 9,7 г (97,5% теор. ) соединения, указанного в заголовке, с температурой плавления 127-130oC.
Получение конечных продуктов I.
1. Сложный [2-[[(4-метокси-6-трифторметоксипиримидин-2-ил)амино- карбонил]аминосульфонил]фениловый эфир]метансульфокислоты
Раствор из 3 г 2-амино-4-метокси-6-трифторметоксипиримидина (14 ммоль) в 10 г 1,2-дихлорэтана смешивают при 25oC с 4 г сложного 2-изоцианатосульфонилфенилового эфира метансульфокислоты (14 ммоль). Перемешивают в течение 10 мин, удаляют растворитель в простом эфире/пентане (1:1, объем:объем). Кристаллический продукт отсасывают и высушивают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, при температуре 40oC. Таким образом получают 5 г соединения, указанного в заголовке (73% теор. ), с температурой плавления 146-149oC.
Раствор из 3 г 2-амино-4-метокси-6-трифторметоксипиримидина (14 ммоль) в 10 г 1,2-дихлорэтана смешивают при 25oC с 4 г сложного 2-изоцианатосульфонилфенилового эфира метансульфокислоты (14 ммоль). Перемешивают в течение 10 мин, удаляют растворитель в простом эфире/пентане (1:1, объем:объем). Кристаллический продукт отсасывают и высушивают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, при температуре 40oC. Таким образом получают 5 г соединения, указанного в заголовке (73% теор. ), с температурой плавления 146-149oC.
2. Сложный [2-[[(4-фтор-6-метоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]аминосульфонил]фениловый эфир метансульфокислоты
Суспензию из 2 г 2-амино-4-метокси-6-трифторметоксипиримидина (14 ммоль) в 10 г 1,2-дихлорэтана смешивают при температуре 25oC с 4 г сложного (2-изоцианатосульфонилфенилового) эфира метансульфокислоты (14 ммоль). Образуется гомогенный раствор, из которого через примерно 30 мин выделяется объемистый белый осадок. Продукт отсасывают, промывают небольшим количеством 1,2-дихлорэтана и высушивают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, при 40oC. Получают 2 г соединения, указанного в заголовке (34% теор.), с температурой плавления 168 169oC.
Суспензию из 2 г 2-амино-4-метокси-6-трифторметоксипиримидина (14 ммоль) в 10 г 1,2-дихлорэтана смешивают при температуре 25oC с 4 г сложного (2-изоцианатосульфонилфенилового) эфира метансульфокислоты (14 ммоль). Образуется гомогенный раствор, из которого через примерно 30 мин выделяется объемистый белый осадок. Продукт отсасывают, промывают небольшим количеством 1,2-дихлорэтана и высушивают в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, при 40oC. Получают 2 г соединения, указанного в заголовке (34% теор.), с температурой плавления 168 169oC.
3. [2-[[(4-Метокси-6-трифторметокси-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] аминосульфонил]фениловый сложный эфир натриевой соли метансульфокислоты
Раствор из 3 г сложного [2-[[(4-метокси-6-трифторметокси-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] аминосульфонил] фенилового эфира метансульфокислоты (6,2 ммоль) в 30 мл метанола смешивают при температуре 25oC с 1,1 г (6,2 ммоль) раствора метилата натрия (30 мас.) в метаноле. Перемешивают в течение 2 мин при 25oC и удаляют растворитель при температуре 80oC в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают соединение, указанное в заголовке, с количественным выходом с температурой разложения 130-135oC.
Раствор из 3 г сложного [2-[[(4-метокси-6-трифторметокси-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] аминосульфонил] фенилового эфира метансульфокислоты (6,2 ммоль) в 30 мл метанола смешивают при температуре 25oC с 1,1 г (6,2 ммоль) раствора метилата натрия (30 мас.) в метаноле. Перемешивают в течение 2 мин при 25oC и удаляют растворитель при температуре 80oC в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса. Получают соединение, указанное в заголовке, с количественным выходом с температурой разложения 130-135oC.
Указанные в нижеследующей табл. 2 активные вещества получают аналогичным способом.
Примеры других гербицидно активных производных сульфонилмочевины I, получаемых аналогичным способом, приведены ниже в табл. 3. Для этого за основу принимают упрощенные формулы (I') и (I'')
Ax-y-SO2-NH-CO-NH-Tn (I')
Ax-y-SO2-NH-CO-NH-Pn (I")
в которых Ax-y обозначает ароматический радикал формулы
значение x обозначает радикал R1 и значение y радикал R2 (см. табл.4).
Обозначают:
Pn и Tn, соответственно, обозначают пиримидин- или 1,3,5-триазинрадикалы, при этом обозначает:
(см. табл. 5).
Pn и Tn, соответственно, обозначают пиримидин- или 1,3,5-триазинрадикалы, при этом обозначает:
(см. табл. 5).
Сочетание Ax-y 1-1 и Pn/Tn 1 обозначает сульфонилмочевины и
Соответственно остальные числовые сочетания можно отнести к соответствующим производным сульфонилмочевин.
Соответственно остальные числовые сочетания можно отнести к соответствующим производным сульфонилмочевин.
Примеры применения
Гербицидное действие производных сульфонилмочевин формулы I можно проследить на опытах, проведенных в теплице:
В качестве емкости для культур служат пластиковые цветочные горшки с песчаной землей, содержащей примерно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена испытуемых растений высевают отдельно по типам семян.
Гербицидное действие производных сульфонилмочевин формулы I можно проследить на опытах, проведенных в теплице:
В качестве емкости для культур служат пластиковые цветочные горшки с песчаной землей, содержащей примерно 3,0% гумуса в качестве субстрата. Семена испытуемых растений высевают отдельно по типам семян.
При обработке до появления всходов суспендированные или эмульгированные в воде активные вещества непосредственно после посева с помощью тонко распределяющего сопла наносятся на поверхность. Сосуды слегка опрыскивают для ускорения прорастания и роста и затем накрывают прозрачной пластиковой крышкой, пока не прорастут растения. Эта крышка способствует равномерному прорастанию испытуемых растений, поскольку активные вещества не оказывают на них вредного воздействия.
В целях послевсходовой обработки испытуемые растения обрабатываются суспендированными или эмульгированными в воде активными веществами лишь при высоте роста растений от 3 до 15 см. Для этого испытуемые растения либо непосредственно высеваются и проращиваются в одинаковых сосудах, либо проращиваются отдельно и за несколько дней до обработки проростки пересаживают в сосуды для проведения опыта. Норма расхода для послевсходовой обработки составляет 0,015 кг/га активного вещества или 0,5 кг/га активного вещества.
Растения содержатся в зависимости от типа при температурах от 10 до 25oC или от 20 до 35oC. Продолжительность опыта от 2 до 4 нед. В течение этого времени за растениями обеспечивается уход и определяется их реакция на отдельные виды обработки.
Оценка осуществляется по шкале от 0 до 100. При этом 100 обозначает отсутствие всходов растений или полное разрушение по меньшей мере надземных частей и 0 отсутствие повреждения или процесс роста.
Растения, использованные для опытов в теплице, составлены из следующих типов (см. табл.6)
Применение 0,015 кг/га активного вещества при послевсходовом способе оказало очень хорошее воздействие на широколистные нежелательные растения (соединения примеров 1 и 5) при одновременной переносимости культур пшеницы и кукурузы.
Применение 0,015 кг/га активного вещества при послевсходовом способе оказало очень хорошее воздействие на широколистные нежелательные растения (соединения примеров 1 и 5) при одновременной переносимости культур пшеницы и кукурузы.
Соединение примера 14 при норме расхода 0,5 кг/га при послевсходовом способе показывает очень хорошее гербицидное воздействие против нежелательных растений Amaranthus retroflexus, Galium aparine и Ceantaurea cyanus.
В нижеследующих сравнительных примерах примеру N 1 противопоставляются соединение A, известное из Европейского патента 44212, и соединение В, подпадающее в указанную там общую формулу
Результаты опытов, указанные в табл. 3 и 7, показывают неожиданно высокую селективность использованного соединения по сравнению со сравнительными веществами при одновременно хорошей гербицидной активности.
Результаты опытов, указанные в табл. 3 и 7, показывают неожиданно высокую селективность использованного соединения по сравнению со сравнительными веществами при одновременно хорошей гербицидной активности.
Табл. 7 показывает результаты испытаний по борьбе с нежелательными широколистными растениями и переносимость культур, приведенных в качестве примеров, при послевсходовом применении с нормой расхода 0,015, 0,008 кг активного вещества на гектар в теплице.
Табл. 8 показывает результаты испытаний по борьбе с нежелательными широколистными растениями и переносимость культур, приведенных в качестве примеров, при послевсходовом применении с нормой расхода 0,015, 0,008 кг активного вещества на гектар в теплице.
0,5 кг/га
Соединение 14 Повреждение,
AMARE 98
GALAP 98
CENCY 100.
Соединение 14 Повреждение,
AMARE 98
GALAP 98
CENCY 100.
Claims (7)
1. Замещенные производные сульфонилмочевины общей формулы I
где R1 C1 C4-алкильная группа, необязательно замещенная атомом галогена или С1 С2-алкоксигруппой, С1 С3-алкиламиногруппа или ди-(С1 С4-алкил)-аминогруппа;
R2 водород, галоген, метил;
R3 дифторметокси, трифторметокси, бромдифторметокси, хлордифторметокси или фтор;
R4 галоген, при определенных условия галогензамещенные метил, этил, С1 С2-алкоксигруппа, метокси- или этоксигруппа, метил или диметиламиногруппа;
R5 водород;
Z СН или N, при условии, что а) когда R3 дифторметоксигруппа, R1 не может быть ди(алкил)аминогруппой, а R4 метилом или метоксигруппой; б) когда R3 атом фтора, а Z N, R4 не может быть алкиламиногруппой,
или их применимые в сельском хозяйстве соли.
где R1 C1 C4-алкильная группа, необязательно замещенная атомом галогена или С1 С2-алкоксигруппой, С1 С3-алкиламиногруппа или ди-(С1 С4-алкил)-аминогруппа;
R2 водород, галоген, метил;
R3 дифторметокси, трифторметокси, бромдифторметокси, хлордифторметокси или фтор;
R4 галоген, при определенных условия галогензамещенные метил, этил, С1 С2-алкоксигруппа, метокси- или этоксигруппа, метил или диметиламиногруппа;
R5 водород;
Z СН или N, при условии, что а) когда R3 дифторметоксигруппа, R1 не может быть ди(алкил)аминогруппой, а R4 метилом или метоксигруппой; б) когда R3 атом фтора, а Z N, R4 не может быть алкиламиногруппой,
или их применимые в сельском хозяйстве соли.
2. Производные формулы I по п. 1, где R1 С1 - С4-алкильная группа, которая может быть замещена одно- или трехкратно атомом галогена, или С1 С2-алкоксигруппа, а R2 - R5 и Z имеет значения, указанные в п. 1.
3. Производные формулы I по п. 1, где R1 С1 - С3-алкиламино- или ди-(С1 С4-алкил)аминогруппа, а R2 R5 и Z имеют значения, указанные в п. 1.
4. Производные формулы I по п. 1, где R1 С1 - С4-алкильная группа, которая может нести от одного до трех атомов галогена, метиламино- или диметиламиногруппа, R3 дифторметокси- или трифторметоксигруппа или фтор, а R2 R5 и Z имеют значения, указанные в п. 1.
5. Производные формулы I по п. 1, где R1 С1 - С4-алкильная группа, которая может нести от одного до трех атомов галогена, метиламино- или диметиламиногруппа, R3 дифторметокси-, или трифторметокси-, или хлордифторметоксигруппа или фтор, R4 - метоксигруппа, а R2, R5 и Z имеют значения, указанные в п. 1.
6. Производные формулы I по п. 1, обладающие гербицидной активностью.
7. Гербицидное средство, включающее активное вещество производное сульфонилмочевины и целевые добавки, приемлемые в сельском хозяйстве, отличающееся тем, что в качестве производного сульфонилмочевины оно содержит соединение общей формулы I, где R1 C1 C4-алкил, ди-(С1 С4)-алкиламино, R2 водород, R4 - метокси, R3 трифторметокси, фтор, R5 водород, Z CH, в эффективном количестве.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4105518A DE4105518A1 (de) | 1991-02-22 | 1991-02-22 | Sulfonylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DEP4105518.7 | 1991-02-22 | ||
PCT/EP1992/000182 WO1992014715A1 (de) | 1991-02-22 | 1992-01-29 | Sulfonylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93058270A RU93058270A (ru) | 1996-04-27 |
RU2097380C1 true RU2097380C1 (ru) | 1997-11-27 |
Family
ID=6425619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU9293058270A RU2097380C1 (ru) | 1991-02-22 | 1992-01-29 | Замещенные производные сульфонилмочевины или их применимые в сельском хозяйстве соли и гербицидное средство |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5434124A (ru) |
EP (1) | EP0572429B1 (ru) |
JP (1) | JP3045772B2 (ru) |
KR (1) | KR100189272B1 (ru) |
AT (1) | ATE200666T1 (ru) |
BR (1) | BR9205660A (ru) |
CA (1) | CA2101952C (ru) |
DE (2) | DE4105518A1 (ru) |
HU (1) | HU216149B (ru) |
RU (1) | RU2097380C1 (ru) |
WO (1) | WO1992014715A1 (ru) |
ZA (1) | ZA921261B (ru) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19536891A1 (de) | 1995-10-04 | 1997-04-10 | Basf Ag | Neue Aminosäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung |
GB9624482D0 (en) | 1995-12-18 | 1997-01-15 | Zeneca Phaema S A | Chemical compounds |
DE19608445A1 (de) | 1996-03-05 | 1997-09-11 | Bayer Ag | Substituierte Arylsulfonyl(thio)harnstoffe |
DE19937118A1 (de) | 1999-08-06 | 2001-02-08 | Bayer Ag | Substituierte Thienyl(amino)sulfonylharnstoffe |
KR20010099282A (ko) * | 2001-09-19 | 2001-11-09 | 안영세 | 유기성 폐기물을 처리제를 이용하여 재활용하는 방법 및그 장치 와 유기성 폐기물 처리제 조성물 |
US20110226148A1 (en) * | 2008-05-16 | 2011-09-22 | Sawka Wayne N | Physical destruction of electrical device and methods for triggering same |
US9388127B2 (en) | 2012-04-17 | 2016-07-12 | University College Dublin, National University Of Ireland, Dublin | Thromboxane receptor antagonists |
WO2013156861A2 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | University College Dublin, National University Of Ireland, Dublin | Methods and compounds for treating proliferative disorders and viral infections |
ES2858551T3 (es) | 2015-06-16 | 2021-09-30 | Atxa Therapeutics Ltd | Antagonistas del receptor de tromboxano |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1082189A (en) * | 1976-04-07 | 1980-07-22 | George Levitt | Herbicidal sulfonamides |
DK465580A (da) * | 1979-11-30 | 1981-05-31 | Du Pont | Sulfonamider og deres anvendelse i prae- og postemergens-herbicider og eller plantevaekstreguleringsmidler |
AU544382B2 (en) * | 1980-07-11 | 1985-05-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | N-3(n-heterocyclic)-n:-phenyl sulphonyl(thio) ureas |
US4534789A (en) * | 1981-05-19 | 1985-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal o-alkylsulfonyloxy- and o-alkylsulfonylaminobenzenesulfonamides |
US4435205A (en) * | 1981-05-19 | 1984-03-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal o-alkylsulfonyloxy- and o-alkylsulfonylaminobenzenesulfonamides |
US4618363A (en) * | 1982-01-25 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas |
US4515624A (en) * | 1983-03-23 | 1985-05-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
US4576633A (en) * | 1983-03-23 | 1986-03-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
EP0125205A1 (de) * | 1983-04-13 | 1984-11-14 | Ciba-Geigy Ag | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe |
DE3475518D1 (de) * | 1983-08-05 | 1989-01-12 | Du Pont | Herbicidal benzenesulfonamides, benzylsulfonamides and benzenesulfamates |
US4548638A (en) * | 1983-08-22 | 1985-10-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonylureas |
EP0158600B1 (de) * | 1984-04-11 | 1991-04-03 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung in Nutzpflanzenkulturen |
-
1991
- 1991-02-22 DE DE4105518A patent/DE4105518A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-01-29 RU RU9293058270A patent/RU2097380C1/ru active
- 1992-01-29 US US08/094,178 patent/US5434124A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-29 AT AT92903131T patent/ATE200666T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-29 EP EP92903131A patent/EP0572429B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-29 DE DE59209901T patent/DE59209901D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-29 JP JP4503039A patent/JP3045772B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-29 KR KR1019930702514A patent/KR100189272B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-01-29 CA CA002101952A patent/CA2101952C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-29 HU HUP9302388A patent/HU216149B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-01-29 WO PCT/EP1992/000182 patent/WO1992014715A1/de active IP Right Grant
- 1992-01-29 BR BR9205660A patent/BR9205660A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-02-21 ZA ZA921261A patent/ZA921261B/xx unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ЕР, патент, 0044212, кл. C 07 D 239/42, 1982. US, патент, 4515624, кл. C 07 D 239/42, 1985. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59209901D1 (de) | 2001-05-23 |
ATE200666T1 (de) | 2001-05-15 |
WO1992014715A1 (de) | 1992-09-03 |
DE4105518A1 (de) | 1992-08-27 |
US5434124A (en) | 1995-07-18 |
ZA921261B (en) | 1993-08-23 |
EP0572429A1 (de) | 1993-12-08 |
BR9205660A (pt) | 1994-05-17 |
KR100189272B1 (ko) | 1999-06-01 |
JPH06505227A (ja) | 1994-06-16 |
HUT65765A (en) | 1994-07-28 |
CA2101952C (en) | 2002-08-13 |
CA2101952A1 (en) | 1992-08-23 |
EP0572429B1 (de) | 2001-04-18 |
HU9302388D0 (en) | 1993-11-29 |
KR930703269A (ko) | 1993-11-29 |
JP3045772B2 (ja) | 2000-05-29 |
HU216149B (hu) | 1999-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2102388C1 (ru) | N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений | |
US4545811A (en) | N-Phenylsulfonyl-N'-triazinyl-ureas | |
CA1172254A (en) | N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl- and - triazinylureas | |
BG61518B2 (bg) | N-фенилсулфонил-n'-триазинилкарбамиди | |
CS245785B2 (en) | Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances | |
IE71042B1 (en) | Sulfonylureas as herbicides | |
EP0161905B1 (en) | Herbicidal halopyrimidines | |
RU2097380C1 (ru) | Замещенные производные сульфонилмочевины или их применимые в сельском хозяйстве соли и гербицидное средство | |
US4666506A (en) | Herbicidal pyrimidines | |
JPH06102652B2 (ja) | 縮合したn−フェニルスルホニル−n′−ピリミジニル尿素及びn−フェニルスルホニル−n′−トリアジニル尿素の製造のための中間体化合物 | |
KR100260107B1 (ko) | 제초성n-((피리미딘-2-일)아미노카르보닐)벤젠술폰아미드 | |
IE911835A1 (en) | Novel sulfonylureas | |
JP3232096B2 (ja) | 除草スルホニル尿素、その製造およびその使用 | |
KR0144851B1 (ko) | 제초적 1,3,5-트리아진-2-일아미노카르보닐아미노 술포닐벤조산 에스테르, 이들의 제조방법 및 이들을 사용하는 제조방법 | |
KR100251885B1 (ko) | 제초성 n-((1,3,5-트리아진-2-일)아미노카르보닐)벤젠술폰아미드 | |
KR100221503B1 (ko) | 제초용 술포닐우레아, 그의 제조 방법 및 중간체 | |
AU634239B2 (en) | N-pyridinesulfonyl-n'-pyrimidinyl-(triazin-yl-) ureas and herbicidal and plant growth regulating compositions containing the same | |
US4705555A (en) | Herbicidal triazines | |
SK279182B6 (sk) | N-[(1,3,5-triazín-2-yl)aminokarbonyl]benzénsulfóna |