RU2091160C1 - Катализатор для гидроконверсии углеводородов, способ его получения и способ гидроконверсии углеводородов - Google Patents
Катализатор для гидроконверсии углеводородов, способ его получения и способ гидроконверсии углеводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2091160C1 RU2091160C1 SU925052713A SU5052713A RU2091160C1 RU 2091160 C1 RU2091160 C1 RU 2091160C1 SU 925052713 A SU925052713 A SU 925052713A SU 5052713 A SU5052713 A SU 5052713A RU 2091160 C1 RU2091160 C1 RU 2091160C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carrier
- catalyst
- acid
- platinum
- alumina
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 22
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 12
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BYFKUSIUMUEWCM-UHFFFAOYSA-N platinum;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Pt] BYFKUSIUMUEWCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- MMRJEBDBEOPICO-UHFFFAOYSA-N hydroxy chlorate Chemical compound OOCl(=O)=O MMRJEBDBEOPICO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 23
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 acetone Chemical class 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 6
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CORPQRATQMEIDP-UHFFFAOYSA-N OOCl(=O)=O.[Pt] Chemical compound OOCl(=O)=O.[Pt] CORPQRATQMEIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXBABDMSPBNBRJ-UHFFFAOYSA-L [O-]S([O-])(=O)=O.[Pt+3] Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.[Pt+3] ZXBABDMSPBNBRJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dibromide Chemical compound Br[Pt]Br KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);sulfate Chemical compound [Pt+2].[O-]S([O-])(=O)=O PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VFKKSKGQZDULMV-UHFFFAOYSA-J tetrafluoroplatinum Chemical compound F[Pt](F)(F)F VFKKSKGQZDULMV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K trichloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)Cl CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/06—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Катализатор для использования в гидроконверсионных процессах включает в себя платину, нанесенную на носитель двуокись кремня - трехокись алюминия, который был получен из аморфного материала двуокись кремня - трехокись алюминия, имеющего объем пор по крайней мере 1,0 мл/г, который был пропитан платиной с помощью процесса, заключающегося в приведении в контакт носителя с солью платины в присутствии жидкости в условиях кислой среды. Способ получения этого катализатора включает в себя получение носителя из аморфной двуокиси кремня - трехокиси алюминия, имеющий объем пор по крайней мере 1,0 мл/г и пропитку приготовленного таким носителя, приведением носителя в контакт с солью платины в присутствии жидкости в условиях кислой среды. Катализатор имеет общее применение в гидроконверсионных процессах, но проявляет высокий уровень активности и селективности в получении газойлей с помощью гидроконверсии углеродов, полученных по процессу Фишера-Тропша. 4 с.п. 11 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к катализатору, который используется в гидроконверсионных процессах, в основном к катализатору для использования при получении газойлей из углеродов с высокими температурными пределами выкипания, в частности из жидких углеводородных продуктов, получаемых с помощью процесса Фишера-Тропша.
Получение углеводородов из газообразной смеси, включающей в себя монооксид углерода и водород, приведением указанной смеси в контакт с подходящим катализатором при повышенных температурах и давлениях процесс хорошо известный в данной области техники как процесс Фишера-Тропша.
В последнее время уделялось большое внимание процессам получения газойлевых топлив. Эти процессы включают в себя две стадии: первую стадию, на которой углеводороды с высокими температурными пределами выкипания получают из смеси монооксида углерода и водорода с помощью процесса Фишера-Тропша, и вторую стадию, на которой углеводороды, полученные способом, подвергают гидроконверсии, приводящей к образованию необходимых газойлей.
Для настоящего описания термин "газойли" следует понимать как углеводороды либо смеси углеводородов, имеющие температуру выкипания, или температурные пределы выкипания, в значительной мере отвечающие керосиновым и газойлевым фракциям, полученным в ходе традиционной перегонки сырой нефти в условиях атмосферного давления. В типичном процессе перегонки из сырой нефти последовательно выделяются следующие фракции: одна или более лигроиновая (иногда называемая бензиновая) фракция с пределами выкипания от 30 до 220oC, одна или более керосиновая фракция с пределами выкипания от 140 до 300oC и одна или более газойлевая фракция с пределами выкипания от 180 до 370oC.
Так, опубликованная заявка на патент Великобритании N 2 007 289 (GB-A-2-077 289) и опубликованные заявки на Европатент N 0 127 220 и N 147 873 (EP-A-0 127 220 и EP-A-0 147 873) раскрывают процесс получения газойлей, в котором смесь монооксида углерода и водорода превращается на первой стадии в углероды с высокими температурными пределами выкипания с помощью процесса Фишера-Тропша, причем эти углеводороды затем подвергают каталитической гидроконверсии. В описаниях указанных заявок на патент раскрыт ряд возможных композиций катализаторов для использования на гидроконверсионной стадии процессов, причем предпочтение отдается в каждом случае катализаторам, включающим в себя в качестве каталитически активного компонента металл VIII Группы на подходящем носителе. Особое предпочтение отдается катализаторам, содержащим платину. Как указывается в GB-A-2 077 289, подходящими носителями являются аморфные оксиды элементов групп II, III и IV Периодической системы элементов такие, как двуокись кремния, трехокись алюминия, окись магния, двуокись циркония также, как и их смеси, включая двуокись кремния трехокись алюминия, двуокись кремния окись магния, двуокись кремния двуокись циркония и цеолитные материалы такие, как морденит и фаюязит. Считают, что трехокись алюминия и двуокись кремния трехокись алюминия являются предпочтительными материалами носителями.
В описаниях всех заявок GB-A-2 077 289, EP-A-0 127 220 и EP-A-0 147 873, в частности в качестве примера приводится использование на гидроконверсионной стадии получения газойля платина/двуокись кремния трехокись алюминия катализатора, включающего в себя 0,82 мас.ч платины на 100 мас.ч носителя, причем носитель состоит из 14,6 мас. трехокиси алюминия и 85,4 мас. двуокиси кремния.
В процессах, в которых необходимо производить газойли с высокими выходами из углеводородов с высокими температурными пределами выкипания, полученных посредством процесса Фишера-Тропша, необходим гидроконверсионный катализатор, который имеет одновременно высокий уровень внутренней активности в сочетании с высокой селективностью по отношению к газойлям.
Платина/двуокись кремния трехокись алюминия катализаторы известны в данной области техники в качестве катализаторов, применяющихся в процессе гидроконверсии различных углеводородных продуктов. Например, в патенте Великобритании N 1 451 617 (GB 1 451 617) раскрыт способ получения медицинских масел, в котором смесь углеводородов, имеющая низкое содержание ароматических соединений, приводится в контакт при повышенной температуре и давлении с катализатором, включающем в себя один или несколько благородных металлов группы VIII на носителе, который содержит 13 15 мас. трехокиси алюминия, причем остальное приходится на двуокись кремния. Катализаторы, которые, в частности приводятся в качестве примера в GB 1 451 617 включают в себя платину, нанесенную на двуокись кремния трехокись алюминия носители, имеющие площадь поверхности в пределах от 110 до 518 м2/г и объем пор в пределах от 0,34 до 0,87 мл/г. Катализаторы получали пропиткой материала носителя водным раствором хлорплатиновой кислоты.
Сейчас установлено, что упомянутые катализаторы, описанные и приведенные в качестве примера в GB 1 451 617, подходят для использования в процессе гидроконверсии углеводородов с высокими температурными пределами выкипания, полученных с помощью процесса Фишера-Тропша, в качестве средств получения газойлей.
Однако неожиданно была обнаружена новая композиция катализаторов, которая проявляет активность в качестве катализатора гидроконверсии. В частности, была найдена новая композиция катализаторов, которая при использовании в гидроконверсии углеродов, полученных по процессу Фишера-Тропша, наиболее выгодно проявляет одновременно как высокий уровень активности, так и высокую степень селективности по отношению к газойлям.
Соответственно настоящее изобретение предусматривает создание катализатора, включающего в себя платину, нанесенную на двуокись кремния - трехокись алюминия носитель; этот носитель был получен из аморфного материала двуокись кремния трехокись алюминия, имеющего объем пор по крайней мере1,0 мл/г, причем носитель пропитывали платиной с помощью способа, включающего в себя приведение в контакт носителя с солью платины в присутствии жидкости в условиях кислой среды.
Новый катализатор можно использовать в гидроконверсионных процессах. Термин "гидроконверсия" используется здесь в самом широком смысле как обозначение процессов превращения, происходящих в присутствии водорода и охватывающих целый диапазон жесткости режимов, например, от гидрокрекинга до мягких процессов гидрирования.
Носителем для катализатора по изобретению является аморфная двуокись кремния трехокись алюминия. Термин "аморфный" указывает на отсутствие кристаллической структуры, определяемой с помощью дифракции рентгеновских лучей, в материале носителя, хотя некоторый ближайший порядок может присутствовать. Аморфная двуокись кремния трехокись алюминия, подходящая для использования при получении катализатора, имеется в продаже. В противном случае двуокись кремния трехокись алюминия можно приготовить осаждением трехокиси алюминия или гидрогеля двуокиси кремния с последующей сушкой и обжигом полученного материала, как описано в GB 1 451 617.
Катализатор может включать в себя любую аморфную двуокись кремния - трехокись алюминия. Предпочтительно, чтобы аморфная двуокись кремния - трехокись алюминия содержала трехокись в количестве, лежащем в пределах от 5 до 30 мас. более предпочтительно от 10 до 20 мас. и особенно предпочтительно от 12 до 15 мас.
Для достижения высокой степени селективности катализатора газойлей важно, чтобы объем пор аморфного исходного материала двуокись кремния трехокись алюминия был по крайней мере 1,0 мл/г. Для этого описания все значения объема пор, упоминаемые в связи с катализатором по изобретению, относятся к объему пор, измеренному методом, включающим поглощение воды порами материала, часто называемым методом начальной влажности; при этом объем пор обычно обозначается как объем пор (H2O).
Типичная методика определения объема пор (H2O) катализатора или материала носителя включает в себя следующие операции: сушка материала при температуре приблизительно 500oC; взвешивание высушенного материала; погружение материала в воду на время около 15 мин; извлечение материала из воды; удаление воды с поверхности материала с помощью центрифуги; взвешивание пропитанного водой материала. Объем пор материала определяется по разности между весом высушенного материала и весом пропитанной водой материла.
Предпочтительно, чтобы объем пор аморфного материала двуокись кремния - трехокись алюминия находился в пределах от 1,0 до 2,0 мл/г, более предпочтительно от 1,0 до 1,5 мл/г.
В дополнение к двуокиси кремния трехокиси алюминия носитель может также содержать один или более связующих материалов. Подходящие связующие материалы включают в себя неорганические оксиды. Могут применяться как аморфные, так и кристаллические связующие материалы. Примеры связующих материалов включают в себя двуокись кремния, трехокись алюминия, глины, окись магния, двуокись титана, двуокись циркония и их смеси. Предпочтительными связующими материалами являются двуокись кремния и трехокись алюминия, причем трехокись алюминия является особенно предпочтительной. Связующий материал, если он входит в состав катализатора, предпочтительно иметь в количестве от 5 до 50 мас. более предпочтительно от 15 до 30 мас. по отношению к общему весу носителя.
Катализатор по изобретению включает в себя платину в качестве каталитически активного компонента. Предпочтительно, чтобы платина присутствовала в количестве, лежащем в пределах от 0,05 до 5,0 мас. более предпочтительно от 0,1 до 2,0 мас. особенно предпочтительно от 0,2 до 1,0 мас. по отношению к общему весу носителя в катализаторе.
Платину осаждают на носитель с помощью процесса пропитки, в котором носитель находится в контакте с солью платины в присутствии жидкости в условиях кислой среды. Целесообразно, чтобы PH кислой среды было не выше 4,0, более предпочтительно не более 3,0.
Наиболее удобно выбрать платины и жидкость так, чтобы соль была растворима в жидкости, а носитель привести в контакт с раствором соли платины. Подходящие жидкости для использования при пропитке могут быть как органическими, например спирты и простые эфиры, и неорганическими, например, вода. Вода наиболее удобна и особенно предпочтительна для использования.
Можно использовать любую подходящую соль платины, причем предпочтение отдается солям, растворимым в выбранной жидкости. Подходящие соли включают как органические, так и неорганические соли. Примеры подходящих солей: дибромид платины, дихлорид платины, трихлорид платины, тетрахлорид платины, дихлорокарбонилдихлорид платины, тетрафторид платины и сульфат платины.
Предпочтительным катализатором является катализатор, приготовленный пропиткой с использованием раствора кислой соли платины, причем соль платины одновременно является источником платины и обеспечивает необходимые условия кислотности. Предпочтительными кислыми солями для таких функций являются гексахлороплатиновая кислота, тетрацианоплатиновая кислота, гексагидроксиплатиновая кислота, платина моногидроксихлорная кислота и платина (III) серная кислота. Особенно предпочтительна для использования в качестве кислой соли платины гексахлороплатиновая кислота.
Если кислая соль платины не используется при пропитке носителя, то пропитку осуществляют в присутствии дополнительной кислоты. Более предпочтительно, чтобы как кислая соль платины, так и дополнительная кислота присутствовали в процессе пропитки носителя. Подходящие для использования в ходе пропитки кислоты включают как органические, так и неорганические кислоты, например моно- и дикарбоновые кислоты, соляная кислота, серная кислота и азотная кислота. Особенно предпочтительной является азотная кислота. Наиболее предпочтителен катализатор, полученный пропиткой носителя с использованием комбинации гексахлороплатиновой кислоты и азотной кислоты.
Если катализатор по изобретению получен с помощью пропитки в присутствии как кислой соли платины, так и дополнительной кислоты, целесообразно, чтобы дополнительная кислота присутствовала в количестве, превышающем количество кислой соли платины, причем молярное отношение кислой соли платины предпочтительно должно лежать в пределах от 2 до 30, наиболее предпочтительно от 5 до 25.
Второй отличительной особенностью является то, что изобретение предусматривает разработку способа получения катализатора, как было описано выше; способа, включающего в себя приготовление носителя из аморфной двуокиси кремния трехокиси алюминия, имеющей объем пор по крайней мере 1,0 мл/г, и пропитку полученного таким образом носителя платиной посредством приведения в контакт носителя и соли платины в присутствии жидкости в условиях кислой среды.
Носитель может быть получен из аморфной двуокиси кремния трехокиси алюминия способами, известными специалистам в данной области техники. Предпочтительный метод получения носителя включает в себя приготовление пасты из смеси аморфных двуокиси кремния трехокиси алюминия и подходящей кислоты, экструдирование смеси и сушку полученных экструдатов.
Смесь для экструзии предпочтительно должна иметь содержание твердых веществ в пределах от 20 до 60 мас.
Жидкость для введения в состав смеси может быть любой подходящей жидкостью, известной в данной области техники. Примеры подходящих жидкостей включают воду, спирты такие, как метанол, этанол и пропанол; кетоны такие, как ацетон, а также альдегиды такие, как акролеин и ароматические жидкости такие, как толуол. Наиболее удобной и предпочтительной жидкостью является вода.
Для того чтобы получить прочные экструдаты, в смесь целесообразно включить пептизатор. Подходящие пептизаторы это кислотные соединения, например, неорганические кислоты такие, как водные растворы фтористого водорода, бромистого водорода, хлористого водорода, азотная кислота, азотистая кислота и хлорная кислота. Предпочтительно, чтобы пептизатор был органической кислотой, например, моно- или дикарбоновой кислотой. К предпочтительным органическим кислотам относятся уксусная кислота, пропионовая кислота и бутановая кислота. Уксусная кислота самый предпочтительный пептизатор.
Количество пептизатора, включенного в смесь, должно быть достаточным, чтобы полностью пептизировать трехокись алюминия, присутствующую в материале носителя, и может быть легко определено с помощью pH смеси. В ходе помола pH смеси должно предпочтительно находиться в пределах от 1 до 6, наиболее предпочтительно от 4 до 6.
Для того чтобы улучшить реологические свойства смеси, в нее перед экструзией целесообразно включить одну или более добавку, улучшающую реологические свойства и/или ускорители экструзии. Подходящие добавки для включения в смесь: жирные амины, четвертичные соединения аммония, алифатические монокарбоновые кислоты, этоксилированные алкиламины, поливинилпиридин, соединения сульфоксония, сульфония, фосфония и иодония, алкилированные ароматические соединения, ациклические монокарбоновые кислоты, жирные кислоты, сульфированные ароматические соединения, сульфаты спиртов, сульфаты эфиров спиртов, сульфированные жиры и масла, соли фосфоновой кислоты, полиоксиэтилен алкиламины, полиоксиэтилен алкиламиды, полиакриламиды, многоатомные спирты, ацетиленовые гликоли. Предпочтительные для использования добавки продаются под торговыми знаками "Налко" и "Суперфлок".
Целесообразно, чтобы добавки, улучшающие реологические свойства/ускорители экструзии, присутствовали в смеси в общем количестве в пределах от 1 до 20 мас. более предпочтительно от 2 до 10 мас. по отношению к общему весу смеси.
В принципе компоненты смеси можно смешивать в любом порядке, а смесь подвергать помолу. Предпочтительно смешать двуокись кремния трехокись алюминия и связующий материал, если он присутствует, а затем помолоть смесь. После этого добавляют жидкость, если она присутствует, пептизатор и полученную смесь подвергают дальнейшему помолу. Наконец, добавляют любые улучшающие реологические свойства добавки/ускорители экструзии, которые необходимо включить, и результирующую смесь подвергают помолу в последний раз.
Как правило, смесь промалывают в течение времени от 10 до 120 мин, предпочтительно от 15 до 90 мин. В ходе процесса помола энергия вводится в смесь измельчающим устройством. Скорость подвода энергии в смесь составляет типично от 0,05 до 50 Вт/мин/кг, предпочтительно от 0,5 до 10 Вт/мин/кг. Процесс помола может проводиться в широком интервале температур предпочтительно от 15 до 50oC. В результате подвода энергии в смесь в ходе процесса помола происходит повышение температуры смеси при измельчении. Процесс помола удобно проводить при давлении окружающей среды. Можно использовать устройство, имеющееся в продаже.
После того как процесс помола завершен, смесь подвергают экструзии. Экструзию можно осуществить, используя любой известный выпускаемый промышленностью экструдер. В частности, можно использовать экструдер червячного типа для продавливания смеси через капилляры в подходящей промежуточной плите, чтобы получить экструдаты необходимой формы. Пряди, отформованные после экструзии, можно разрезать на куски необходимой длины.
Экструдаты могут иметь любую подходящую форму, известную в этой области техники, например, цилиндрическую, полую цилиндрическую, многолепестковую или скрученную многолепестковую. Предпочтительной формой для частиц катализатора по изобретению является цилиндрическая. Как правило, экструдаты имеют номинальный диаметр от 0,5 до 5 мм, предпочтительно от 1 до 3 мм.
После экструзии экструдаты сушат. Сушка может осуществляться при повышенной температуре, предпочтительно до 800oC, более предпочтительно до 300oC. Период сушки типично составляет до 5 ч, предпочтительно от 30 мин до 3 ч.
Экструдаты после сушки целесообразно подвергнуть обжигу. Обжиг осуществляется при повышенной температуре, предпочтительно вплоть до 1000oC, более предпочтительно от 200 до 1000oC, наиболее предпочтительно от 300 до 800oC. Обжиг экструдатов осуществляют, как правило, в течение периода времени до 5 ч, предпочтительно от 30 мин до 4 ч.
После подготовки носитель подвергают процессу пропитки, в котором на носитель наносится платина. Пропитку осуществляют приведением носителя в контакт с солью платины в присутствии жидкости в условиях кислой среды так, как было описано выше. Носитель можно привести в соприкосновение с солью платины погружением в жидкость, в которой соль находится во взвешенном состоянии или более предпочтительно в ней растворена.
Предпочтительная методика пропитки для использования в способе по изобретению методика пропитки объема пор, когда носитель находится в контакте с раствором соли платины, причем раствор присутствует в достаточном объеме для того, чтобы в значительной мере заполнить поры материала носителя. Удобный способ осуществления пропитки обрызгивание носителя необходимым количеством раствора.
После пропитки полученный катализатор целесообразно подвергнуть сушке и обжигу. Условия сушки в обжиге такие, как описаны выше.
Катализатор по изобретению активен в качестве катализатора гидроконверсии и может быть использован в таких процессах как гидроизомеризация алканов и гидрокрекинг. Однако, как отмечалось, катализатор проявляет особую активность в селективной гидроконверсии углеводородов с высокими температурными пределами выкипания для получения газойлей, главным образом в гидроконверсии продуктов с высокими температурными пределами выкипания, полученных с помощью процесса Фишера-Тропша.
В процессе Фишера-Тропша газообразная смесь, включающая в себя монооксид углерода и водород, контактирует с подходящим катализатором при повышенных температуре и давлении, давая углеводороды. Предпочтительно, чтобы используемый катализатор включал в себя металл из группы железа группы VIII Периодической системы элементов в качестве каталитически активного компонента, факультативно в сочетании с одним или более промоторами. Наиболее подходящий катализатор для процесса Фишера-Тропша включает в себя кобальт в качестве каталитически активного компонента и цирконий в качестве промотора, нанесенные на носитель из жаростойкого оксида, например трехокиси алюминия, двуокиси кремния, двуокиси титана, двуокиси циркония или их смеси.
Углеводородные продукты процесса Фишера-Тропша с высокими температурными пределами выкипания можно затем привести в контакт с катализатором в соответствии с изобретением в присутствии водорода и подвергнуть их каталитической гидроконверсии с получением необходимых газойлей. Типичные условия способа для осуществления стадии гидроконверсии: температура от 175 до 400oC, предпочтительно от 250 до 375oC; часовая объемная скорость газообразного водорода от 100 до 10000 Моль л/л/ч, предпочтительно от 500 до 5000 Моль л/л/ч; парциальное давление водорода от 10 до 250 бар, предпочтительно от 25 до 150 бар; объемная скорость от 0,1 до 5 кг/л/ч, предпочтительно от 0,25 до 2 кг/л/ч; отношение водорода к маслу от 100 до 5000 Моль•л/кг, предпочтительно от 250 до 2500 Моль•л/кг.
Типичные процессы, в которых можно применять катализатор в соответствии с настоящим изобретением, раскрыты в GB-A-2 077 289, EP-A-0 127 220 и EP-A-0 147 873.
Изобретение далее описывается с помощью следующего наглядного примера.
Пример.
1) Получение катализатора. Смесь, включающая в себя аморфную двуокись кремния трехокись алюминия (от "Грейс Дэвисон", объем пор (H2O) 1,10 мл/г, 13 мас. трехокиси алюминия (сухая основа); 1834,9 г) и трехокись алюминия (от "Критериоон Каталист Ко. 554,8 г) поместили в измельчающее устройство и мололи в течение 10 мин. Добавили уксусную кислоту (10 мас. водный раствор, 200,0 г) и воду (2190,3 г), полученную смесь мололи еще в течение 10 мин. После этого добавили полиакриламид ("Суперфлок А 1839", 2 мас. водный раствор; 40,0 г) и помол продолжали еще 10 мин. Наконец, добавили полиэлектролит ("Налко", 4 мас. водный раствор; 80,0 г) и смесь мололи в последний раз 5 мин.
Полученную смесь экструдировали, используя экструдер 2,25 "Боннет", через цилиндрическую промежуточную плиту, получая цилиндрические экструдаты диаметром 1,7 мм. Полученные экструдаты сушили при температуре 120oC в течение 2 ч и затем обжигали при температуре 600oC в течение 2 ч.
Приготовили водный раствор, содержащий гексахлороплатиновую кислоту (H2PtCl6, 2,45 мас.) и азотную кислоту (7,66 мас.), имеющий pH ниже 1. Цилиндрические частицы носителя пропитали, используя этот водный раствор, по методике пропитки пор с получением результирующего содержания платины на носителе 0,8 мас. Пропитанные таким образом частицы носителя обжигали при температуре 500oC в течение 1 ч с получением готового катализатора.
2) Процесс синтеза Фишера-Тропша. Используя синтез Фишера-Тропша, с помощью следующего способа был получен парафин.
Катализатор, включающий в себя кобальт (18,3 мас. присутствующий в виде оксида кобальта), цирконий (8,5 мас. присутствующий в виде оксида циркония) и двуокись кремния загрузили в реактор с неподвижным слоем катализатора. Катализатор привели в контакт со смесью монооксида углерода и водорода, имеющей молярное отношение монооксида углерода к водороду 1,1, подаваемой с часовой объемной скоростью газа от 1120 до 1130 Моль•/л/ч при давлении 36 бар и температуре от 210 до 225oC. Был получен высококипящий парафин, из которого была выделена фракция, имеющая температурные пределы выкипания 370+oC.
3) Получение газойля. Катализатор, полученный в поз. 1, использовали для получения газойлей гидроконверсией фракции 370 + oC высококипящего парафина, полученного по процессу Фишера-Тропша по поз. 2 выше по тексту. Использованная методика проверки была следующей.
Образец катализатора, полученного в поз. 1 поместили в реактор с неподвижным слоем. Катализатор привели в контакт с 370 + oC фракцией высококипящего парафина и водородом при часовой объемной скорости газообразного водорода 1000 Моль•л/л/ч и часовой объемно-весовой скорости парафина 1,25 кг/л/ч и при давлении 30 бар. Температура была установлена на уровне 340oC для того, чтобы достичь превращения парафина 60 мас. В качестве представителя газойлевого продукта выделена фракция реакторного элюента, имеющая температурные пределы выкипания от 220 до 370oC. При превращении 60 мас. катализатор проявлял селективность к газойлям 50 мас.
d) Гидроизомеризация алкана. Катализатор, полученный в поз. 1, проверяли в качестве катализатора гидроизомеризации алканов, принимая в качестве характерного испытания изо-C7 соединений из н-гептана. Методика испытания заключалась в следующем: образец катализатора, полученного в поз. 1, загрузили в реактор. Катализатор приводили в контакт с подаваемой смесью, содержащей н-гептан и водород в молярном отношении водорода к н-гептану 4:0, при часовой объемно-весовой скорости 1,0 кг/л/ч, при давлении 30 бар и температуре 340oC. Было зарегистрировано превращение н-гептана в количестве 54,3 мас. c селективностью к изо-C7 соединениям 93,0 мас.
Claims (15)
1. Катализатор для гидроконверсии углеводородов, содержащий платину, нанесенную на носитель из диоксида кремния оксида алюминия, отличающийся тем, что носитель получен из аморфного диоксида кремния оксида алюминия, имеющего объем пор по меньшей мере 1,0 мг/г, и пропитан раствором соли платины в условиях кислой среды.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что аморфный диоксид кремния - оксид алюминия содержит оксид алюминия в количестве 5 30 мас. предпочтительно 12 15 мас.
3. Катализатор по пп.1 и 2, отличающийся тем, что аморфный диоксид кремния оксид алюминия имеет объем пор 1,0 2,0 мг/г, предпочтительно 1,0 - 1,5 мг/г.
4. Катализатор по пп.1 3, отличающийся тем, что в качестве связующего материала носитель содержит материал, выбранный из группы, включающей диоксид кремния, оксид алюминия, глину, диоксид титана, диоксид циркония или их смесь, предпочтительно оксид алюминия.
5. Катализатор по п.4, отличающийся тем, что носитель содержит связующий материал в количестве 5 50 мас. предпочтительно 15 30 мас. по отношению к массе носителя.
6. Катализатор по пп.1 5, отличающийся тем, что он содержит платину в количестве 0,5 5 мас. предпочтительно 0,2 1 мас.
7. Способ приготовления катализатора для гидроконверсии углеводородов, включающий получение носителя из аморфного диоксида кремния оксида алюминия, пропитку носителя соединением платины и термообработку, отличающийся тем, что носитель получают из аморфного диоксида кремния оксида алюминия, имеющего объем пор по крайней мере 1,0 мг/г, и пропитку носителя осуществляют путем его контактирования с раствором соли платины в условиях кислой среды.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что контактирование носителя с раствором соли платины ведут в присутствии кислоты, выбранной из группы, включающей монокарбоновую кислоту, дикарбоновую кислоту, соляную кислоту, азотную кислоту, предпочтительно азотную кислоту.
9. Способ по пп.7 и 8, отличающийся тем, что контактирование ведут при pH среды не более 4,0, предпочтительно не более 3,0.
10. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве соли платины используют соль, выбранную из группы, включающей гексахлорплатиновую кислоту, тетрацианоплатиновую кислоту, гексагидроксиплатиновую кислоту, соль моногидроксихлорной кислоты, предпочтительно гексахлорплатиновую кислоту.
11. Способ по п.7, отличающийся тем, что получение носителя осуществляют путем помола смеси, содержащей аморфный диоксид кремния оксид алюминия и жидкость, экструзии полученной смеси и сушки полученных экструдатов.
12. Способ по п. 7, отличающийся тем, что смесь содержит пептизатор, предпочтительно уксусную кислоту.
13. Способ по пп.7 12, отличающийся тем, что pH смеси перед экструзией от 1 до 6, предпочтительно от 4 до 6.
14. Способ по пп.7, 10 13, отличающийся тем, что носитель перед пропиткой обжигают при температуре до 1000oС, предпочтительно от 200 до 1000oС, более предпочтительно от 300 до 800oС.
15. Способ гидроконверсии углеводородов путем контактирования углеводородов с катализатором, содержащим платину, нанесенную на носитель из диоксида кремния оксида алюминия, в присутствии водорода, отличающийся тем, что используют катализатор, носитель которого получен из аморфного диоксида кремния оксида алюминия, имеющего объем пор по меньшей мере 1,0 мг/г, и носитель пропитан раствором соли платины в условиях кислой среды.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919119494A GB9119494D0 (en) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | Hydroconversion catalyst |
| GB9119494.4 | 1991-09-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2091160C1 true RU2091160C1 (ru) | 1997-09-27 |
Family
ID=10701293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925052713A RU2091160C1 (ru) | 1991-09-12 | 1992-09-10 | Катализатор для гидроконверсии углеводородов, способ его получения и способ гидроконверсии углеводородов |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0532117B1 (ru) |
| JP (1) | JPH05192571A (ru) |
| AT (1) | ATE169519T1 (ru) |
| AU (1) | AU662549B2 (ru) |
| CA (1) | CA2077920C (ru) |
| DE (1) | DE69226584T2 (ru) |
| DZ (1) | DZ1619A1 (ru) |
| FI (1) | FI924050A (ru) |
| GB (1) | GB9119494D0 (ru) |
| MY (1) | MY110130A (ru) |
| NO (1) | NO304102B1 (ru) |
| RU (1) | RU2091160C1 (ru) |
| SG (1) | SG77102A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA926891B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2638838C2 (ru) * | 2012-08-22 | 2017-12-18 | Басф Се | Способ обработки каталитически активных формованных изделий и каталитически активные формованные изделия с повышенной механической прочностью |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY107780A (en) * | 1992-09-08 | 1996-06-15 | Shell Int Research | Hydroconversion catalyst |
| US6245709B1 (en) | 1995-07-14 | 2001-06-12 | Exxon Research And Engineering Company | Supported Ni-Cu hydroconversion catalyst |
| US6296757B1 (en) | 1995-10-17 | 2001-10-02 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US5689031A (en) | 1995-10-17 | 1997-11-18 | Exxon Research & Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US5766274A (en) | 1997-02-07 | 1998-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic jet fuel and process for its production |
| JP5693332B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-04-01 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 再生水素化精製触媒及び炭化水素油の製造方法 |
| JP5690634B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-03-25 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 水素化精製触媒及び炭化水素油の製造方法 |
| JP5812392B2 (ja) * | 2011-05-10 | 2015-11-11 | スズキ株式会社 | 白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法 |
| EP2746367A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare base oil and gas oil |
| WO2022171906A2 (en) | 2021-04-28 | 2022-08-18 | Torrgas Technology B.V. | Process to prepare lower olefins |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3067128A (en) * | 1958-08-29 | 1962-12-04 | Exxon Research Engineering Co | Metal oxide containing catalyst base |
| NL8303911A (nl) * | 1983-11-15 | 1985-06-03 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| US5179060A (en) * | 1990-11-28 | 1993-01-12 | Ford Motor Company | Dispersion enhanced pt group metal catalysts and method of making the catalysts |
-
1991
- 1991-09-12 GB GB919119494A patent/GB9119494D0/en active Pending
-
1992
- 1992-09-08 DZ DZ920117A patent/DZ1619A1/fr active
- 1992-09-09 SG SG1996001754A patent/SG77102A1/en unknown
- 1992-09-09 EP EP92202741A patent/EP0532117B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-09 DE DE69226584T patent/DE69226584T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-09 AT AT92202741T patent/ATE169519T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-10 FI FI924050A patent/FI924050A/fi unknown
- 1992-09-10 CA CA002077920A patent/CA2077920C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-10 MY MYPI92001610A patent/MY110130A/en unknown
- 1992-09-10 NO NO923525A patent/NO304102B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-09-10 RU SU925052713A patent/RU2091160C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-09-10 ZA ZA926891A patent/ZA926891B/xx unknown
- 1992-09-10 AU AU23503/92A patent/AU662549B2/en not_active Ceased
- 1992-09-10 JP JP4266821A patent/JPH05192571A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент ЕПВ N 147873, кл. C 07 C 1/04, 1985. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2638838C2 (ru) * | 2012-08-22 | 2017-12-18 | Басф Се | Способ обработки каталитически активных формованных изделий и каталитически активные формованные изделия с повышенной механической прочностью |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY110130A (en) | 1998-02-28 |
| GB9119494D0 (en) | 1991-10-23 |
| NO923525D0 (no) | 1992-09-10 |
| AU662549B2 (en) | 1995-09-07 |
| DE69226584T2 (de) | 1999-02-11 |
| DZ1619A1 (fr) | 2002-02-17 |
| ATE169519T1 (de) | 1998-08-15 |
| FI924050A (fi) | 1993-03-13 |
| FI924050A0 (fi) | 1992-09-10 |
| CA2077920C (en) | 2003-12-30 |
| DE69226584D1 (de) | 1998-09-17 |
| CA2077920A1 (en) | 1993-03-13 |
| JPH05192571A (ja) | 1993-08-03 |
| EP0532117B1 (en) | 1998-08-12 |
| NO923525L (no) | 1993-03-15 |
| AU2350392A (en) | 1993-03-18 |
| EP0532117A1 (en) | 1993-03-17 |
| NO304102B1 (no) | 1998-10-26 |
| SG77102A1 (en) | 2000-12-19 |
| ZA926891B (en) | 1993-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3159803B2 (ja) | ナフサの製造方法 | |
| JP5676120B2 (ja) | 活性化フィッシャー・トロプシュ合成触媒の製造方法及び炭化水素の製造方法 | |
| RU2091160C1 (ru) | Катализатор для гидроконверсии углеводородов, способ его получения и способ гидроконверсии углеводородов | |
| JPH01301787A (ja) | 合成原油及び高級化炭化水素製品を製造するためにフィッシャー・トロプッシュワックスを水素化異性化し水素化分解する方法 | |
| JPH06198177A (ja) | 二元機能触媒の製法 | |
| JP3210742B2 (ja) | 中質留出物の製造方法 | |
| JP3687985B2 (ja) | アルカンの水添異性化用触媒 | |
| JP3262381B2 (ja) | 炭化水素燃料の製造方法 | |
| Grau et al. | Alternatives for a better performance of Pt in SO2− 4–ZrO2 catalysts for n-octane hydroisomerization-cracking. Selective adsorption of Pt over composites of SO2− 4–ZrO2 mixed or supported onto Al2O3 and SiO2 | |
| JP2004516917A (ja) | 塊状硫酸塩化ジルコニアをベースとする酸性触媒の製法、この方法によって得られる触媒およびその利用法 | |
| JP5795483B2 (ja) | 活性化されたフィッシャー・トロプシュ合成反応用触媒および炭化水素の製造方法 | |
| JP2002520152A (ja) | Ｎ−パラフィンのヒドロ異性化のための超酸触媒 | |
| CN113289673B (zh) | 一种异构化催化剂及其制备方法和应用 | |
| US3182097A (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| EP0587245A1 (en) | Hydroconversion catalyst | |
| AU662438B2 (en) | Hydroconversion catalyst | |
| Eliseev et al. | Cobalt-zirconium catalysts for the synthesis of hydrocarbons from CO and H 2 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090911 |
|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20090911 |