RU2089584C1 - Способ разметки мостовой, термопластичная композиция для разметки мостовой и разметка мостовой - Google Patents

Способ разметки мостовой, термопластичная композиция для разметки мостовой и разметка мостовой Download PDF

Info

Publication number
RU2089584C1
RU2089584C1 SU925010810A SU5010810A RU2089584C1 RU 2089584 C1 RU2089584 C1 RU 2089584C1 SU 925010810 A SU925010810 A SU 925010810A SU 5010810 A SU5010810 A SU 5010810A RU 2089584 C1 RU2089584 C1 RU 2089584C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
block copolymer
hydrocarbon resin
composition
block
marking
Prior art date
Application number
SU925010810A
Other languages
English (en)
Inventor
Кейзер Ноэль Рэмон Морис Де
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Application granted granted Critical
Publication of RU2089584C1 publication Critical patent/RU2089584C1/ru

Links

Images

Classifications

    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01F—ADDITIONAL WORK, SUCH AS EQUIPPING ROADS OR THE CONSTRUCTION OF PLATFORMS, HELICOPTER LANDING STAGES, SIGNS, SNOW FENCES, OR THE LIKE
    • E01F9/00—Arrangement of road signs or traffic signals; Arrangements for enforcing caution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/004—Reflecting paints; Signal paints
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E01—CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01F—ADDITIONAL WORK, SUCH AS EQUIPPING ROADS OR THE CONSTRUCTION OF PLATFORMS, HELICOPTER LANDING STAGES, SIGNS, SNOW FENCES, OR THE LIKE
    • E01F9/00—Arrangement of road signs or traffic signals; Arrangements for enforcing caution
    • E01F9/50—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users
    • E01F9/506—Road surface markings; Kerbs or road edgings, specially adapted for alerting road users characterised by the road surface marking material, e.g. comprising additives for improving friction or reflectivity; Methods of forming, installing or applying markings in, on or to road surfaces

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Road Repair (AREA)
  • Amplifiers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Использование: для разметки мостовой. Сущность изобретения: разметку мостовой осуществляют плавлением термопластичной композиции, содержащей блок-сополимер общей формулы (А-В)n -А или (А-В)n+1X, где А представляет собой преимущественно поли(винилароматический) блок; В - представляет собой преимущественно поли(сопряженный диеновый) блок; Х - представляет собой остаток поливалентного сшивающего агента; n -является целым числом от 1 до 3, в котором блоки А содержат от 8 до 50 мас.% от массы блок-сополимера, при этом блок-сополимер имеет общую молекулярную массу от 20000 до 500000, массовое соотношение блок-сополимера и углеводородной смолы лежит в пределах от 2: 98 до 15: 85, углеводородная смола имеет вязкость от 0,1 до 10 Па•с при 160oС и блок-сополимер присутствует в композиции, полученной сухим смешением, в виде порошка. Блоки В могут быть гидрированы на 99,5% от исходной ненасыщенности этиленовых связей. Затем расплавленную композицию наносят на мостовую. 3 с. и 13 з. п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к способу разметки мостовой плавлением полученной сухим смешиванием термопластической композиции, к термопластической композиции для использования при разметке мостовой.
Обычные композиции для разметки мостовых включают термопластичное связующее, содержащее эластомер и углеводородную смолу, а также один или несколько других подходящих компонентов, таких как: пигменты, стеклянные шарики и наполнители, и композицию наносят на поверхность мостовой в виде горячего расплава. Такие композиции могут, кроме того, включать добавки, улучшающие, к примеру, стабильность разметки или адгезию связующего с прочими компонентами. После нанесения композиция образует слой на поверхности мостовой, который оставляют охлаждаться до температуры окружающей среды, в результате чего за короткий промежуток времени образуется отвержденный слой. Композиции могут быть нанесены на дорожное покрытие, мостовую площадей, тротуаров, платформ, скоростных магистралей и т.д. Приемлемы мостовые различного типа, такие как: цементные мостовые, брусчатка и асфальтовые покрытия. Примером таких композиций может служить патент Великобритании 2 059 430.
Углеводородные смолы могут также обозначаться термином "нефтяные смолы".
Обычный способ нанесения на мостовую разметки включает плавление сухой смеси термопластичной композиции для разметки мостовой, содержащей эластомер и циклоалифатическую смолу, и нанесение полученной в результате расплавленной композиции на мостовую, причем эластомер представляет собой давно известный сополимер этилена с винилацетатом. При таком способе сополимер этилена с винилацетатом и углеводородную смолу заранее смешивают в сухом состоянии с одним или несколькими другими компонентами и возможно добавками с образованием сухой смеси термопластичной композиции для разметки мостовой. В расплавленную композицию возможно добавление и дополнительных компонентов.
Операция, заключающаяся в получении сухой смеси, обладает некоторыми преимуществами по сравнению с операцией, заключающейся в смешивании в расплавленном состоянии, о чем речь ниже, что может выразиться в значительном снижении расходов и повышении гибкости операции. Во-первых, смешивание в сухом состоянии более просто и не требует дорогостоящего оборудования с высокой степенью сдвига для смешивания расплава. Во-вторых, композиция в виде сухой смеси может быть расплавлена непосредственно перед нанесением на мостовую и предпочтительно в месте нанесения разметки на мостовую. В-третьих, во всей операции от приготовления композиции до нанесения на поверхность мостовой может иметь место только одна стадия плавления, а именно перед нанесением на мостовую вместо двух отдельных стадий плавления, а именно: одна стадия плавления для смешивания и одна перед нанесением. В-четвертых, полученная сухим смешиванием композиция для разметки мостовых может быть упакована, как таковая, транспортирована и продана в виде композиции, простой в обращении и готовой к применению, например, в простом оборудовании для нанесения разметки, снабженной нагревательным котлом. Кроме того, при использовании методики смешивания расплава композицию часто получают в виде кусков или блоков, требующих дробления с уменьшением их размера с целью ускорить плавление перед нанесением.
Однако, такой способ, включающий применение сухой смеси композиции для разметки мостовой, обладает серьезным недостатком, заключающемся в том, что получаемая таким способом разметка обладает худшими механическими свойствами, а следовательно, сравнительно коротким сроком службы по сравнению с разметкой, сделанной композицией, включающей термопластичный каучук, т.е. блок-сополимер, содержащий по меньшей мере двух преимущественно поли(винилароматических) блоков и по меньшей мере одного поли (сопряженный диено) блока. Худшие свойства, такие как например, небольшая низкотемпературная упругость, могут привести к высокой степени образования изломов и низкую устойчивость к истиранию, особенно к истирающему действию шипов на зимних покрышках.
Другой тип известных композиций для разметки мостовых основан на термопластичном связующем, состоящем из циклоалифатической и/или алифатической углеводородной смолы и термопластичного каучука, о котором шла речь выше. К сожалению, получение таких композиций для разметки мостовых требует смешивания в расплаве крошки термопластичного каучука с углеводородной смолой и другими компонентами с высокой степенью сдвига при перемешивании с тем, чтобы получить композицию с удовлетворительными свойствами. Это существенно, поскольку при температуре смешивания термопластичный каучук, а также углеводородная смола находятся в жидком состоянии. Требование перемешивания при высокой степени сдвига примечательно еще и потому, что композиции для разметки мостовых, к примеру, композиции, включающие углеводородную смолу и этилен-винилацетатный сополимер, могут быть приготовлены на основе термопластичных компонентов в их поступающей от изготовителя форме, например, в виде гранул или крошки без применения в ходе смешивания расплава с высокой степенью сдвига.
Применение термопластического каучука в термопластичных композициях для разметки мостовых требует таким образом использования дорогостоящего оборудования с высокой степенью сдвига для смешивания расплава. В связи с этим невозможно избежать применения двух отдельных стадий плавления: одной стадии плавления на хорошо оборудованном месте для смешивания по меньшей мере только термопластического каучука с углеводородной смолой и одной стадии плавления перед нанесением композиции на поверхность мостовой.
Цель изобретения заключается в создании такого сочетания, в котором, с одной стороны, используется способ разметки мостовых с ограничением числа стадий плавления только одной стадией, а с другой стороны, используется композиция для разметки мостовых, основанная на термопластичном связующем, состоящем из термопластичного каучука и углеводородной смолы, при этом композиция обладает после нанесения прекрасными устойчивостью к истиранию и низкотемпературной упругостью.
В недавних исследованиях проблемы сделана попытка избежать применения перемешивания с высокой степенью сдвига в ходе смешивания расплава термопластичного каучука в виде крошки с углеводородной смолой и другими компонентами с использованием крошки, замоченной в масле. Однако, итог оказался неудовлетворительным, поскольку выявилась необходимость в применении для смешивания слишком длительных периодов времени и длительное воздействие высоких температур, и кроме того, привело к разрушению термопластичного связующего с понижением вязкости и обеспечиванием.
В результате интенсивных исследований и экспериментов неожиданно обнаружено, что гомогенный расплав, содержащий термопластичный каучук и углеводородную смолу, может быть получен в течение приемлемо короткого периода времени без перемешивания расплава при высокой степени сдвига, а путем применения гладкого перемешивания сухой смеси термопластичного каучука и углеводородной смолы, в которой термопластичный каучук находится в виде порошка. Полученный расплав не имеет каких-либо признаков разрушения. Кроме того, выявлено, что только термопластичный каучук должен находиться в виде порошка, что означает, что углеводородная смола может находиться в любой приемлемой форме. Полученные результаты совершенно неожиданны с учетом того, что известно, что термопластичные каучуки образуют устойчивые при хранении смеси с углеводородными смолами или смесями углеводородной смолы с маслами, в которых более 28% атомов углерода являются ароматическими, в то время как углеводородные смолы настоящего изобретения являются по существу циклоалифатическими и/или алифатическими, т.е. неароматичны.
Таким образом, согласно настоящему изобретению, получают сухим смешиванием композицию для разметки мостовых, состоящую из порошкового термопластичного каучука и по существу циклоалифатической и/или алифатической углеводородной смолы и пригодную для использования в способе для разметки мостовых, в котором число стадий плавления может быть ограничено одной стадией.
Подобные композиции для разметки мостовых, содержащие помимо указанных дополнительные компоненты, такие как: пигменты, стеклянные шарики и наполнители, являются новыми композициями, образующими другой признак настоящего изобретения.
Соответственно изобретение относится к способу разметки мостовой, заключающемуся в плавлении полученной сухим смешиванием термопластичной композиции для разметки мостовых, содержащей эластомер и по существу циклоалифатическую и/или алифатическую углеводородную смолу и нанесении на мостовую полученной в результате расплавленной композиции, причем эластомер представляет собой блок-сополимер, содержащий по меньшей мере один преимущественно поли(сопряженный диеновый) блок, и такой блок-сополимер присутствует в полученной сухим смешиванием композиции в порошковой форме.
Изобретение, кроме того, относится к полученным сухим смешиванием термопластичным композициям для разметки мостовых, предназначенных для разметки мостовых и включающий блок-сополимер, содержащий по меньшей мере один преимущественно поли (сопряженный диеновый) блок, и по меньшей мере два поли(винилароматических) блока, по существу циклоалифатическую и/или алифатическую углеводородную смолу и один или несколько дополнительных компонентов, выбранных из группы, включающей; пигменты, стеклянные шарики и наполнители, причем блок-сополимер присутствует в композиции в виде порошка. Наконец, изобретение относится к разметке мостовых, полученной способом изобретения.
Эластомер, применяемый в способе изобретения, представляет собой блок-сополимер, содержащий по меньшей мере один преимущественно поли (сопряженный диеновый) блок, и по меньшей мере два поли(винилароматических) блока. Блок-сополимер может быть линейным или звездообразным блок-сополимером, представленным общими формулами (А-В)n-А или (А-В)n+1Х, где А представляет преимущественно поли(винилароматический) блок, В представляет преимущественно поли (сопряженный диеновый) блок, Х представляет остаток многовалентного сшивающего агента, например: 1,3- и 1,4-дивинилбензола, четыреххлористого олова и тетрахлорида олова, и n является целым числом от 1 до 3, предпочтительно n 1. Особенно рекомендуется блок-сополимер, представленный формулой А-В-А.
Поли(винилароматический) блок может быть образован из преимущественно винилароматики, такой как; стирол, α-метилстирол, 4-трет-бутилстирол и 4-винилтолуол, из которых стирол предпочтителен. Рекомендуется использовать только один винилароматический мономер с тем, чтобы поли(винилароматический) блок предпочтительно был по существу чистым полистирольным блоком.
Обычно молекулярная масса поли(винилароматического) блока находится в интервале 500-125000, предпочтительно от 6000 до 50000 и более предпочтительно 8000-15000. Под молекулярной массой здесь подразумевается средняя молекулярная масса. Приемлемо, если поли(винилароматический) блок (и) составляет (ют) 8-65 мас. на блок-сополимер, предпочтительно 10-50 мас.
Преимущественно поли(сопряженный диеновый) блок может быть образован преимущественно из сопряженных диенов, таких как: 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен и 1,3- пентадиен. К рекомендуемым сопряженным диенам относятся 1,3- бутадиен или изопрен, более предпочтительно если поли (сопряженный диеновый) блок является по существу чистым полибутадиеновым блоком или полиизопреновым блоком. Для изобретения роли не играет, будут ли сопряженные диены введены в поли (сопряженный диеновый) блок 1,2- и/или 1,4-присоединением, а также будут или не будут олефиновые двойные связи, присутствующие в поли (сопряженный диеновом)блоке, частично или полностью гидрированы.
Под термином "преимущественно" в используемом здесь значении подразумевается, что небольшое количество мономеров, образующих полимерный блок одного типа, может быть включено в полимерный блок иного типа, например, поли (сопряженный диеновый) блок может включать небольшое количество винилароматического мономера.
Молекулярная масса всего блок-сополимера может быть выбрана в широких пределах. Приемлемая молекулярная масса всего блок-сополимера находится в интервале 20000-1500000, предпочтительно 50000-500000, и, если блок-сополимер отвечает общей формуле А-В-А, тогда его средняя молекулярная масса находится, в частности, в интервале 50000-250000.
Хорошие результаты могут быть достигнуты с использованием термопластичных каучуков следующих типов:
полистирол-полиизопрен-полистирольный трехблочный блок-сополимер с молекулярной массой 150000, в котором полистирольные блоки составляют 15 мас. на блок-сополимер,
полистирол-полибутадиен-полистирольный трехблочный блок-сополимер с молекулярной массой 70000, в котором полистирольные блоки составляют 40 мас. на блок-сополимер, и
полистирол-полибутадиен-полистирольный трехблочный блок-сополимер с молекулярной массой 80000, в котором полистирольные блоки составляют 29 мас. на блок-сополимер.
Для способа изобретения существенно то, что термопластичный каучук присутствует в полученной сухим смешиванием композиции в виде порошка, предпочтительно свободно текучего порошка. Известны различные технологии получения порошков термопластичных каучуков, например технология с использованием размола или дробления. Порошок может содержать средство, такое как окись кремния, придающее частицам порошка неслипаемость. Желательно, чтобы все частицы порошка имели размер менее 2000 мкм, приемлемый размер частиц порошка находится в интервале 100-1500 мкм, в частности 200-1200 мкм. Хорошие результаты могут быть получены с порошками, полученными криогенным размолом и содержащими частицы размером 200- 1200 мкм.
Термопластичные композиции, полученные сухим смешиванием, предназначенные для использования при разметке мостовой, содержат по существу циклоалифатические и/или алифатические углеводородные смолы. Углеводородные смолы, приемлемые для использования в композициях для разметки мостовых согласно настоящему изобретению, обычно применяют в композициях для окраски горячим расплавом или в адгезивных композициях, и такие смолы обычно получают хорошо известными способами, например, из олефиновых смесей, содержащих алифатические и/или циклоалифатические олефины. Для повышения устойчивости разметки мостовых к разрушению, например под воздействием окружающей среды, рекомендуется подбирать такую углеводородную смолу, которая по существу лишена олефиновых углерод-углеродных двойных связей, например, гидрированием. Углеводородные смолы, использование которых может оказаться приемлемым, кроме того, подбирают с помощью простого метода, характеризующего совместимость такой смолы со стирол-бутадиен-стирольным и стирол-изопрен-стирольным блок-сополимером.
Таким методом может служить определение параметров растворимости, дающих значения температуры помутнения в градусах Цельсия в стандартной смеси метилциклогексана и анилина (СМАТ). Такие значения СМАТ температуры помутнения определяют ароматико-алифатические параметры растворимости смолы. Чем ниже СМАТ температура помутнения, тем более ароматичным характером обладает смола.
ДАСТ температура помутнения с использованием стандартной смеси ксилола и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанона (диацетонового спирта), определяемая в высокополярном растворителе, является показателем полярности смолы.
Сочетание СМАТ и ДАСТ значений для различных углеводородных смол обычно дает возможность определить уровень совместимости смол с полимерами различных типов.
Найдено, что высокие СМАТ и ДАСТ значения, ответственные за алифатические показатели совместимости смолы, могут служить показателем степени их гидрирования.
Методика заключается в следующем. Смолу при перемешивании и высокой температуре растворяют в растворителе до полного ее растворения, после чего смесь оставляют медленно охлаждаться. Температуру, при которой начинает осаждаться смола, регистрируют, как температуру помутнения. Подробности методики приведены в технической брошюре фирмы Геркулес N 25.029-Е1, выпущенной в декабре 1990 г.
Неожиданно обнаружено, что наиболее важным параметром является ДАСТ температура помутнения, значения которой должны превышать 60oС, служа указанием высокой степени неполярности смолы и хорошей ее совместимости со средним блоком.
Более предпочтительно, если ДАСТ температура помутнения будет по меньшей мере 70oС.
Примеры приемлемых углеводородных смол включают смолы, поступающие в продажу под фирменными названиями "НЕЦИРЕЗ" и "СТАТАК".
Для простоты обработки расплавленной композиции, для разметки мостовых и для облегчения ее нанесения на мостовую углеводородная смола должна обладать приемлемой кажущейся вязкостью в 0,1-10 Па•с, предпочтительно 0,5-5 Па•с при 160oС. Для достижения достаточной устойчивости разметки мостовой к деформации под воздействием механических сил при повышенной температуре рекомендуется подобрать углеводородную смолу, имеющую температуру каплепадения по меньшей мере 90oС, более предпочтительно в интервале 100-130oС, причем методика определения температуры каплепадения приводится в ASTM D-3104. Хорошие результаты могут быть достигнуты с циклоалифатическими и/или алифатическими углеводородными смолами, характеризующимися кажущейся вязкостью в интервале 1-2,2 Па•с при 160oС и температурой каплепадения около 120oС.
Композиции для разметки мостовых, наносимые способом согласно изобретению, желательно включают один или несколько дополнительных компонентов, выбранных из группы, включающей: пигменты, стеклянные шарики и наполнители. В качестве модификатора вязкости может быть добавлено приемлемое масло, предпочтительно парафиновое. Приемлемо использование белого и желтого пигментов. Очень приемлемым белым пигментом является двуокись титана, особенно рутил. В качестве материала наполнителя желательно применение минеральных частиц. Хотя для изобретения это и несущественно, тем не менее полученная сухим смешиванием композиция может также включать одну или несколько добавок, выбранных из группы, включающей: углеводородные смолы, модифицированные, напр. карбоновой кислотой, и которые необязательно являются по существу циклоалифатическими и/или алифатическими, пластификаторы и стабилизаторы. Подобные добавки могут промотировать адгезию термопластичного связующего, например, с частицами наполнителя или же могут повышать устойчивость композиции к разрушению под действием окружающей среды.
Количество по существу циклоалифатической и/или алифатической углеводородной смолы и блок-сополимера в полученной сухим смешиванием композиции для разметки мостовых может меняться в широких пределах. Приемлемо, если блок-сополимер и углеводородная смола присутствуют в отношении по массе от 0,5: 99,5 до 20: 80. Рекомендуемое отношение по массе углеводородной смолы и блок-сополимера в полученной сухим смешиванием композиции находится в интервале 2:98 15:85. Приемлемое совместное содержание углеводородной смолы и блок-сополимера в полученной сухим смешиванием композиции составляет 5-50 мас. предпочтительно 10-30 мас.
В способе согласно изобретению полученную сухим смешиванием композицию для разметки мостовых расплавляют нагреванием композиции до температуры, достаточно высокой для перевода термопластичного каучука и углеводородной смолы в жидкое состояние. Температуру обычно поддерживают ниже той, при которой происходит заметное термическое разрушение композиции. При обычном применении плавление полученной сухим смешиванием композиции рекомендуют проводить при 150-230oС, более предпочтительно при 170-220oС, и особенно при 180-210oС. Для специалиста очевидно, что расплавленная композиция не является гомогенным расплавом, т.е. связующее присутствует в виде жидкости, в которой другие компоненты, такие как: пигменты, стеклянные шарики и наполнители образуют дисперсную фазу твердых частиц.
Устройство, в котором проводят плавление, не является объектом изобретения. Как указано выше, перемешивание при высокой степени сдвига в ходе плавления не нужно. Приемлемо, если плавление полученной сухим смешиванием композиции проводят в плавильном котле, снабженном перемешивающим устройством с низкой степенью сдвига, например лопастной мешалкой.
Таким образом, дополнительное преимущество способа изобретения заключается в том, что может быть использовано сравнительно простое оборудование, позволяющее, что и рекомендуется, осуществлять плавление полученной сухим смешиванием композиции по существу в месте разметки мостовой. В наиболее рекомендуемом воплощении способа изобретения плавление полученной сухим смешиванием композиции и ее нанесение на мостовую осуществляют в одном аппарате, приспособленном как для плавления, так и нанесения. Приемлемо, если стеклянные шарики в дополнение к тем, которые могут присутствовать в полученной сухим смешиванием композиции, наносят на поверхность расплавленной композиции одновременно с нею или сразу же после нанесения расплавленной композиции на мостовую. Для этих целей может быть использована аппаратура, которая известна из патента Великобритании 2 059 430.
Разметка мостовой, полученная способом по изобретению, обладает прекрасными показателями с точки зрения низкотемпературной упругости, о чем свидетельствует очень низкая степень образования разломов. Кроме того, разметка отличается очень хорошей устойчивостью к истиранию, в частности к истиранию, вызываемому зимними автопокрышками с шипами. Таким образом, полученная способом изобретения разметка мостовых отличается очень хорошим сроком службы.
Изобретение далее разъясняется следующими неограничивающими изобретение примерами.
Пример 1. Образцы термопластичного каучука и по существу циклоалифатической и/или алифатической углеводородной смолы смешивают в отношении по массе 10: 90 путем прикатывания в течение 10 мин на валковой скамье. Полученную в результате сухую смесь плавят путем нагревания на горячей масляной бане при 200oС. В ходе нагревания смесь мягко перемешивают лопастной мешалкой. Температуру смеси поддерживают около 180oС. Каждые 15 мин отбирают образец, который зажимают между двумя стеклянными пластинками с образованием тонкого слоя, обследуемого визуально на наличие неоднородностей. Обнаружено, что после охлаждения до комнатной температуры однородные смеси отличаются эластичностью, а неоднородные смеси характеризуются наличием хрупкой непрерывной фазы.
Данную методику осуществляют на образцах трех различных термопластичных каучуков (обозначены как КАРИФЛЕКС ТК-КХ138, КАРИФЛЕКС ТК-КХ83 и КАРИФЛЕКС ТК-1102, КАРИФЛЕКС фирменное название) и двух различных углеводородных смол (обозначены как НЕЦИРЕЗ LХ 801-100 и СТАТАК Т, НЕЦИРЕЗ и СТАТАК фирменные названия). Термопластичные каучуки испытывают в виде размолотого в криогенных условиях порошка с размером частиц в интервале 200-1200 мкм и для сравнительных целей в виде крошки с размером частиц в интервале 5-10 мм. Испытуемые термопластичные каучуки относят к следующим типам:
КАРИФЛЕКС ТR-КХ83 полистирол-полиизопрен-полистирольный трехблочный сополимер с молекулярной массой 150000, в котором полистирольные блоки составляют 15% мас. на блоксополимер,
КАРИФЛЕКС ТR-КХ138 полистирол-полибутадиен-полистирольный трехблочный сополимер с молекулярной массой 70000, в котором полистирольные блоки составляют 40 мас. на блок-сополимер, и
КАРИФЛЕКС ТR-1102 полистирол-полибутадиен-полистирольный трехблочный сополимер с молекулярной массой 80000, в котором полистирольные блоки составляют 29 мас. на блок-сополимер.
Согласно информации, изготовителя НЕЦИРЕЗ LХ 801-100 является циклоалифатической углеводородной смолой и СТАТАК Т алифатической углеводородной смолой. Температура каплепадения, определенная методом ASTM D-3104, как найдено, составляет соответственно 121 и 120oС.
Полученные результаты приведены в табл. 1, примеры значений температуры помутнения для смол, использованных в композициях для дорожной разметки -в табл. 2.
Пример 2. Получение композиций для разметки дорог. Этастомеры, описанные ниже, подвергли сухому смешению в порошкообразной форме со смолами, описанными ниже, в массовом соотношении 10/90 и смешивали примерно в течение 10 мин на валковой машине. Затем предварительную смесь нагрели на масляной бане с температурой 200oС и медленно перемешали. Температура внутри смеси составляла 180oС.
Время смещения, по истечении которого образовались гомогенные смеси, представлено в табл.3.
Были использованы следующие смолы:
PeRmalyn 6110 пентаэритрольный эфир смолы, мол. масса 1175;
HERCURES С алифатическая углеводородная смола, температура каплепадения 118oС, мол. масса 6850;
HERCURES Сz алифатическая углеводородная смола, температура каплепадения 128oС, мол. масса 13600;
SТAТАС Т алифатическая углеводородная смола, температура каплепадения 123oС, мол. масса,
В качестве блок-сополимеров были использованы следующие сополимеры:
КRАТОN D 1107 М линейный СИС блок-сополимер (С полистирол и И - полиизопрен) общая мол. масса 220000 содержание полистирола 15%
КRАТОN D 1102 линейный СИС блок-сополимер (Б полибутадиен) общая мол. масса 120000 содержание полистирола 28%
КRАТОN G 1652 линейный СЕБС блок-сополимер (ЕБ гидрированный поли(бутадиен)) общая мол. масса 76000 содержание полистирола 30% степень гидрирования Б блока > 99%
КRАТОN КG-101 звездообразный блок-сополимер
Figure 00000001

где средний блок ЕБ представляет собой гидрированный поли(бутадиен) до степени >99% и где поли(изопреновые) блоки И не гидрированы.

Claims (16)

1. Способ разметки мостовой плавлением полученной сухим смешением термопластичной композиции для разметки мостовой, содержащей эластомер и циклоалифатическую и/или алифатическую углеводородную смолу и нанесение полученной таким образом расплавленной композиции, отличающийся тем, что эластомер представляет собой блоксополимер общей формулы
(A B)n A или (A B)n + 1X,
где A преимущественно поливинилароматический блок;
B преимущественно полисопряженный диеновый блок;
X остаток поливалентного сшивающего агента;
n 1 3 целое число;
в котором блоки A содержат 8 50% от массы блоксополимера, при этом блоксополимер имеет общую мол.м. 20000 500000, массовое соотношение блоксополимера и углеводородной смолы составляет 2 98 15 85, углеводородная смола имеет вязкость 0,1 10,0 Па•с при 160oС и блоксополимер присутствует в композиции, полученной сухим смешением, в виде порошка.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что блоки B гидрированы на 99,5% от исходной ненасыщенности этиленовых связей.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что блоксополимер имеет общую формулу A-B-A.
4. Способ по пп.1 3, отличающийся тем, что молекулярная масса поливинилароматического блока составляет 6000 50000.
5. Способ по пп. 1 4, отличающийся тем, что общая молекулярная масса блоксополимера общей формулы A-B-A составляет 50000 250000.
6. Способ по пп.1 5, отличающийся тем, что порошок готовят методом криогенного измельчения.
7. Способ по пп.1 6, отличающийся тем, что размер частиц порошка преимущественно составляет 200 1200 мк.
8. Способ по пп.1 7, отличающийся тем, что углеводородная смола практически свободна от углерод-углеродных двойных связей.
9. Способ по пп.1 8, отличающийся тем, что углеводородная смола имеет температуру каплепадения 100 130oС.
10. Способ по пп.1 9, отличающийся тем, что углеводородная смола имеет температуру помутнения по ДАХП выше 60oС.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что углеводородная смола имеет температуру помутнения по ДАХП по меньшей мере 70oС.
12. Способ по пп.1 11, отличающийся тем, что плавление полученной сухим смешением композиции осуществляют в плавильном котле, снабженном перемешивающим устройством низкого сдвига.
13. Способ по пп.1 12, отличающийся тем, что плавление полученной сухим смешением композиции осуществляют практически на месте нахождения мостовой, подлежащей разметке.
14. Способ по пп.1 13, отличающийся тем, что стеклянные шарики наносят на поверхность расплавленной композиции одновременно или сразу же после нанесения расплавленной композиции на мостовую.
15. Термопластичная композиция для разметки мостовой, полученная сухим смешением, включающая эластомер и циклоалифатическую и/или алифатическую углеводородную смолу, отличающаяся тем, что эластомером является блок-сополимер общей формулы
(A B)n A (A B)n + 1X,
где A преимущественно поливинилароматический блок;
B преимущественно полисопряженный диеновый блок;
X остаток поливалентного сшивающего агента;
n 1 3 целое число,
в котором A блоки содержат 8 50 мас. блоксополимера, указанный блоксополимера имеет общую мол.м. 20000 500000, массовое отношение блоксополимера и углеводородной смолы составляет 2 98 15 85, углеводородная смола имеет вязкость 0,1 10,0 Па•с при 160oС, и блоксополимер содержится в полученной сухим смешением композиции в виде порошка.
16. Разметка мостовой плавлением термопластичной композиции сухого смешения для разметки мостовой, включающей эластомер, и по существу циклоалифатическую и/или алифатическую углеводородную смолу, и нанесением полученной расплавленной композиции на мостовую, отличающаяся тем, что эластомер представляет собой блоксополимер общей формулы
(A B)n A или (A B)n + 1X,
где A преимущественно поливинилароматический блок;
B преимущественно полисопряженный диеновый блок;
X остаток поливалентного сшивающего агента;
n 1 3 целое число,
где блок A содержит 8 50 мас. от массы блоксополимера, блоксополимер имеет общую мол.м. 20000 500000, массовое соотношение блоксополимера и углеводородной смолы составляет 2 98 15 85, углеводородная смола имеет вязкость 0,1 10,0 Па • с при 160oС и блоксополимер присутствует в сухой композиции в виде порошка.
SU925010810A 1991-02-14 1992-02-12 Способ разметки мостовой, термопластичная композиция для разметки мостовой и разметка мостовой RU2089584C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9103150.0 1991-02-14
GB919103150A GB9103150D0 (en) 1991-02-14 1991-02-14 Process for marking a pavement

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2089584C1 true RU2089584C1 (ru) 1997-09-10

Family

ID=10690031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925010810A RU2089584C1 (ru) 1991-02-14 1992-02-12 Способ разметки мостовой, термопластичная композиция для разметки мостовой и разметка мостовой

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5213439A (ru)
EP (1) EP0499326B1 (ru)
JP (1) JP3222912B2 (ru)
KR (1) KR100254104B1 (ru)
AT (1) ATE140471T1 (ru)
BR (1) BR9200476A (ru)
CA (1) CA2061284A1 (ru)
DE (1) DE69212174T2 (ru)
DK (1) DK0499326T3 (ru)
FI (1) FI100982B (ru)
GB (1) GB9103150D0 (ru)
NO (1) NO303642B1 (ru)
RU (1) RU2089584C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2779797C2 (ru) * 2017-11-17 2022-09-13 ЭлДжи КЕМ, ЛТД. Способ получения блок-сополимерной композиции и асфальтовой композиции, содержащей полученную таким образом блок-сополимерную композицию
US11603462B2 (en) 2017-11-17 2023-03-14 Lg Chem, Ltd. Method for preparing block copolymer composition, and asphalt composition comprising block copolymer composition prepared thereby

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE504154C2 (sv) * 1995-12-18 1996-11-25 Cleanosol Int Ab Temporär, termoplastisk markeringsbeläggning för vägar, parkeringsplatser och liknande
WO1998056862A1 (en) * 1997-06-13 1998-12-17 Eastman Chemical Company Yellow, hot melt alkyd traffic marking compositions
US6350823B1 (en) 1998-10-05 2002-02-26 3M Innovative Properties Company Pavement marking composition
US6107436A (en) * 1998-10-05 2000-08-22 3M Innovative Properties Company Polyfunctional polymer
US6576686B1 (en) 2000-06-27 2003-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Road marking compound comprising linear tetrablock copolymers
JP2004502013A (ja) * 2000-06-27 2004-01-22 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク テトラブロックコポリマー
US7552240B2 (en) * 2005-05-23 2009-06-23 International Business Machines Corporation Method for user space operations for direct I/O between an application instance and an I/O adapter
KR101688901B1 (ko) 2015-10-19 2016-12-22 이제관 식품 저장용기
IT201800010372A1 (it) * 2018-11-15 2020-05-15 Nexion Spa Sistema prova-fari per un veicolo.
CN113185883B (zh) * 2021-06-11 2022-04-15 山东高速湖北养护科技有限公司 一种环保高性能公路标线涂料及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1226234A (ru) * 1969-02-13 1971-03-24
US3664242A (en) * 1970-06-15 1972-05-23 Minnesota Mining & Mfg Method for marking roadways
GB1474903A (en) * 1973-08-30 1977-05-25 Ici Ltd Road marking compositions
DE2407159C3 (de) * 1974-02-15 1979-08-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Straßenmarkierungsfarbe
US4185132A (en) * 1975-11-26 1980-01-22 H. B. Fuller Company Method of marking paved surfaces using a curable two-part epoxy composition comprising curable liquid epoxide and amine co-curative
US4203878A (en) * 1978-08-02 1980-05-20 Shell Oil Company Epoxy resin traffic paint compositions
GB2059430A (en) * 1979-04-23 1981-04-23 Syarikat Pembinaan Montrio Sdn A hot melt thermo-plastic road- marking compound
FR2463782A1 (fr) * 1979-08-22 1981-02-27 Nippon Oil Co Ltd Procede pour preparer une nouvelle resine a partir d'un compose cyclique pentagonal ayant une paire de doubles liaisons conjuguees et/ou d'un produit d'addition de diels-alder correspondant, procede pour hydrogener cette nouvelle resine et composition de resine contenant cette resine hydrogenee
US4994508A (en) * 1987-07-16 1991-02-19 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Specific hydrogenated block copolymer composition and process for producing the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. DE, патент, 2407159, кл. C 09 D 5/22, 1978. 2. GB, патент, 2061295, кл. C 08 F 240/00, 1981. 3. GB, патент, 2059430, 2059430, кл. C 09 D 5/00, 1987. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2779797C2 (ru) * 2017-11-17 2022-09-13 ЭлДжи КЕМ, ЛТД. Способ получения блок-сополимерной композиции и асфальтовой композиции, содержащей полученную таким образом блок-сополимерную композицию
US11603462B2 (en) 2017-11-17 2023-03-14 Lg Chem, Ltd. Method for preparing block copolymer composition, and asphalt composition comprising block copolymer composition prepared thereby

Also Published As

Publication number Publication date
CA2061284A1 (en) 1992-08-15
KR920016662A (ko) 1992-09-25
US5213439A (en) 1993-05-25
JP3222912B2 (ja) 2001-10-29
DE69212174D1 (de) 1996-08-22
FI920596A0 (fi) 1992-02-12
JPH04318084A (ja) 1992-11-09
KR100254104B1 (ko) 2000-04-15
GB9103150D0 (en) 1991-04-03
BR9200476A (pt) 1992-10-20
EP0499326B1 (en) 1996-07-17
FI920596A (fi) 1992-08-15
NO303642B1 (no) 1998-08-10
EP0499326A1 (en) 1992-08-19
DE69212174T2 (de) 1996-12-12
DK0499326T3 (da) 1996-08-12
NO920551D0 (no) 1992-02-12
ATE140471T1 (de) 1996-08-15
NO920551L (no) 1992-08-17
FI100982B (fi) 1998-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5240477B2 (ja) ビチューメンエマルジョン
RU2089584C1 (ru) Способ разметки мостовой, термопластичная композиция для разметки мостовой и разметка мостовой
EP0850277B1 (en) Bituminous composition
JPH08208781A (ja) 非対称ラジアルポリマーを含む低粘度接着剤組成物
EP0728814B1 (en) Bituminous composition
KR100521786B1 (ko) 칼라 포장용 고성능 개질 바인더의 제조 및 이를 이용한 칼라 포장 방법
JP2672987B2 (ja) ビチューメン組成物
JP2005015597A (ja) 石油樹脂組成物及び熱溶融型道路標示塗料組成物
US20050038147A1 (en) Pigmentable binder composition
JP3313297B2 (ja) 新規アスファルト組成物、及び新規アスファルト改質用ブロック共重合体組成物
AU2003211364A1 (en) Pigmentable binder composition
AU715548B2 (en) Road paving binders
JP2000239527A (ja) 排水性舗装用改質アスファルト組成物
US20180148604A1 (en) Clear binder and applications of same
JP3742028B2 (ja) カラー舗装用バインダー組成物
US5447775A (en) Torchable roll roofing composition
JP2004502013A (ja) テトラブロックコポリマー
JPH09111095A (ja) 着色舗装用結合材組成物
JPS6336347B2 (ru)
JP3982880B2 (ja) 粘接着剤組成物
JPH06271790A (ja) カラー舗装用バインダー組成物
MX2008007158A (en) Process for preparing a bituminous binder composition
JPH08165434A (ja) 舗装用改質アスファルト組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060213