NO304102B1 - Katalysator, fremgangsmÕte for fremstilling av katalysatoren, samt anvendelse av katalysatoren som hydro-omvandlingskatalysator - Google Patents
Katalysator, fremgangsmÕte for fremstilling av katalysatoren, samt anvendelse av katalysatoren som hydro-omvandlingskatalysator Download PDFInfo
- Publication number
- NO304102B1 NO304102B1 NO923525A NO923525A NO304102B1 NO 304102 B1 NO304102 B1 NO 304102B1 NO 923525 A NO923525 A NO 923525A NO 923525 A NO923525 A NO 923525A NO 304102 B1 NO304102 B1 NO 304102B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- platinum
- carrier
- acid
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 17
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- -1 clays Chemical compound 0.000 claims description 12
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 5
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZXBABDMSPBNBRJ-UHFFFAOYSA-L [O-]S([O-])(=O)=O.[Pt+3] Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.[Pt+3] ZXBABDMSPBNBRJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- BYFKUSIUMUEWCM-UHFFFAOYSA-N platinum;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Pt] BYFKUSIUMUEWCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[Mg+2].O=[Si]=O KFOLLPUZRCFERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4].O=[Si]=O AZRCNKIZGKJWOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dibromide Chemical compound Br[Pt]Br KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);sulfate Chemical compound [Pt+2].[O-]S([O-])(=O)=O PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VFKKSKGQZDULMV-UHFFFAOYSA-J tetrafluoroplatinum Chemical compound F[Pt](F)(F)F VFKKSKGQZDULMV-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K trichloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)Cl CTDPVEAZJVZJKG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/06—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en katalysator, og det særegne ved katalysatoren i henhold til oppfinnelsen er at den omfatter platina anbrakt på en silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-bærer som er blitt fremstilt av et amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd med et porevolum på minst 1,0 ml/g, idet bæreren er blitt impregnert med platinaet ved en fremgangsmåte som omfatter at bæreren er blitt brakt i kontakt med et platinasalt i nærvær av en væske ved sure betingelser .
Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte for fremstilling av den nevnte katalysator, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at den omfatter fremstilling av en bærer fra et amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd med et porevolum på minst 1,0 ml/g og impregnering av bæreren dannet på denne måte med platina ved at bæreren bringes i kontakt med et platinasalt i nærvær av en væske under sure betingelser.
Oppfinnelsen omfatter også en anvendelse av katalysatoren som hydro-omdannelseskatalysator, ved hydro-omdanneIse av hydrokarbonprodukter fra Fischer-Tropsch-syntesen, eller ved hydro-isomerisering av alkaner. Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.
Oppfinnelsen angår således en katalysator for anvendelse i hydro-omvandlingsprosesser, mer spesielt en katalysator for anvendelse ved fremstilling av mellomdestillater fra hydrokarboner med høyere kokeområder, spesielt de flytende hydrokarbonprodukter fra en Fischer-Tropsch-synteseprosess.
Fremstillingen av hydrokarboner fra en gassblanding omfattende karbonmonoksyd og hydrogen ved å bringe blandingen i kontakt med en egnet katalysator ved forhøyet temperatur er en velkjent prosess, som i teknikken betegnes som Fischer-Tropsch-prosessen.
I den senere tid har prosesser for fremstilling av mellomdestillat -brennstoff er vært viet stor oppmerksomhet. Slike prosesser omfatter to trinn, et første trinn hvor hydrokarboner med høyt kokeområde fremstilles fra en blanding av karbonmonoksyd og hydrogen ved hjelp av Fischer-Tropsch-prosessen, og et andre trinn, hvor hydrokarbonene som er fremstilt på denne måte gjennomgår en hydro-omdannelsesprosess som gir de ønskede mellomdestillater.
For denne beskrivelses formål skal betegnelsen "mellomdestillater", slik den her er anvendt, tas som en referanse til hydrokarboner eller hydrokarbonblandinger med et koke-punkt eller et kokepunktområde som i hovedsak tilsvarer koke-området for kerosin- og gassolje-fraksjonene som oppnås ved konvensjonell atmosfærisk destillasjon av råolje. Ved en typisk destillasjon utvinnes følgende fraksjoner etter hver-andre fra råoljen: Én eller flere naftafraksjoner (noen ganger angitt som bensin) som koker i området fra 3 0 til 220°C, én eller flere kerosinfraksjoner som koker i området fra 140 til 300°C, og én eller flere gassolje-fraksjoner som koker i området fra 180 til 370°C.
GB-A-2 077 289, EP-A 0 127 220 og EP-A 0 147 873 beskriver således hver en fremgangsmåte for fremstilling av mellomdestillater, hvor en blanding av karbonmonoksyd og hydrogen omdannes i et første trinn til hydrokarboner med høyt.kokeområde ved hjelp av Fischer-Tropsch-prosessen, idet disse hydrokarboner så gjennomgår en katalytisk hydro-omdanne1se. Beskrivelsene i de forannevnte patentpublikasjoner viser en rekke mulige katalysatorblandinger for anvendelse i hydro-omdannelsestrinnet i prosessen, idet det i hvert tilfelle foretrekkes katalysatorer som omfatter et metall fra gruppe VIII som katalytisk aktiv komponent på en egnet bærer. Spesiell preferanse gis til katalysatorer som omfatter platina. Egnede bærere er i GB-A 2 077 289 angitt å være amorfe oksyder av elementene i gruppe II, III og IV i elementenes periodiske system, så som silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, magnesiumoksyd, zirkoniumoksyd, samt blandinger av disse, inkludert silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, silisiumdioksyd-magnesiumoksyd, og silisiumdioksyd-zirkoniumoksyd, samt zeolittmaterialer, så som mordenitt og faujasitt. Aluminiumoksyd og silisiumdioksyd-aluminiumoksyd sies å være foretrukne bærermaterialer.
Beskrivelsene i alle av GB-A 2 077 289, EP-A 0 127 220 og EP-A 0 147 873 eksemplifiserer spesielt anvendelsen av en platina/silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-katalysator som omfatter 0,82 vektdeler platina pr. 100 vektdeler bærer, idet bæreren består av 14,6 vekt% aluminiumoksyd og 85,4 vekt% silisiumdioksyd, i hydro-omdannelsestrinnet for fremstilling av mellomdestillater.
Ved fremgangsmåter hvor det er ønsket å fremstille mellomdestillater med høye utbytter fra produktene med høye kokeområder fra Fischer-Tropsch-syntesen, er dét nødvendig med en hydro-omdannelseskatalysator som oppviser et høyt nivå av iboende aktivitet i kombinasjon med en høy selektivitet mot mellomdestillater.
Platina/silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-katalysatorer er kjente i teknikken for anvendelse ved hydro-omdanneIse av forskjellige hydrokarbonprodukter. GB-patent nr. 1 451 617 beskriver f.eks. en prosess for fremstilling av medisinske oljer, hvor en hydrokarbonblanding med et lavt innhold av aromater ved forhøyet temperatur og trykk bringes i kontakt med en katalysator som omfatter ett eller flere edelmetaller fra gruppe VIII på en bærer som inneholder 13 - 15 vekt% aluminiumoksyd, idet resten er silisiumdioksyd. Katalysatorer som er spesielt eksemplifisert i GB 1 451 617 omfatter platina understøttet på en silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-bærer med overflatearealer som strekker seg fra 110 til 518 m<2>/g og porevolumer fra 0,34 til 0,87 ml/g. Katalysatorene ble fremstilt ved impregnering av bærermaterialet med en vandig løsning av klorplatinasyre.
De forannevnte katalysatorer som er beskrevet og eksemplifisert i GB 1 451 617, er egnet for anvendelse ved hydro-omdanneIse av høytkokende hydrokarboner, fremstilt ved Fischer-Tropsch-syntesen, for fremstilling av mellomdestillater .
På svært overraskende måte er det imidlertid blitt tilveiebrakt en ny katalysatorblanding som er aktiv som hydro-omdannelseskatalysator, idet oppfinnelsen har tilveiebrakt en ny katalysatorblanding, som når den anvendes ved hydro-omdanneIse av hydrokarboner fremstilt ved Fischer-Tropsch-syntesen, på svært fordelaktig måte oppviser både et høyt aktivitetsnivå og en høy grad av selektivitet mot mellomdestillater.
Det vises i denne sammenheng til patentkravene og den følgende fremstilling.
Den nye katalysator er anvendbar for hydro-omdannelsesprosesser. Betegnelsen"hydro-omdanneIse" eller "hydro-om-vandling" er her anvendt på videste måte, som betegnelse for en omdannelsesprosess som finner sted i nærvær av hydrogen og som når det gjelder reaksjonsbetingelsene strekker seg f.eks. fra hydrokrakking til mild hydrogenering.
Bæreren for katalysatoren som anvendes i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-utgangsmateriale. Betegnelsen "amorf" betegner en mangel på krystallstruktur, som definert ved røntgenstråle-diffraksjon, i bærermaterialet, selv om noe ordning med kort rekkevidde kan være til stede. Amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-typer som er egnet for anvendelse ved fremstilling av katalysatoren er kommersielt tilgjengelige. Alternativt kan silisiumdioksydet-aluminiumoksydet fremstilles ved å felle ut aluminiumoksyd- eller silisiumdioksyd-hydrogel, hvoretter det resulterende materiale tørkes og kalsineres, som beskrevet i GB 1 451 617.
Katalysatoren kan omfatte ethvert egnet silisiumdioksyd-aluminiumoksyd. Silisiumdioksydet-aluminiumoksydet inneholder fortrinnsvis aluminiumoksyd i en mengde i området fra 5 til 30 vekt%, mer foretrukket fra 10 til 20 vekt%, spesielt fra
12 til 15 vekt%.
For å oppnå en høy grad av selektivitet for katalysatoren mot mellomdestillater, er det viktig at porevolumet for det amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-utgangsmateriale er minst 1,0 ml/g. For denne beskrivelses formål refererer alle porevolumer som er angitt i forbindelse med katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse til porevolumer målt ved hjelp av en metode som omfatter opptak av vann i materialets porer, ofte angitt som "våthetsmetoden" (engelsk: incipient wetness method), og angis generelt som porevolum (H2O).
En typisk prosedyre for bestemmelse av porevolumet (H2O) for en katalysator eller et bærermateriale omfatter tørking av materialet ved en temperatur på ca. 500°C, veiing av det tørkede materiale; neddykking av materialet i vann i en tidsperiode på ca. 15 minutter; fjerning av materialet fra vannet; fjerning av vannet på materialets overflate ved hjelp av en sentrifuge, og veiing av det resulterende materiale. Materialets porevolum bestemmes ut fra forskjellen mellom vekten av det tørkede materiale og vekten av det resulterende materiale.
Porevolumet for det amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd er fortrinnsvis i området fra 1,0 til 2,0 ml/g, mer foretrukket fra 1,0 til 1,5 ml/g.
I tillegg til silisiumdioksyd-aluminiumoksyd, kan bæreren også omfatte ett eller flere bindemiddel-materialer. Egnede bindemiddel-materialer inkluderer uorganiske oksyder. Både amorfe og krystallinske bindemidler kan anvendes. Eksempler på bindemiddel-materialer omfatter silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, leirer, magnesiumoksyd, titanoksyd, zirkoniumoksyd og blandinger av disse. Silisiumdioksyd og aluminiumoksyd er foretrukne bindemidler, idet aluminiumoksyd er spesielt foretrukket. Bindemidlet er, dersom det er in-korporert i katalysatoren, til stede i en mengde fra 5 til 50 vekt%, mer foretrukket fra 15 til 30 vekt%, basert på bærerens totale vekt.
Katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter platina som en katalytisk aktiv komponent. Platina er fortrinnsvis til stede i en mengde i området 0,05 - 5,0 vekt%, mer foretrukket fra 0,1 til 2,0 vekt%, spesielt fra 0,2 til 1,0 vekt%, basert på den totale vekt av bæreren i katalysatoren .
Platina avsettes på bæreren ved impregnering, idet bæreren bringes i kontakt med et platinasalt i nærvær av en væske under sure betingelser. Fortrinnsvis er de sure betingelser slik at pH-verdien ikke er høyere enn 4,0, mer foretrukket ikke høyere enn 3,0.
Det er mest fordelaktig at platinasaltet og væsken velges slik at saltet er løselig i væsken og at bæreren bringes i kontakt med en platinasalt-løsning. Egnede væsker for anvendelse ved impregneringen er både organiske væsker, f.eks. alkoholer og etere, og uorganiske væsker, f.eks. vann. Vann er en svært passende og spesielt foretrukket væske.
Ethvert egnet platinasalt kan anvendes, idet det fortrinnsvis anvendes salter som er løselige i den valgte væske. Egnede salter omfatter både organiske og uorganiske salter. Eksempler på egnede salter er platinadibromid, platinadi- klorid, platinatriklorid, platinatetraklorid, platinadiklor-karbonyldikiorid, platinatetrafluorid og platinasulfat.
En foretrukket katalysator er en som er fremstilt ved en impregnering hvor det anvendes en løsning av et surt platinasalt, idet platinasaltet tilveiebringer både en kilde for platinaet og forårsaker de nødvendige sure betingelser. Foretrukne sure salter for slike funksjoner er heksaklorplatinasyre, tetracyanoplatinasyre, heksahydroksyplatinasyre, platinamonohydroksyklorsyre og platina(III)-svovelsyre. Heksaklorplatinasyre er et spesielt foretrukket surt platinasalt.
Dersom det ikke anvendes et surt platinasalt ved impregneringen av bæreren, gjennomføres impregneringen i nærvær av
en ytterligere syre. Mer foretrukket er både et surt platinasalt og en ytterligere syre til stede under impregneringen av bæreren. Egnede syrer for anvendelse under impregneringen omfatter både organiske og uorganiske syrer, f.eks. mono- og dikarboksylsyrer, saltsyre, svovelsyre og salpetersyre. Salpetersyre er en spesielt foretrukket syre. En spesielt foretrukket katalysator er en katalysator som er fremstilt ved impregnering av bæreren under anvendelse av en kombinasjon av heksaklorplatinasyre og salpetersyre.
Dersom katalysatoren fremstilles ved hjelp av impregnering i nærvær av både et surt platinasalt og en syre i tillegg, er den ytterligere syre fortrinnsvis til stede i en mengde som overskrider mengden av surt platinasalt, idet mol-forholdet av ytterligere syre til surt platinasalt fortrinnsvis er i området fra 2 til 30, mer foretrukket fra 5 til 25.
Bæreren kan fremstilles av det amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd ved fremgangsmåter som er kjent av fagfolk. En foretrukket fremgangsmåte for fremstilling av bæreren omfatter elting av en blanding av det amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd og en egnet væske, ekstrudering av blandingen og tørking av de resulterende ekstrudater.
Blandingen som skal ekstruderes bør fortrinnsvis ha et faststoff-innhold i området fra 20 til 60 vekt%.
Væsken som skal inkluderes i blandingen, kan være hvilken som helst av egnede væsker som er kjent i teknikken. Eksempler på egnede væsker inkluderer vann; alkoholer, så som metanol, etanol og propanol; ketoner, så som aceton; alde- hyder, så som propanal, og aromatiske væsker, så som toluen. En svært grei og foretrukket væske er vann.
For å oppnå sterke ekstrudater er det i blandingen fortrinnsvis inkludert et peptiseringsmiddel. Egnede peptise-ringsmidler er sure forbindelser, f.eks. uorganiske syrer, så som vandige løsninger av hydrogenfluorid, hydrogenbromid og hydrogenklorid, salpetersyre, salpetersyrling og perklorsyre. Fortrinnsvis er peptiseringsmidlet en organisk syre, f.eks. en mono- eller dikarboksylsyre. Foretrukne organiske syrer omfatter eddiksyre, propionsyre og butansyre. Eddiksyre er et i høy grad foretrukket peptiseringsmiddel.
Mengden av peptiseringsmiddel inkludert i blandingen bør være tilstrekkelig til fullstendig peptisering av aluminiumoksydet som er til stede i bærermaterialet, og kan lett bestemmes ved hjelp blandingens pH-verdi. Under elting bør blandingens pH-verdi fortrinnsvis ligge i området fra 1 til 6, mer foretrukket fra 4 til 6.
For å forbedre blandingens flytegenskaper er det foretrukket å inkludere én eller flere flytforbedrere og/eller ekstruderingshjelpemidler i blandingen før ekstrudering. Egnede additiver for tilsetning til blandingen inkluderer fettaminer, kvaternære ammoniumforbindelser, alifatiske mono-karboksylsyrer, etoksylerte alkylaminer, polyvinylpyridin, og sulfoksonium-, sulfonium-, fosfonium- og jodoniumforbindel-ser, alkylerte aromatiske forbindelser, acykliske mono-karboksylsyrer, fettsyrer, sulfonerte aromatiske forbindelser, alkoholsulfater, alkoholetersulfater, sulfaterte fett-og oljetyper, fosfonsyresalter, polyoksyetylen-alkylfenoler, polyoksyetylen-alkoholer, polyoksyetylen-alkylaminer, polyoksyetylen-alkylamider, polyakrylamider, polyoler og acetyleniske glykoler. Foretrukne midler selges under vare-merkene "Nalco" og "Superfloe".
De flytforbedrende midler/ekstruderingshjelpemidler er fortrinnsvis til stede i blandingen i en total mengde i området fra 1 til 20 vekt%, mer foretrukket fra 2 til 10 vekt%, på basis av blandingens totale vekt.
Prinsipielt kan blandingens bestanddeler forenes i enhver rekkefølge, og blandingen kan eltes. Fortrinnsvis forenes det amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd og binde midlet, dersom et slikt er til stede, og blandingen elteblandes. Deretter tilsettes væsken og peptiseringsmidlet, dersom et slikt er til stede, og den resulterende blanding elteblandes videre. Til slutt tilsettes eventuelle flytforbedrende midler/ekstruderingshjelpemidler som skal inkluderes og den resulterende blanding elteblandes i en slutt-blandings-tidsperiode.
Typisk elteblandes blandingen i en tidsperiode mellom 10 og 120 minutter, fortrinnsvis mellom 15 og 90 minutter. Under elteblandeprosessen tilføres energi til blandingen ved hjelp av elteapparatet. Den tilførte effekt til blandingen er typisk mellom 0,05 og 50 Wtimer/min./kg, fortrinnsvis mellom 0,5 og 10 Wtimer/min./kg. Elteblandeprosessen kan gjennom-føres over et bredt temperaturområde, fortrinnsvis fra 15 til 50°C. På grunn av energitilførselen til blandingen under elteprosessen, vil det finne sted en temperaturstigning i blandingen under eltingen. Det er egnet å gjennomføre elteprosessen ved omgivelsestrykk. Ethvert egnet, kommersielt tilgjengelig elteapparat kan anvendes.
Etter fullstendig elteblanding ekstruderes den resulterende blanding. Ekstrudering kan gjennomføres under anvendelse av enhver konvensjonell, kommersielt tilgjengelig ekstruder. Et ekstruderingsapparat av skruetype kan spesielt anvendes for å ekstrudere blandingen gjennom åpninger i en egnet dyseplate for å gi ekstrudater med ønsket form. Stren-gene som formes ved ekstrudering kan kuttes opp til den ønskede lengde.
Ekstrudatene kan ha enhver egnet form som er kjent innenfor fagområdet, f.eks. sylindrisk, hulsylindrisk, flerfliket eller tvinnet flerfliket. En svært egnet fasong av katalysatorpartiklene ifølge foreliggende oppfinnelse er den sylindriske form. Ekstrudatene har typisk en nominell diameter fra 0,5 til 5 mm, fortrinnsvis fra 1 til 3 mm.
Etter ekstrudering tørkes ekstrudatene. Tørking kan gjennomføres ved en forhøyet temperatur, fortrinnsvis opptil 800°C, mer foretrukket opptil 300°C. Tørketiden er typisk opptil 5 timer, fortrinnsvis fra 30 minutter til 3 timer.
Fortrinnsvis kalsineres ekstrudatene etter tørking. Kalsinering gjennomføres ved en forhøyet temperatur, fortrinns vis opptil 1000°C, mer foretrukket fra 200°C til 1000°C, mest foretrukket fra 300°C til 800°C. Kalsinering av ekstrudatene gjennomføres typisk i en tidsperiode på opptil 5 timer, fortrinnsvis fra 30 minutter til 4 timer.
Etter fremstilling gjennomgår bæreren et impregnerings-trinn hvor platina anbringes på bæreren. Impregnering gjennomføres ved at bæreren bringes i kontakt med et platinasalt i nærvær av en væske under sure betingelser, som beskrevet i det foregående. Bæreren kan bringes i kontakt med platinasaltet ved neddykking i væsken hvor saltet er blitt suspendert eller, mer foretrukket, oppløst.
En foretrukket impregneringsteknikk for anvendelse i fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse er porevolum-impregneringsteknikken, hvor bæreren bringes i kontakt med en løsning av platinasaltet, idet løsningen er til stede i et volum som er tilstrekkelig til i hovedsak akkurat å fylle bærermaterialets porer. En grei metode for gjennomføring av impregneringen er å spraye bæreren med den nødvendige mengde av løsningen.
Etter impregnering tørkes fortrinnsvis den resulterende katalysator og deretter kalsineres den fortrinnsvis. Be-tingelsene for tørking og kalsinering er angitt i det foregående .
Katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse er aktiv som hydro-omdannelseskatalysator og kan anvendes i prosesser så som alkan-hydroisomerisering og hydrokrakking. Som drøftet i det foregående, oppviser imidlertid katalysatoren spesiell aktivitet ved selektiv hydro-omdanneIse av hydrokarboner med høyt kokeområde for fremstilling av mellomdestillater, spesielt hydro-omdanneIse av høytkokende produkter fra Fischer-Tropsch-syntesen .
I Fischer-Tropsch-synteseprosessen bringes en gassformig blanding som omfatter karbonmonoksyd og hydrogen i kontakt med en egnet katalysator ved forhøyet temperatur og trykk for å oppnå hydrokarboner. Fortrinnsvis omfatter den anvendte katalysator som katalytisk aktiv bestanddel et metall fra jerngruppen i gruppe VIII i elementenes periodiske system, eventuelt i forbindelse med én eller flere aktivatorer. En svært godt egnet Fischer-Tropsch-katalysator omfatter kobolt som katalytisk aktiv bestanddel og zirkonium som aktivator, anbrakt på en varmemotstandsdyktig oksydbærer, f.eks. aluminiumoksyd, silisiumdioksyd, titanoksyd, zirkoniumoksyd, eller blandinger av disse.
Hydrokarbonene med høyt kokeområde fra Fischer-Tropsch-syntesen kan så bringes i kontakt med katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse i nærvær av hydrogen og kan hydro-omdannes katalytisk for å oppnå de ønskede mellomdestillater. Typiske prosessbetingelser for gjennomføring av hydro-omdannelsestrinnet er en temperatur fra 175 til 400°C, fortrinnsvis fra 250 til 375°C; en hydrogengass-romhastighet pr. time fra 100 til 10000 Nl/l/time, fortrinnsvis fra 500 til 5000 Nl/l/time, et hydrogen-partialtrykk fra 10 til 250 bar, fortrinnsvis fra 25 til 150 bar; en romhastighet fra 0,1 til 5 kg/l/time, fortrinnsvis fra 0,25 til 2 kg/l/time; et forhold mellom hydrogen og olje fra 100 til 5000 Nl/kg, fortrinnsvis fra 250 til 2500 Nl/kg.
Typiske prosesser hvor katalysatoren ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes er beskrevet i GB-A 2 077 289, EP-A 0 127 220 og EP-A 0 147 873.
Foreliggende oppfinnelse skal videre beskrives i de følgende illustrative eksempler.
EKSEMPEL 1
a) Katalvsatorfremstilling
En blanding omfattende amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd (fra Grace Davison, porevolum (H20) 1,10 ml/g, 13 vekt% aluminiumoksyd (tørr basis); 1834,9 g) og aluminiumoksyd (fra Criterion Catalyst Co.; 554,8 g) ble anbrakt i en eltemaskin og eltet i en tidsperiode på 10 minutter. Eddiksyre (10 vekt% vandig løsning; 200,0 g) og vann (2190,3 g) ble tilsatt og den resulterende blanding eltet i ytterligere 10 minutter. Deretter ble det tilsatt polyakrylamid ("Superfloc" A1839, 2 vekt% vandig løsning; 40,0 g) og eltingen fortsatt i ytterligere 10 minutter. Til slutt ble det tilsatt polyelektrolytt ("Nalco", 4 vekt% vandig løsning; 80,0 g) og blandingen ble eltet i en ytterligere periode på 5 minutter.
Den resulterende blanding ble ekstrudert under anvendelse av en 5,72 cm Bonnot ekstruder gjennom en sylindrisk dyse plate, som ga sylindriske ekstrudater med diameter 1,7 mm. De resulterende ekstrudater ble tørket ved en temperatur på 120°C i 2 timer, og deretter kalsinert ved en temperatur på 600°C i 2 timer.
Det ble fremstilt en vandig løsning omfattende heksaklorplatinasyre (H2PtClg, 2,45 vekt%) og salpetersyre (7,66 vekt%) med en pH-verdi under 1. De sylindriske bærerpartikler ble impregnert under anvendelse av denne vandige løsning ved hjelp av poreimpregneringsteknikken for å gi en endelig platinamengde på bæreren på 0,8 vekt%. De på denne måte impregnerte bærerpartikler ble så kalsinert ved en temperatur på 500°C i en tidsperiode på 1 time for å gi den endelige katalysator.
b) Fischer- Tropsch- syntese
Det ble fremstilt en voks under anvendelse av Fischer-Tropsch-syntesen ved hjelp av følgende metode: En katalysator omfattende kobolt (18,3 vekt%, til stede som koboltoksyd), zirkonium (8,5 vekt%, til stede som zirkoniumoksyd) og silisiumdioksyd ble anbrakt i en reaktor med fast skikt. Katalysatoren ble brakt i kontakt med en blanding av karbonmonoksyd og hydrogen med et molforhold mellom hydrogen og karbonmonoksyd på 1,1, og tilført ved en gass-romhastighet pr. time fra 1120 til 1130 Nl/l/time ved et trykk på 36 bar og en temperatur fra 210 til 225°C. Det ble fremstilt en tung voks, fra hvilken det ble fraskilt en fraksjon med et kokeområde på over 3 70°C.
c) Fremstilling av mellomdestillat
Katalysatoren fremstilt i a) ovenfor ble anvendt for
fremstilling av mellomdestillater ved hydro-omdanneIse av 370+°C-fraksjonen av den tunge voks fremstilt i Fischer-Tropsch-synteseprosessen ifølge b) ovenfor. Den anvendte forsøksprosedyre var som følger: En prøve av katalysatoren fremstilt i a) ovenfor ble anbrakt i en reaktor med fast skikt. Katalysatoren ble brakt i kontakt med 370+°C-fraksjonen av tung voks og hydrogen ved en romhastighet pr. time for hydrogengassen på 1000 Nl/1/- time, en vekt-romhastighet for voksen på 1,25 kg/l/time og
ved et trykk på 30 bar. Driftstemperaturen for reaktoren ble regulert tii 340°C for å oppnå en voksomdannelse på 60 vekt%. Som representativt for et mellomdestillat-produkt, ble fraksjonen av reaktoravløpet med et kokeområde fra 220 til 370°C skilt ut. Ved en omdannelse på 60% oppviste katalysatoren en selektivitet mot mellomdestillater på 50 vekt%.
d) Hydroisomerisering av alkan
Katalysatoren fremstilt i a) ovenfor ble testet med hen-blikk på aktivitet som alkan-hydroisomeriserings-katalysator, hvor det som en representativ test ble valgt fremstilling av iso-C7-forbindelser fra n-heptan. Testprosedyren var som følger: En prøve av katalysatoren fremstilt som i a) ovenfor ble anbrakt i en reaktor. Katalysatoren ble brakt i kontakt med en tilført blanding omfattende n-heptan og hydrogen i et molforhold mellom hydrogen og n-heptan på 4,0, med en vekt-romhastighet pr. time på 1,0 kg/l/time, ved et trykk på 30 bar og en temperatur på 340°C. Det ble funnet en omdannelse av n-heptan på 54,3 vekt% med en selektivitet mot iso-C7-forbindelser på 93,0 vekt%.
Claims (16)
1. Katalysator,
karakterisert vedat den omfatter platina anbrakt på en silisiumdioksyd-aluminiumoksyd-bærer som er blitt fremstilt av et amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd med et porevolum på minst 1,0 ml/g, idet bæreren er blitt impregnert med platinaet ved en fremgangsmåte som omfatter at bæreren er blitt brakt i kontakt med et platinasalt i nærvær av en væske ved sure betingelser.
2. Katalysator ifølge krav 1,
karakterisert vedat det amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd omfatter aluminiumoksyd i en mengde i området fra 5 til 30 vekt%, fortrinnsvis 10 til 20 vekt%, mer foretrukket 12 til 15 vekt%.
3. Katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1 eller 2,
karakterisert vedat porevolumet for det amorfe silisiumdioksyd-aluminiumoksyd er i området fra 1,0 til 2,0 ml/g, fortrinnsvis fra 1,0 til 1,5 ml/g.
4. Katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-3,karakterisert vedat bæreren omfatter et bindemiddel, fortrinnsvis et bindemiddel valgt fra silisiumdioksyd, aluminiumoksyd, leirer, titanoksyd, zirkoniumoksyd og blandinger av disse, mer foretrukket aluminiumoksyd.
5. Katalysator ifølge krav 4,
karakterisert vedat bindemidlet er til stede i en mengde i området fra 5 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 15 til 3 0 vekt%, på basis av bærerens totale vekt.
6. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert vedat platina er tilstede i en mengde i området fra 0,05 til 5,0 vekt%, fortrinnsvis 0,1 til 2,0 vekt%, mer foretrukket 0,2 til 1,0 vekt%, på basis av bærerens totale vekt.
7. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert vedat bæreren er blitt brakt i kontakt med platinasaltet ved en pH-verdi som ikke er høyere enn 4,0, fortrinnsvis ikke høyere enn 3,0.
8. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat bæreren er blitt brakt i kontakt med platinasaltet i nærvær av en syre valgt fra mono-karboksylsyrer, dikarboksylsyrer, saltsyre, svovelsyre og salpetersyre, fortrinnsvis salpetersyre.
9. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav,
karakterisert vedat platinasaltet er et surt platinasalt, fortrinnsvis et surt platinasalt valgt fra heksaklorplatinasyre, tetracyanoplatinasyre, heksahydroksyplatinasyre, platinamonohydroksyklorsyre og platina(III)-svovelsyre, mer foretrukket klorplatinasyre.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat den omfatter fremstilling av en bærer fra et amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd med et porevolum på minst 1,0 ml/g og impregnering av bæreren dannet på denne måte med platina ved at bæreren bringes i kontakt med et platinasalt i nærvær av en væske -under sure betingelser .
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10,
karakterisert vedat bæreren fremstilles ved en fremgangsmåte som omfatter elting av en blanding omfattende amorft silisiumdioksyd-aluminiumoksyd og en væske, ekstrudering av den resulterende blanding og tørking av ekstrudatene oppnådd på denne måte.
12. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10 eller 11,
karakterisert vedat blandingen omfatter et peptiseringsmiddel, fortrinnsvis eddiksyre.
13. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10 - 12,karakterisert vedat blandingens pH-verdi før ekstrudering er i området fra 1 til 6, fortrinnsvis fra 4 til 6.
14. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10 - 13,karakterisert vedat bæreren kalsineres før impregnering, idet kalsinering fortrinnsvis gjennomføres ved en temperatur på opptil 1000°C, mer foretrukket fra 200 til 1000°C, spesielt fra 300 til 800°C.
15. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 10 - 14,karakterisert vedat impregneringen av bæreren gjennomføres ved hjelp av porevolum-impregnerings-teknikken.
16. Anvendelse av en katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-9, som hydro-omdannelseskatalysator, ved hydro-omdannelse av hydrokarbonprodukter fra Fischer-Tropsch-syntesen, eller ved hydro-isomerisering av alkaner.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919119494A GB9119494D0 (en) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | Hydroconversion catalyst |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO923525D0 NO923525D0 (no) | 1992-09-10 |
| NO923525L NO923525L (no) | 1993-03-15 |
| NO304102B1 true NO304102B1 (no) | 1998-10-26 |
Family
ID=10701293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO923525A NO304102B1 (no) | 1991-09-12 | 1992-09-10 | Katalysator, fremgangsmÕte for fremstilling av katalysatoren, samt anvendelse av katalysatoren som hydro-omvandlingskatalysator |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0532117B1 (no) |
| JP (1) | JPH05192571A (no) |
| AT (1) | ATE169519T1 (no) |
| AU (1) | AU662549B2 (no) |
| CA (1) | CA2077920C (no) |
| DE (1) | DE69226584T2 (no) |
| DZ (1) | DZ1619A1 (no) |
| FI (1) | FI924050A (no) |
| GB (1) | GB9119494D0 (no) |
| MY (1) | MY110130A (no) |
| NO (1) | NO304102B1 (no) |
| RU (1) | RU2091160C1 (no) |
| SG (1) | SG77102A1 (no) |
| ZA (1) | ZA926891B (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY107780A (en) * | 1992-09-08 | 1996-06-15 | Shell Int Research | Hydroconversion catalyst |
| US6245709B1 (en) | 1995-07-14 | 2001-06-12 | Exxon Research And Engineering Company | Supported Ni-Cu hydroconversion catalyst |
| US6296757B1 (en) | 1995-10-17 | 2001-10-02 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US5689031A (en) | 1995-10-17 | 1997-11-18 | Exxon Research & Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US5766274A (en) | 1997-02-07 | 1998-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic jet fuel and process for its production |
| JP5693332B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-04-01 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 再生水素化精製触媒及び炭化水素油の製造方法 |
| JP5690634B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2015-03-25 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | 水素化精製触媒及び炭化水素油の製造方法 |
| JP5812392B2 (ja) * | 2011-05-10 | 2015-11-11 | スズキ株式会社 | 白金水酸化物ポリマーのサイズを安定化させる方法 |
| IN2015DN01366A (no) * | 2012-08-22 | 2015-07-03 | Basf Se | |
| EP2746367A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare base oil and gas oil |
| WO2022171906A2 (en) | 2021-04-28 | 2022-08-18 | Torrgas Technology B.V. | Process to prepare lower olefins |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3067128A (en) * | 1958-08-29 | 1962-12-04 | Exxon Research Engineering Co | Metal oxide containing catalyst base |
| NL8303911A (nl) * | 1983-11-15 | 1985-06-03 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| US5179060A (en) * | 1990-11-28 | 1993-01-12 | Ford Motor Company | Dispersion enhanced pt group metal catalysts and method of making the catalysts |
-
1991
- 1991-09-12 GB GB919119494A patent/GB9119494D0/en active Pending
-
1992
- 1992-09-08 DZ DZ920117A patent/DZ1619A1/fr active
- 1992-09-09 SG SG1996001754A patent/SG77102A1/en unknown
- 1992-09-09 EP EP92202741A patent/EP0532117B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-09 DE DE69226584T patent/DE69226584T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-09 AT AT92202741T patent/ATE169519T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-10 FI FI924050A patent/FI924050A/fi unknown
- 1992-09-10 CA CA002077920A patent/CA2077920C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-10 MY MYPI92001610A patent/MY110130A/en unknown
- 1992-09-10 NO NO923525A patent/NO304102B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-09-10 RU SU925052713A patent/RU2091160C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-09-10 ZA ZA926891A patent/ZA926891B/xx unknown
- 1992-09-10 AU AU23503/92A patent/AU662549B2/en not_active Ceased
- 1992-09-10 JP JP4266821A patent/JPH05192571A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY110130A (en) | 1998-02-28 |
| GB9119494D0 (en) | 1991-10-23 |
| NO923525D0 (no) | 1992-09-10 |
| AU662549B2 (en) | 1995-09-07 |
| DE69226584T2 (de) | 1999-02-11 |
| DZ1619A1 (fr) | 2002-02-17 |
| ATE169519T1 (de) | 1998-08-15 |
| FI924050A (fi) | 1993-03-13 |
| FI924050A0 (fi) | 1992-09-10 |
| CA2077920C (en) | 2003-12-30 |
| DE69226584D1 (de) | 1998-09-17 |
| RU2091160C1 (ru) | 1997-09-27 |
| CA2077920A1 (en) | 1993-03-13 |
| JPH05192571A (ja) | 1993-08-03 |
| EP0532117B1 (en) | 1998-08-12 |
| NO923525L (no) | 1993-03-15 |
| AU2350392A (en) | 1993-03-18 |
| EP0532117A1 (en) | 1993-03-17 |
| SG77102A1 (en) | 2000-12-19 |
| ZA926891B (en) | 1993-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO304274B1 (no) | FremgangsmÕte for fremstilling av nafta fra et hydrokarbon-utgangsmateriale oppnÕdd ved en Fischer-Tropsch-syntese | |
| NO304272B1 (no) | FremgangsmÕte for fremstilling av mellomdestillater fra et utgangsmateriale oppnÕdd ved en Fischer-Tropsch-syntese | |
| US4097364A (en) | Hydrocracking in the presence of water and a low hydrogen partial pressure | |
| CA2029960C (en) | Process for the preparation of extrudates, extrudates, and use of the extrudates | |
| NO304273B1 (no) | FremgangsmÕte for fremstilling av hydrokarbon-brennstoffer | |
| JPH06158058A (ja) | 炭化水素燃料の製造方法 | |
| NO310727B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av smörende basisoljer, og katalysatorer s¶rlig egnede for utövelse av fremgangsmåten | |
| NO304102B1 (no) | Katalysator, fremgangsmÕte for fremstilling av katalysatoren, samt anvendelse av katalysatoren som hydro-omvandlingskatalysator | |
| GB2164054A (en) | Liquid hydrocarbon synthesis using supported ruthenium catalysts | |
| JP3687985B2 (ja) | アルカンの水添異性化用触媒 | |
| NO301923B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av hydrokarboner ved hjelp av ekstruderte katalysatorer | |
| CA1070337A (en) | Method of production of ethane by selective hydrogenolysis of alkanes | |
| EP0587245A1 (en) | Hydroconversion catalyst | |
| AU662438B2 (en) | Hydroconversion catalyst | |
| WO2007113991A1 (ja) | ワックスの水素化分解方法及び燃料基材の製造方法 | |
| RU2176233C1 (ru) | Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 | |
| RU2050189C1 (ru) | Катализатор для гидрирования непредельных, ароматических моноциклических углеводородов и карбонильных соединений |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |