RU2102388C1 - N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений - Google Patents

N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений Download PDF

Info

Publication number
RU2102388C1
RU2102388C1 RU93046318A RU93046318A RU2102388C1 RU 2102388 C1 RU2102388 C1 RU 2102388C1 RU 93046318 A RU93046318 A RU 93046318A RU 93046318 A RU93046318 A RU 93046318A RU 2102388 C1 RU2102388 C1 RU 2102388C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methyl
aminocarbonyl
ethyl
triazine
chloro
Prior art date
Application number
RU93046318A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93046318A (ru
Inventor
Майер Хорст
Хампрехт Герхард
Вестфален Карл-Отто
Вальтер Хельмут
Гербер Маттиас
Гроссманн Клаус
Радемахер Вильгельм
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Publication of RU93046318A publication Critical patent/RU93046318A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2102388C1 publication Critical patent/RU2102388C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Abstract

Использование: N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений. Сущность изобретения: N-[(1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил] бензолсульфонамиды общей формулы I, указанной в описании, где R1 - метил или этил; R2 - галоид, CF3 2-метоксиэтокси, C1-3алкилсульфонил; R3 - водород, хлор, фтор, метил или этил; обладающие гербицидной активностью. Соединения I получают, например, путем взаимодействия соответствующего сульфонилизоцианата с производным 2-амино 1,3,5-триазина. Гербицидное средство, включающее соединение 1 в эффективном количестве. И способ борьбы с нежелательным ростом растений путем обработки растений или мест их произрастания соединением I или его солью в эффективном количестве, 3 с. и 2 з.п. ф-лы, 13 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новым N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамидам общей формулы I
Figure 00000001

где R1 метильная или этильная группа; R2 галоид, трифторметил, 2-метоксиэтокси, C1-3алкилсульфонил; R3 водород, хлор, фтор, метильная или этильная группа; и их солям, применимым в сельском хозяйстве, гербицидным средствам на их основе и способу борьбы с нежелательным ростом растений.
В литературе известны различные N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамиды.
Так, патенты США N 4120691, N 4127405 и заявка на Европейский патент N 44807 описывают сульфонилмочевины с гербицидным действием, общая формула которых охватывает предложенные соединения.
В патенте США N 4120691 описаны производные триазина A, а также пиримидина B, имеющие нижеследующие структуры:
Figure 00000002

В заявке на Европейский патент N 44807 описаны две сульфонилмочевины C с аллилоксигруппой в орто-положении бензольного кольца общей формулы:
Figure 00000003

R CH3, C2H5.
В заявке на Европейский патент N 44808 описаны две сульфонилмочевины D с 2-хлорэтокси-заместителем в бензольном кольце общей формулы:
Figure 00000004

Z CH, N.
В заявке на Европейский патент N 48143 приведены две N-метилированные сульфонилмочевины E общей формулы:
Figure 00000005

Z CH, N, без указания характеристик.
В заявке на Европейский патент N 388873 описывается сложный эфир бензойной кислоты общей формулы F:
Figure 00000006

R CH3, C2H5
Патент США N 4127405 описывает производные сульфонилмочевины с хлор- или трифторметил-заместителем в орто-положении бензольного кольца, а также с CH3- и OCH3-заместителями в триазиновом кольце:
Figure 00000007

Соединение G известно под названием хлорсульфурон (Glean®).
Однако ни один из цитируемых источников подробно не описывает предложенные соединения, отличающиеся от ранее известных определенным сочетанием заместителей и значительно улучшенным гербицидным действием, которое заранее нельзя было предсказать.
В частности, заявка на Европейский патент N 388873 описывает гербицидные производные триазина, которые отличаются от предложенных в заявке триазинов эфирной группой в положении 1 фенильного кольца (см. соответственно R2).
Заявка на Европейский патент N 48143, заявка на Европейский патент N 44807 и выложенная заявка США N 4127405 описывают гербицидные производные сульфонамида, которые охватывают предложенные соединения своей общей формулой. Предложенные согласно изобретению соединения формулы I с трифторметильным заместителем в положении 6 триазинового кольца отличаются подбором заместителей, указанных в данных документах. В названных документах не приведены экспериментальные или какие-либо другие данные для соединений формулы I.
Заявка на Европейский патент N 44808 рассматривает гербицидные триазины, отличающиеся от предложенных в заявке соединений заместителями (X-A/m) (см. соответственно R2).
Выложенная заявка N 4169719 описывает гербицидные сульфонамиды, отличающиеся от предложенных в заявке соединений тем, что гетероцикл представляет собой производное диазина вместо производного триазина.
В отличие от ранее известных, соединения формулы I обладают улучшенными гербицидными свойствами и проявляют высокую селективность в таких чувствительных культурах, как рис или кукуруза. В частности, они имеют более высокую селективность по сравнению с соединениями, очень близкими по структуре, G и H, которые отличаются от предложенных наличием CH3 группы в положении 6 триазинового кольца.
Таким образом, данное изобретение относится к соединениям формулы I и их солям, применимым в сельском хозяйстве.
Предпочтительны N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды формулы I, где R2 означает хлор.
В формуле I C1-C3алкилсульфонил обозначает метил-, этил-, пропил- или изопропилсульфонилгруппу, галоид обозначает фтор, хлор, бром или иод, в частности, фтор или хлор. Особенно предпочтительными являются бензолсульфонамиды, в которых R2 обозначает хлор.
Предложенные в изобретении сульфонилмочевины формулы I получают различными способами, описанными в литературе. В качестве примера следует указать особенно предпочтительные способы (A-D) (см. схему).
Схема
Figure 00000008

Способ А. Сульфонилизоцианат II взаимодействует в известных условиях (заявка на Европейский патент N 162723) с примерно стехиометрическим количеством производного 2-амино-1,3,5-триазина III при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно при 1 до 5 бар, непрерывно или периодически.
Целесообразно применять для реакции при соответствующих условиях инертные растворители и разбавители. В качестве растворителей могут быть использованы, например, галогенуглеводороды, в частности хлорпроизводные углеводородов, например тетрахлорэтилен, 1,1,2,2- или 1,1,1,2-тетрахлорэтан, дихлорпропан, метиленхлорид, дихлорбутан, хлороформ, хлорнафталин, дихлорнафталин, тетрахлорметан, 1,1,1- или 1,1,2-трихлорэтан, трихлорэтилен, пентахлорэтан, о-, м-, п-дифторбензол, 1,2-дихлорэтан, 1,1-дихлорэтан, 1,2-цис-дихлорэтилен, хлорбензол, фторбензол, бромбензол, иодбензол, о-, м-, п-дихлорбензол, о-, п-, м-дибромбензол, о-, м-, п-хлортолуол, 1,2,4-трихлорбензол; простой эфир, например простой этилпропиловый эфир, простой метил-трет. -бутиловый эфир, простой н-бутилэтиловый эфир, простой ди-н-бутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой диизоамиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, анизол, фенетол, простой циклогексилметиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой диметиловый эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан, тиоанизол, простой β,β′-дихлордиэтиловый эфир; нитроуглеводороды, как, например, нитрометан, нитроэтан, нитробензол, о-, м-, п-хлорнитробензол, о-нитротолуол; нитрилы, как, например, ацетонитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; алифатические или циклоалифатические углеводороды, например гептан, пинан, нонан, о-, м-, п-цимол, бензиновые фракции с диапазоном температуры кипения от 70 до 190oC, циклогексан, метилциклогексан, декалин, петролейный эфир, гексан, лигроин, 2,2,4-триметилпентан, октан; сложный эфир, например этилацетат, ацетоуксусный эфир, изобутилацетат; амиды, например, формамид, метилформамид, диметилформамид; кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, и соответствующие смеси. Целесообразно применять растворитель в количестве от 100 до 2000 вес. предпочтительно от 200 до 700 вес. относительно исходного вещества II.
Соединение II, необходимое для реакции, используется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно соответствующего исходного вещества III). Исходное вещество III можно добавить в один из указанных разбавителей и затем добавить исходное вещество II. Однако целесообразнее исходное вещество II добавить в один из ранее указанных разбавителей и затем добавлять исходное вещество III.
Для окончания реакции после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC.
В качестве ускорителя реакции можно использовать, предпочтительно, третичный амин, например пиридин, α,β,γ-пиколин, 2,4-, 2,6-лутидин, 2,4,6-коллидин, п-диметиламинопиридин, триметиламин, триэтиламин, три(н-пропил)амин, 1,4-диаза[2,2,2]бициклооктан [DABCO] или 1,8-диазабицикло[-5,4,0] -ундец-7-ен в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества II.
Конечное вещество I выделяют из реакционной смеси обычным способом после отгонки растворителя или непосредственно путем отсасывания. Остаток можно промыть водой или разбавленной кислотой для удаления основных примесей. Кроме того, можно также остаток растворить в растворителе, не смешиваемом с водой, и промыть, как описано выше. При этом требуемые конечные вещества выделяются в чистом виде, соответственно они могут быть очищены путем перекристаллизации, экстракцией при перемешивании в органическом растворителе, поглощающем примеси, или с помощью хроматографии.
Обычно реакцию проводят в ацетонитриле, простом метил-трет.-бутиловом эфире, толуоле или метиленхлориде в присутствии от 0 до 100 молярных эквивалентов, предпочтительно от 0 до 50 молярных эквивалентов третичного амина, как, например, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан или триэтиламин.
Способ В. Соответствующий сульфонилкарбамат формулы IV обрабатывают известным способом (заявка на Европейский патент N 120814, заявка на Европейский патент N 101407) в инертном органическом растворителе при температуре между 0 и 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC, производным 2-амино-1,3,5-триазина III. При этом могут быть добавлены основания, как, например, третичные амины, благодаря чему реакция ускоряется и улучшается качество продукта.
Подходящими основаниями для этого являются, например, третичные амины, как указано в способе А, в частности триэтиламин или 1,4-диаза-бицикло [2,2,2] октан, в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества IV.
В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в способе А.
Растворитель применяют в количестве от 100 до 2000 вес. предпочтительно от 200 до 700 вес. относительно исходного вещества IV.
Соединение IV, необходимое для реакции, используется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно соответствующего исходного вещества III). Исходное вещество IV можно добавить в указанный ранее разбавитель и затем добавить исходное вещество III.
Кроме того, можно также исходное вещество III добавить в один из указанных растворителей или разбавителей и затем добавить сульфонилкарбамат IV.
В обоих случаях основание в качестве катализатора можно добавить до или во время реакции.
Из реакционной смеси можно выделить конечный продукт I обычным способом, как указано в способе А.
Способ С. Сульфонамид формулы V обрабатывают известным способом (заявка на Европейский патент N 2141777 и заявка на Европейский патент N 101670) в инертном органическом растворителе примерно стехиометрическим количеством фенилкарбамата VI при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 20 до 100oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно при 1 до 5 бар, непрерывно или периодически.
При этом могут добавляться основания, как, например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в способе А, в частности триэтиламин, 2,4,6-коллидин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан [DABCO] или 1,8-диазабицикло [5,4,0]ундец-7-ен [DBU] в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества V.
В качестве растворителей или разбавителей целесообразно использовать растворители или разбавители, указанные в способе А.
Растворитель используют в количестве от 10 до 2000 вес. предпочтительно от 200 до 700 вес. относительно исходного вещества V.
Соединение V, необходимое для реакции, используется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно соответствующего исходного вещества VI). Исходное вещество VI можно добавить в один из указанных ранее разбавителей и затем добавить исходное вещество V.
Можно также в один из указанных растворителей добавить исходное вещество V и затем добавить карбамат VI. В обоих случаях в качестве катализатора можно добавить одно из указанных оснований до или во время реакции.
Для окончания реакции после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC, в частности от 20 до 80oC.
Сульфонилмочевины формулы I выделяют из реакционной смеси обычными методами, как описано в способе А.
Способ D. Сульфонамид формулы V обрабатывают известным способом (заявка на Европейский патент N 234352) в инертном органическом растворителе примерно стехиометрическим количеством изоцианата VII при температуре от 0 до 150oC, предпочтительно от 10 до 100oC. Реакция может протекать при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно при давлении от 1 до 5 бар, непрерывно или периодически.
При этом до или во время реакции могут добавляться основания, как, например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в способе A, в частности триэтиламин или 2,4,6-коллидин, в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества V.
В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в способе A. Растворитель применяют в количестве от 100 до 2000 вес. предпочтительно о 200 до 700 вес. относительно исходного вещества V.
Соединение V, необходимое для реакции, применяется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно исходного вещества VII). Исходное вещество VII можно добавить в один из указанных разбавителей и затем добавить исходное вещество V. Однако можно также добавить сульфонамид, а затем изоцианат VII.
Для окончания реакции после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120oC, предпочтительно от 10 до 100oC, в частности от 20 до 80oC. Конечный продукт I может быть выделен из реакционной смеси обычным способом, как описывается в способе А.
Используемые в качестве исходных веществ сульфонилизоцианаты формулы II можно получить известным способом из соответствующих сульфонамидов путем фосгенирования (Houben-Weyl 11/2 (1985) 1106, патент США N 4379769) или путем реакции сульфонамидов с хлорсульфонилизоцианатом (выложенная заявка ФРГ N 3132944).
Сульфонилкарбаматы формулы IV были получены по аналогии с известными реакциями (например, заявка на Европейский патент N 120814). Сульфонилизоцианаты формулы II можно перевести также путем реакции в инертном растворителе, как, например, простой эфир или дихлорметан с фенолом в карбаматы формулы IV.
Карбаматы формулы VI получают по аналогии с известными способами (например, заявка на Европейский патент N 101670), в частности они могут быть получены также из соответствующих изоцианатов VII и фенола.
Изоцианаты формулы VII получают из аминов формулы III путем обработки оксалилхлоридом или фосгеном (по аналогии с Angew. Chem. 83 (1971) 407, заявка на Европейский патент N 388873).
Сульфонамиды можно получить путем реакции соответствующих хлоридов сульфокислоты с аммиаком (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, том 9 (1955) 605). Хлориды сульфокислоты получают либо путем реакции Меервейна (диазотирование соответствующих аминов и катализированное солью меди сульфохлорирование), либо путем хлорсульфонирования соответствующих ароматических углеводородов, например, хлорид 2,5-дихлорбензолсульфокислоты можно получить из п-дихлорбензола (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, том 9 (1955) 557 ff.).
2-Амино-4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин и 2-амино-4-этокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин известны в литературе (Yakugaku Zasshi 95 (1975) 499).
Соли соединений I получают известным способом (заявка на Европейский патент N 304282, выложенная заявка США N 4599412). Их получают путем депротонирования соответствующих сульфомочевин I в воде или соответствующем инертном органическом растворителе при температуре от -80oC до 120oC, предпочтительно от 0oC до 60oC в присутствии основания.
Соответствующими основаниями являются, например, гидроксиды, гидриды, оксиды или алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, как, например, гидроксид натрия, калия и лития, метилат, этилат и трет.-бутанолят натрия, гидриды натрия и кальция, оксид кальция.
В качестве растворителей могут быть использованы, наряду с водой, также спирты, как, например, метанол, этанол и трет.-бутанол, простые эфиры, как, например, тетрагидрофуран и диоксан, ацетонитрил, диметилформамид, кетоны, как, например, ацетон и метилэтилкетон, а также галогенированные углеводороды.
Депротонирование может осуществляться при нормальном давлении или при давлении до 50 бар, предпочтительно при нормальном давлении и избыточном давлении до 5 бар.
Объектом настоящего изобретения являются также гербицидное средство, включающее производное N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамид и целевые добавки. При этом в качестве производного N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида оно содержит соединение общей формулы I или его соли, приемлемые в сельском хозяйстве, в эффективном количестве; и способ борьбы с нежелательным ростом растений путем обработки растений или мест их произрастания производным N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида, с использованием в качестве последних соединения общей формулы I или его солей, приемлемых в сельском хозяйстве, в эффективном количестве.
Соединения I или гербицидные средства, содержащие эти соединения, а также их соли щелочных и щелочноземельных металлов, пригодные для окружающей среды, могут очень хорошо использоваться для борьбы с вредными растениями в культурах, как, например, пшеница, рис или кукуруза, не повреждая культурные растения, эффект заметен даже при низкой норме расхода гербицида. Они могут применяться, например, в виде непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий, также высокопроцентных водных, масляных или других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, опыливающих средств, препаратов, вносимых в почву, или гранулятов посредством распыления, опрыскивания, опыливания, рассеивания или поливки. Формы применения определяются в зависимости от цели применения; в каждом случае они должны обеспечивать, по возможности, точное распределение предложенных в изобретении биологически активных веществ.
Соединения I применяются для получения непосредственно распыляемых растворов, эмульсий, паст или масляных диспергаторов. В качестве неактивных добавок рассматриваются, среди прочих, минеральные масляные фракции с температурой кипения от средней до высокой, например керосин или дизельное масло, кроме того, масло каменноугольной смолы, а также масло растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, как, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофорон или высоко полярные растворители, как, например, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода.
Водные формы для применения могут быть приготовлены из эмульсионных концентратов, дисперсий, паст, смачиваемых порошков или вододиспергируемых гранулятов путем добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые или растворенные в масле или растворителе, могут гомогенизироваться в воде с помощью смачивающих, схватывающих, диспергирующих или эмульгирующих средств. Кроме того, могут быть получены также концентраты, состоящие из активного вещества, смачивающего, схватывающего, диспергирующего или эмульгирующего средства и соответственно растворителя или масла, пригодные для разбавления водой.
В качестве поверхностно-активных веществ могут быть использованы щелочные, щелочноземельные аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты простого лаурилового эфира и сульфаты спирта жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевого эфира спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, простой эфир полиоксиэтиленоктилфенола, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкилариловый полиэфир спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложный сорбитовый эфир, лигниновый-отработанный сульфитный щелок или метилцеллюлоза.
Порошкообразные средства, препараты для внесения в почву и средства для опыливания могут быть получены путем перемешивания или совместного перемалывания активных веществ с твердым наполнителем.
Грануляты, например грануляты с оболочкой, пропиточные и гомогенные грануляты, могут быть получены путем соединения активных веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, окись магния, размолотые синтетические материалы, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, как, например, зерновая мука, мука из древесной коры, дерева и ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.
Составы содержат обычно от 0,1 до 95 вес. предпочтительно от 0,5 до 90 вес. активного вещества.
Примеры составов.
I. 90 весовых частей соединения N 1 (см. табл. 1) смешивают с 10 весовыми частями N-метил-a-пирролидона и получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель.
II. 20 весовых частей соединения N 1 растворяют в смеси, состоящей из 80 весовых частей ксилола, 10 весовых частей продукта присоединения от 8 до 10 молей окиси этилена к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 весовых частей соли кальция додецилбензолсульфокислоты и 5 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 молю касторового масла. Путем тонкого диспергирования раствора в 100000 весовых частях воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес. активного вещества.
III. 20 весовых частей соединения N 1 растворяют в смеси, состоящей из 40 весовых частей циклогексанона, 30 весовых частей изобутанола, 20 весовых частей продукта присоединения 7 молей окиси этилена к 1 молю изооктилфенола и 10 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 молю касторового масла. Путем диспергирования раствора в 100000 весовых частях воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес. активного вещества.
IV. 20 весовых частей биологически активного вещества N 1 растворяют в смеси, состоящей из 25 весовых частей циклогексанона, 65 весовых частей минеральной масляной фракции с точкой кипения от 210 до 280oC и 10 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 моли касторового масла. Путем диспергирования раствора 100000 весовых частях получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес. активного вещества.
V. 20 весовых частей биологически активного вещества N 1 хорошо смешивают с 3 весовыми частями соли натрия диизобутилнафталин-a-сульфокислоты, 17 весовыми частями соли натрия лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 весовыми частями порошкообразного геля кремниевой кислоты и размалывают в молотковой мельнице. Путем диспергирования смеси в 20000 весовых частях воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 вес. активного вещества.
VI. 3 весовые части биологически активного вещества N 1 смешивают с 97 весовыми частями высокодисперсного каолина. Таким образом получают средство для опыливания, содержащее 3 вес. активного вещества.
VII. 30 весовых частей биологически активного вещества N 1 хорошо перемешивают со смесью из 92 весовых частей порошкообразного геля кремниевой кислоты и 8 весовыми частями парафинового масла, которое распыляют на поверхность этого геля кремниевой кислоты. Таким способом получают состав активного вещества с хорошей клейкостью.
VIII. 20 весовых частей биологически активного вещества N 1 хорошо смешивают с 2 весовыми частями соли кальция додецилбензолсульфокислоты, 8 весовыми частями полигликолевого эфира жирных кислот, 2 весовыми частями соли натрия конденсата фенол-мочевина-формальдегид и 68 весовыми частями парафинового минерального масла. Получают стабильную маслянистую дисперсию.
Применение может быть как предвсходовым, так и послевсходовым. Если биологически активные вещества плохо переносимы некоторыми культурными растениями, то применяют технику, которая распыляет гербицидные средства с помощью распыляющих устройств таким образом, что листья чувствительных культурных растений по возможности не поражались, в то время как активное вещество попадало на листья растущих ниже нежелательных растений или на голую поверхность земли (post-directed, lay-by).
Нормы расхода биологически активного вещества достигают в зависимости от цели применения, времени года, растения и стадии роста от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,01 до 0,5 кг/га.
Учитывая разнообразие методов применения соединений, предложенных в изобретении, и средств, содержащих эти соединения, они могут использоваться для устранения нежелательных растений, встречающихся в большом количестве культурных растений. Рассматриваются, например, следующие культуры, которые представлены в табл. 1.
Для расширения спектра действия и для достижения синергистического эффекта триазинилзамещенные сульфонилмочевины формулы I могут смешиваться с различными представителями других гербицидных или регулирующих рост групп биологически активных веществ и применяться вместе с ними. В качестве таких соединений для смешивания могут быть использованы, например, диазины, производные 4Н-3,1-бензоксазина, бензотиадиазиноны, 2,6-динитроанилины, N-фенилкарбаматы, тиолкарбаматы, галогенкарбоновые кислоты, триазины, амиды, мочевины, простой дифениловый эфир, триазиноны, урацилы, производные бензофурана, производные циклогексан-1,3-диона, производные хинолинкарбоновой кислоты, фенилокси- или гетероарилоксифенилпропионовые кислоты, а также их соли, сложные эфиры, амиды и другие.
Кроме того, желательно соединения формулы I отдельно или в сочетании с другими гербицидами смешивать еще с другими средствами для защиты растений и использовать их вместе, например с препаратами для борьбы с сорняками или фитопатогенными грибами или бактериями. Кроме того, целесообразно смешивание с растворами минеральных солей, используемых для устранения недостатка в питательных веществах и микроэлементах. Могут быть добавлены также нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Ниже приводятся примеры синтеза соединений I.
1) 2-хлор-1-N-[(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамид
Figure 00000009

Раствор из 4,0 г (21 ммолей) 2-амино-4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазина в 20 мл ацетонитрила смешивали при температуре 25oC с 4,5 г (21 ммолей) 2-хлорбензолсульфонилизоцианатом. Полученный таким образом раствор перемешивали в течение 21 ч при 25oC. Затем при пониженном давлении при температуре 40oC удаляли растворитель и твердый остаток интенсивно перемешивали с 1 л смеси простого диэтилового эфира/гексана (v:v 1/1) в течение 3 ч. Продукт отсасывали и высушивали в вакууме при температуре 40oC. Получили 6,5 г (75% теоретич.) указанного соединения с температурой плавления 166-186oC.
2) Натриевая соль 2-хлор-1-N-[(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида
Суспензию из 1,5 г (3,6 ммолей) 2-хлор-1-[(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамида в 10 мл метиленхлорида смешивали при температуре 25oC с 0,66 г (3,6 ммолей) раствора метилата натрия (30 вес.) в метаноле. Образовавшийся гомогенный раствор перемешивали в течение 1 ч при 25oC. После удаления летучих частиц при температуре 60oC в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, получили указанное соединение с количественным выходом с температурой разложения 220-224oC.
Биологически активные вещества, указанные в нижеследующей табл. 2, получают аналогичным способом.
Аналогично можно получить следующие соединения:
Figure 00000010

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000011

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000012

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000013

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000014

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000015

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000016

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000017

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;
Figure 00000018

или их натриевые соли, где R3 имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси.
Примеры применения.
Гербицидное действие N-[(1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамидов формулы I на рост испытуемых растений показано на следующих опытах в теплице.
В качестве емкости для культур служат пластиковые цветочные горшки объемом 300 см3 и глинистым песком примерно с 3% перегноя в качестве субстрата. Семена испытуемых растений высеваются отдельно по типам.
В целях послевсходовой обработки отбираются либо непосредственно высеянные растения, либо проросшие в одинаковых емкостях, либо пророщенные растения и пересаженные за несколько дней до обработки в емкости для опытов.
Затем в зависимости от прорастания испытуемые растения при высоте от 3 до 15 см обрабатываются суспендированными или эмульгированными в воде в виде дисперсий биологически активными веществами, разбрызгиваемыми через сопла. Норма расхода для послевсходовой обработки достигает 0,06 или 0,03 кг/га активного вещества.
Опытные растения выставляются в теплицу, причем для теплолюбивых видов устанавливается температура от 20 до 35oC, а для создания умеренного климата предпочтительна температура от 10 до 20oC. Экспериментальный период длится от 2 до 4 недель. В течение этого времени ухаживают за растениями и анализируют их реакцию на отдельную обработку. Оценка осуществляется по шкале от 0 до 100. При этом 100 обозначает отсутствие прорастания растений или полное разрушение, по меньшей мере наземных частей, а 0 обозначает отсутствие повреждений или нормальное протекание роста.
Растения, используемые для опытов в теплице, состоят из видов, представленных в табл. 3.
0,06 или 0,03 кг/га активного вещества, использованного при послевсходовой обработке, показывает с соединением N 1 очень хорошее действие на широколистные нежелательные растения при одновременной селективности действия на культурные растения пшеницы и кукурузы.
В нижеследующей табл. 4 представлены результаты биологических исследований, в которых предложенное в изобретении активное вещество примера 1 сравнивается с соединением B, известным из патента США N 4169719.
Figure 00000019

В таблицах 5 и 6 сравниваются предложенные в изобретении соединения примеров 1 или 3 с веществами G и H из патента США N 4127405.
Figure 00000020

Результаты исследований показывают чрезвычайно высокую селективность.
Известные соединения вызывают неприемлемые повреждения по 85 или 70% в культуре кукурузы. Соединения примеров 1 или 3, напротив, при одинаково хорошем гербицидном воздействии показывают только 10% повреждения культурных растений.
Высокая селективность в чувствительных культурах риса, пшеницы летней и кукурузы достигается с помощью предложенного в изобретении соединения N 7, как показывают результаты, представленные в нижеследующих таблицах 7 и 8.
В следующем опыте соль натрия сравнительного соединения H сравнивали с примером 7. Результаты представлены в табл. 9.
Результаты опыта наглядно демонстрируют чрезвычайно высокую селективность при одновременно высокой гербицидной эффективности предложенного в изобретении соединения.
В нижеследующих табл. 10 13 показана гербицидная активность при послевсходовом применении.

Claims (5)

1. N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды общей формулы I
Figure 00000021

где R1 метильная или этильная группа;
R2 галоид, трифторметил, 2-метоксиэтокси, С1 - С3-алкилсульфонил;
R3 водород, хлор, фтор, метильная или этильная группа,
или их соли, применимые в сельском хозяйстве.
2. N-[(1,3,5-триазин 2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамид по п.1, где R2 хлор.
3. Соединения формулы I или их соли по пп.1 и 2, отличающиеся тем, что они обладают гербицидной активностью.
4. Гербицидное средство, включающее производное N-[(1,3,5-триазин--2 ил)аминокарбонил] бензолсульфонамид и целевые добавки, отличающееся тем, что в качестве производного N-[(1,3,5-триазин--2 ил)аминокарбонил] - бензолсульфонамида оно содержит соединение общей формулы I или его соли по п.1 в эффективном количестве.
5. Способ борьбы с нежелательным ростом растений путем обработки растений или мест их произрастания производным N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида, отличающийся тем, что в качестве производного N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида используют соединение общей формулы I или его соль по п.1 в эффективном количестве.
RU93046318A 1990-12-01 1991-11-21 N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений RU2102388C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4038430A DE4038430A1 (de) 1990-12-01 1990-12-01 Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl) benzolsulfonamide
DEP4038430.6 1990-12-01
PCT/EP1991/002192 WO1992009608A1 (de) 1990-12-01 1991-11-21 Herbizide n-[(1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl]benzolsulfonamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93046318A RU93046318A (ru) 1996-02-27
RU2102388C1 true RU2102388C1 (ru) 1998-01-20

Family

ID=6419423

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93046318A RU2102388C1 (ru) 1990-12-01 1991-11-21 N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений

Country Status (17)

Country Link
US (2) US5478798A (ru)
EP (1) EP0559814B1 (ru)
JP (1) JP3045770B2 (ru)
KR (1) KR100193015B1 (ru)
AR (1) AR248014A1 (ru)
AT (1) ATE170864T1 (ru)
BR (1) BR9107141A (ru)
CA (1) CA2094917C (ru)
DE (2) DE4038430A1 (ru)
DK (1) DK0559814T3 (ru)
ES (1) ES2121843T3 (ru)
HU (1) HU213362B (ru)
NL (1) NL350041I2 (ru)
PH (1) PH30941A (ru)
RU (1) RU2102388C1 (ru)
WO (1) WO1992009608A1 (ru)
ZA (1) ZA919429B (ru)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5196044A (en) † 1991-01-08 1993-03-23 Mycogen Corporation Process and composition for controlling weeds
DE4206146A1 (de) * 1992-02-28 1993-09-02 Basf Ag Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)benzolsulfonamide
DE4238175A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Basf Ag Herbizide Sulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE19525162A1 (de) 1995-07-11 1997-01-16 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19534910A1 (de) * 1995-09-20 1997-03-27 Basf Ag Herbizide Mischungen mit synergistischer Wirkung
DE19608445A1 (de) 1996-03-05 1997-09-11 Bayer Ag Substituierte Arylsulfonyl(thio)harnstoffe
US6690681B1 (en) * 1997-05-19 2004-02-10 Airbiquity Inc. In-band signaling for data communications over digital wireless telecommunications network
DE19836700A1 (de) † 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen
ES2405266T3 (es) * 1998-08-13 2013-05-30 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas para cultivos de maíz tolerantes o resistentes
JP2003528081A (ja) * 2000-03-22 2003-09-24 バイエル クロップサイエンス ゲーエムベーハー ヘテロ環アシルスルフィミド、それらの製造方法、それらからなる組成物およびそれらの農薬としての使用
TWI243019B (en) 2000-08-31 2005-11-11 Basf Ag Process for the preparation of a solid herbicidal formulation
BR0209099B1 (pt) 2001-04-27 2013-04-24 composiÇço seletivamente herbicida e mÉtodo para controlar o desenvolvimento de plantas indesejadas em colheitas de plantas éteis.
AR036546A1 (es) * 2001-09-20 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
KR20050085096A (ko) * 2002-11-21 2005-08-29 신젠타 파티서페이션즈 아게 제초제 조성물
EP1613607B1 (de) * 2003-04-08 2013-01-09 Basf Se Benzolsulfonamid-derivate als herbizide oder desikkante/defoliante verbindungen
ES2379553T3 (es) * 2003-08-29 2012-04-27 Instituto Nacional De Tecnologia Agropecuaria Plantas de arroz que tienen tolerancia aumentada a herbicidas de imidazolinona
DE102004010813A1 (de) 2004-03-05 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Neue Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen und 4-HPPD-Hemmstoffen
RU2415566C2 (ru) * 2004-07-30 2011-04-10 Басф Агрокемикал Продактс Б.В. Устойчивые к гербицидам растения подсолнечника, полинуклеотиды, кодирующие устойчивые к гербицидам белки большой субъединицы ацетогидроксиацидсинтазы, и способы применения
US7508810B2 (en) * 2005-01-31 2009-03-24 Airbiquity Inc. Voice channel control of wireless packet data communications
ES2692594T1 (es) * 2005-03-02 2018-12-04 Instituto Nacional De Tecnologia Agropecuaria Plantas de arroz resistentes a herbicidas, polinucleótidos que codifican proteínas de la subunidad grande de la acetohidroxiácido sintasa resistentes a herbicidas y métodos para su uso
EP1717232A1 (de) * 2005-04-28 2006-11-02 Bayer CropScience GmbH Phenylsulfonylharnstoffe mit herbizider Wirkung
TR200709185T2 (tr) * 2005-07-01 2008-02-21 Basf Aktiengesellschaft Herbisitlere dayanıklı ayçiçeği bitkileri, herbisitlere dayanıklı asetohidroksiasit sintaz geniş alt ünite proteinlerini kodlayan polinükleotidler ve kullanma metotları
US7924934B2 (en) * 2006-04-07 2011-04-12 Airbiquity, Inc. Time diversity voice channel data communications
UA108733C2 (uk) 2006-12-12 2015-06-10 Толерантна до гербіциду рослина соняшника
US10017827B2 (en) 2007-04-04 2018-07-10 Nidera S.A. Herbicide-resistant sunflower plants with multiple herbicide resistant alleles of AHASL1 and methods of use
FR2921248A1 (fr) * 2007-09-25 2009-03-27 Abbott Spine Sa Dispositif de serrage de deux portions d'une tresse et implant intervertebral comprenant une cale, une tresse et un tel dispositif de serrage
CN101809979B (zh) * 2007-10-20 2014-02-19 爱尔比奎特公司 用于车辆上的数据通信的方法
EP2052603A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Verwendung des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids und/oder dessen Salze zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in ausgewählten Nutzpflanzenkulten oder Nichtkulturland
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052609A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052614A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052610A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052613A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052604A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren
EP2052615A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052608A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052611A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052605A1 (de) * 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US7983310B2 (en) * 2008-09-15 2011-07-19 Airbiquity Inc. Methods for in-band signaling through enhanced variable-rate codecs
US8036600B2 (en) 2009-04-27 2011-10-11 Airbiquity, Inc. Using a bluetooth capable mobile phone to access a remote network
US8418039B2 (en) 2009-08-03 2013-04-09 Airbiquity Inc. Efficient error correction scheme for data transmission in a wireless in-band signaling system
US8249865B2 (en) 2009-11-23 2012-08-21 Airbiquity Inc. Adaptive data transmission for a digital in-band modem operating over a voice channel
US8848825B2 (en) 2011-09-22 2014-09-30 Airbiquity Inc. Echo cancellation in wireless inband signaling modem

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
OA05625A (fr) * 1976-04-07 1981-04-30 Du Pont N-(hétérocyclique aminocarbonyl) aryl sulfonamides herbicides, compositions les contenant et procédés les utilisant .
US4169719A (en) * 1976-04-07 1979-10-02 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Herbicidal sulfonamides
CA1330438C (en) * 1980-07-17 1994-06-28 Willy Meyer N-phenylsulfonyl-n'-pyrimidinyl-and-triazinylureas
US4371391A (en) * 1980-09-15 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3909146A1 (de) * 1989-03-21 1990-10-18 Basf Ag Herbizide ((1,3,5-triazin-2-yl) aminosulfonyl)benzoesaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
KR100193015B1 (ko) 1999-06-15
WO1992009608A1 (de) 1992-06-11
US5478798A (en) 1995-12-26
NL350041I2 (nl) 2010-02-01
PH30941A (en) 1997-12-23
NL350041I1 (nl) 2009-08-03
HU9301589D0 (en) 1993-09-28
BR9107141A (pt) 1993-11-16
EP0559814B1 (de) 1998-09-09
US5635450A (en) 1997-06-03
DE4038430A1 (de) 1992-06-04
DE59109051D1 (de) 1998-10-15
JP3045770B2 (ja) 2000-05-29
CA2094917A1 (en) 1992-06-02
ES2121843T3 (es) 1998-12-16
DK0559814T3 (da) 1999-06-07
CA2094917C (en) 2002-12-31
AR248014A1 (es) 1995-05-31
EP0559814A1 (de) 1993-09-15
HUT64678A (en) 1994-02-28
ATE170864T1 (de) 1998-09-15
ZA919429B (en) 1993-06-01
JPH06503313A (ja) 1994-04-14
HU213362B (en) 1997-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2102388C1 (ru) N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений
US4545811A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-triazinyl-ureas
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
BG61187B1 (bg) Нови сулфонилкарбамиди
US4666506A (en) Herbicidal pyrimidines
US6413911B1 (en) Herbicidal sulfonylureas, their preparation and use
KR100260107B1 (ko) 제초성n-((피리미딘-2-일)아미노카르보닐)벤젠술폰아미드
KR0144851B1 (ko) 제초적 1,3,5-트리아진-2-일아미노카르보닐아미노 술포닐벤조산 에스테르, 이들의 제조방법 및 이들을 사용하는 제조방법
EP0628034B1 (de) Herbizide n- (1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl]benzolsulfonamide
RU2097380C1 (ru) Замещенные производные сульфонилмочевины или их применимые в сельском хозяйстве соли и гербицидное средство
KR100221503B1 (ko) 제초용 술포닐우레아, 그의 제조 방법 및 중간체
AU644291B1 (en) Herbicidal N-{(1,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl}- benzenesulfonamides
US5160365A (en) Herbicidal 1,3,5-triazin-2-ylureidosulfonylbenzoic esters
SK279182B6 (sk) N-[(1,3,5-triazín-2-yl)aminokarbonyl]benzénsulfóna
IL102075A (en) N-[(1,3,5-triazin-2-YL)aminocarbonyl] benzenesulfonamides their manufacture and their use as herbicides
PL168886B1 (pl) Środek chwastobójczy
PT100574B (pt) N-{(1,3,5-triazin-2-il)-aminocarbonil}-benzenossulfonamidas, processo para a sua preparacao, composicoes herbicidas que as contem e processo para combater a presenca de ervas daninhas