FI100982B - Menetelmä tienpäällysteen merkitsemiseksi ja tienpäällysteen merkintäk oostumukset - Google Patents

Description

x 100982

Menetelmä tienpäällysteen merkitsemiseksi ja tienpäällys-teen merkintäkoostumukset

Keksintö koskee menetelmää tienpäällysteen merkit-5 semiseksi käyttäen hyväksi kestomuovista tienpäällysteen merkintäkoostumusta, joka sisältää elastomeeria ja oleellisesti sykloalifaattista ja/tai alifaattista hiilivety-hartsia .

Tavanomaiset kestomuoviset tienpäällysteen merkin-10 täkoostumukset käsittävät kestomuovisideaineen, joka sisältää elastomeeria ja hiilivetyhartsia, sekä yhtä tai useampaa muuta sopivaa aineosaa kuten pigmenttiä, lasihel-miä ja täyteaineita, ja ne levitetään tienpäällysteen pintaan kuumasulana. Koostumuksissa voi olla myös lisäainei-15 ta, jotka parantavat esimerkiksi merkinnän stabiilisuutta tai sideaineen adheesiota muihin aineosiin. Levityksessä koostumus muodostaa tienpäällysteen pintaan kerroksen, jonka annetaan jäähtyä vallitsevaan lämpötilaan niin, että lyhyen ajan kuluessa muodostuu kiinteytynyt kerros. Koos-20 tumukset voidaan levittää tienpäällysteille teillä, auki oilla, jalkakäytävillä, asemalaitureilla, kiitoradoilla jne. Erityyppiset tienpäällysteet kelpaavat, kuten esimerkiksi sementtitienpäällysteet, laattatienpäällysteet ja asfalttitienpäällysteet. Esimerkkejä asiaankuuluvista 25 koostumuksista on esitetty julkaisuissa DE-A-2 407 159, GB-A-2 059 430 sekä GB-A-2 061 295. Hiilivetyhartseihin voidaan viitata myös termillä "petrolihartsi".

Tavallisen tyyppinen menetelmä tienpäällysteiden merkitsemiseksi, jossa sulatetaan kuivasekoitettu kesto-30 muovinen tienpäällysteen merkintäkoostumus, joka sisältää • elastomeeria ja oleellisesti sykloalifaattista hiilivety- hartsia, ja levitetään näin saatu sula koostumus tienpääl-lysteelle, elastomeerin ollessa eteeni/vinyyliasetaattiko-polymeeri, on tunnettu melko kauan. Tässä menetelmässä 35 eteeni/vinyyliasetaatti-kopolymeeri ja hiilivetyhartsi 100982 2 kuivasekoitetaan etukäteen yhden tai useamman muun aineosan ja mahdollisesti lisäaineiden kanssa, jolloin muodostuu kuivasekoitettu kestomuovinen tienpäällysteen merkin-täkoostumus. Valinnaisesti voidaan sulaan koostumukseen 5 lisätä muitakin aineosia.

Tämä menetelmä, johon kuuluu kuivasekoitus, tarjoaa useita etuja verrattuna menetelmään, johon kuuluu sulasekoitus, mihin viitataan myöhemmin, jotka edut voivat tuoda tullessaan tärkeän vähennyksen kustannuksiin ja parantaa 10 menetelmän joustavuutta. Ensinnäkin kuivasekoitus on yk sinkertaisempi eikä vaadi kalliita suuresti leikkaavia sulasekoituslaitteistoja. Toiseksi kuivasekoitettu koostumus voidaan sulattaa juuri ennen sen levittämistä tienpäällysteen pinnalle ja edullisesti paikalle, joka on mää-15 rä merkitä. Kolmanneksi koko menetelmässä koostumuksen valmistuksesta levitykseen tienpäällysteen pintaan tarvitaan vain yksi sulatusvaihe, nimittäin ennen levitystä tienpäällysteelle, kahden erillisen sulatusvaiheen sijasta, toisin sanoen toinen sulatusvaihe ennen sekoitusta ja 20 toinen ennen levitystä. Neljänneksi kuivasekoitettu tienpäällysteen merkintäkoostumus voidaan pakata sellaisenaan, kuljettaa ja myydä koostumuksena, joka on helposti käsiteltävä ja käyttövalmis esimerkiksi yksinkertaisessa tienpäällysteen merkintälaitteessa, jossa on kuumennuskatti-25 la. Lisäksi sulasekoituksessa sulasekoitettu koostumus saadaan usein paakkuina tai möykkyinä, joiden kokoa on pienennettävä sulamisen helpottamiseksi ennen levitystä.

Kuitenkin menetelmällä, jossa käytetään kuivasekoi-tettua tienpäällysteen merkintäkoostumusta, on vakavana 30 haittana se, että saaduilla merkinnöillä on huonommat me-; kaaniset ominaisuudet ja näin ollen melko lyhyt käyttöikä verrattuna sellaisilla koostumuksilla tehtyihin merkintöihin, joissa on kestomuovikumia, ts. segmenttikopolymeeriä, joka sisältää vähintään kaksi vallitsevasti polyvinyyli-35 aromaattista segmenttiä ja vähintään yhden vallitsevasti 3 100982 polykonjugoitua dieeniä olevan segmentin. Huonompia ominaisuuksia ovat esimerkiksi alhainen matalan lämpötilan taipuisuus, mikä saattaa johtaa nopeaan halkeiluun, sekä alhainen hankauskestävyys, varsinkin talvirenkaiden nas-5 tojen aiheuttaman hankauksen suhteen.

Toisen tyyppinen tunnettu tienpäällysteen merkintä-koostumus perustuu kestomuovisideaineeseen, joka käsittää olellisesti sykloalifaattista ja/tai alifaattista hiilive-tyhartsia ja kestomuovikumia, johon edellä viitattiin. 10 Valitettavasti näiden tienpäällysteen merkintäkoostumusten valmistus vaatii kestomuovikumimurusten sulasekoituksen hiilivetyhartsin ja muiden aineosien kanssa suuresti leik-kaavalla sekoituksella, jotta koostumukselle saataisiin tyydyttävät ominaisuudet. Tämä on huomattavaa, koska se-15 koituslämpötilassa kestomuovikumi samoin kuin hiilivety- hartsikin ovat nestemäisiä. Edellytys suuresti leikkaavas-ta sekoituksesta on myös merkittävä, koska muut tienpäällysteen merkintäkoostumukset, esimerkiksi ne, joissa oli hiilivetyhartsia ja eteeni/vinyyliasetaatti-kopolymeeriä, 20 voidaan valmistaa lähtien tavllisessa kaupallisessa muo dossaan, esimerkiksi pelletteinä tai paakkuina olevista kestomuoviaineosista käyttämättä suuresti leikkaavva sekoitusta sulasekoituksen aikana.

Kestomuovikumin käytöstä kestomuovisissa merkintä-25 koostumuksissa seuraa siis se, että on käytettävä kalliita suuresti leikkaavia sulasekoituslaitteita. Sen vuoksi on käytännöllisesti katsoen mahdotonta välttää kahta erillistä sulatusvaihetta: yhtä sulatusvaihetta hyvin varustetussa paikassa sekoitettaessa ainakin kestomuovikumi ja hii-30 livetyhartsi ja toinen sulatusvaihe ennen koostumuksen : levittämistä katukäytävän pintaan.

Keksinnön päämääränä on saada aikaan erittäin toivottava yhdistelmä, jossa toisaalta käytetään sellaista menetelmää tienpäällysteiden merkitsemiseksi, jossa sula-35 tusvaiheiden lukumäärä voidaan rajoitaa yhdeksi kuten 4 100982 edellä on mainittu, ja toisaalta käytetään kestomuovisideaineeseen perustuvaa tienpäällysteen merkintäkoostumusta, joka käsittää kestomuovikumin ja hiilivetyhartsin, ja jolla menetelmällä saadaan levityksen jälkeen erinomainen 5 hankauskestävyys ja taipuisuus matalassa lämpötilassa.

Aiheen viimeaikaisissa tutkimuksissa pyrittiin välttämään suuresti leikkaavan sekoituksen käyttöä kesto-muovikumimurusten ja muiden aineosien sulasekoituksen aikana käyttämällä öljyssä liotettuja murusia. Tulos oli 10 kuitenkin epätyydyttävä, koska epäkäytännöllinen, erittäin pitkä sekoitusaika osoittautui tarpeelliseksi ja pidentynyt altistus korkealle lämpötilalle johti lisäksi kesto-muovisideaineen hajoamiseen ja viskositeettihäviöön sekä värj äytymiseen.

15 Laajojen tutkimusten ja kokeiden tuloksena on nyt yllättäen todettu, että homogeeninen sulate, joka käsittää kestomuovikumia ja hiilivetyhartsia, on mahdollista saada käytännöllisessä lyhyessä ajassa ja ilman suuresti leik-kaavaa sekoitusta sulattamalla ja tasaiseksi sekoittamalla 20 kestomuovikumin ja hiilivetyhartsin kuivaa seosta, jossa kestomuovikumi on mukana pulverimuodossa. Saatu sulate ei osoittanut merkkiäkään hajoamisesta. On todettu myös, että vain kestomuovikumin on oltava pulverimuodossa, mikä merkitsee sitä, että hiilivetyhartsi voi olla missä tahansa 25 sopivassa muodossa. Tulokset ovat yllättäviä julkaisun GB-A-l 226 234 valossa, jossa kestomuovikumien opetettiin muodostavan varastointistabiileja seoksia hiilivetyhart-sien tai sellaisten hiilivetyhartsi/öljy-seosten kanssa, joista yli 28 % hiiliatomeista on aromaattisia, kun sitä 30 vastoin keksinnössä hiilivetyhartsit ovat oleellisesti .. sykloalifaattisia ja/tai alifaattisia, ts. ei-aromaatti- sia.

Tulee huomata, että esillä oleva keksintö koskee kuivasekoitettuja tienpäällysteen merkintäkoostumuksia, 35 jotka käsittävät jauhettua kestomuovikumia ja oleellisesti s 100982 sykloalifaattista ja/tai alifaattista hiilivety-hartsia ja joka sopii käytettäväksi tienpäällysteiden merkintämenetelmässä, jossa sulatusvaiheiden lukumäärä voidaan rajoittaa yhteen.

5 Kyseiset kuivasekoitetut tienpäällysteen merkintä- koostumukset, jotka lisäksi sisältävät muita aineosia, kuten pigmenttejä, lasihelmiä ja täyteaineita, ovat uusia koostumuksia ja ovat keksinnön toisena kohteena.

Keksintö koskee siis menetelmää tienpäällysteiden 10 merkitsemiseksi, jossa sulatetaan kuivasekoitettu tienpä-ällysteän merkintäkoostumus, joka sisältää elastomeeria ja oleellisesti sykloalifaattista ja/tai alifaattista hiili-vetyhartsia, ja levitetään näin saatu sulatettu koostumus tienpäällysteelle, elastomeerin ollessa segmenttikopoly-15 meeri, joka sisältää vähintään yhden vallitsevasti poly-konjugoitua dieeniä olevan segmentin, joka voi mahdollisesti olla hydrattu, ja vähintään kaksi vallitsevasti po-lyvinyyliaromaattista segmenttiä, segmenttikopolymeerin ollessa pulverimuodossa kuivasekoitetussa koostumuksessa. 20 Keksintö koskee lisäksi tienpäällysteiden merkin nässä käytettäviä kuivasekoitettuja kestomuovikoostumuk-sia, jotka käsittävät segmenttikopolymeerin, joka sisältää vähintään yhden vallitsevasti polykonjugoitua dieeniä olevan segmentin, joka voi mahdollisesti olla hydrattu, ja 25 vähintään kaksi vallitsevasti polyvinyyliaromaattista segmenttiä, oleellisesti sykloalifaattista ja/tai alifaattista hiilivetyhartsia sekä yhtä tai useampaa aineosaa, joita ovat pigmentit, lasihelmet ja täyteaineet, segmenttikopolymeerin ollessa pulverina. Lopuksi keksintö koskee kek-30 sinnön mukaisella menetelmällä saatuja tienpäällystemer-kintöjä.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty elasto-meeri on segmenttikopolymeeri, joka sisältää vähintään yhden vallitsevasti polykonjugoitua dieeniä olevan segmen-35 tin, joka voi olla hydrattu tai hydraamaton, ja vähintään 6 100982 kaksi vallitsevasti polyvinyyliaromaattista segmenttiä. Segmenttikopolymeeri voi olla lineaarinen tai tähtimäinen segmenttikopolymeeri, jolla on yleiskaavat (A-B)n-A ja (A-B)n+1X, jossa A on vallitsevasti polyvinyyliaromaattinen 5 segmentti, B on mahdollisesti hydrattu vallitsevasti poly-konjugoitua dieeniä oleva segmentti, X on osuus, joka on johdettu moniarvoisesta kytkentäaineesta, esimerkiksi 1,3-tai 1,4-divinyylibentseenistä, piitetrakloridista tai tina (IV) kloridista, ja n on kokonaisluku 1-3, edullisesti 10 n=l. Erityisen edullinen on segmenttikopolymeeri, jolla on yleiskaava A-B-A.

Polyvinyyliaromaattinen segmentti voi olla muodostunut vallitsevasti vinyyliaromaateista, esimerkiksi styreenistä, α-metyylistyreenistä, 4-tert-butyylistyreenistä 15 ja 4-vinyylitolueenista, joista edullinen on styreeni. Edullisesti vinyyliaromaattista monomeeria on vain yhtä lajia niin, että polyvinyyliaromaattinen segmentti on edullisesti oleellisesti puhdas polystyreenisegmentti.

Polyvinyyliaromaattisen segmentin molekyylipaino on 20 edullisesti 5 000 - 125 000, edullisesti 6 000 - 50 000 ja edullisemmin 8 000 - 15 000. Tässä käytetyt molekyylipa!-not ovat lukukeskimääräisiä molekyylipaino ja. Polyvinyyliaromaattinen segmentti (segmentit) käsittävät sopivasti 8 - 65 % kopolymeerin painosta, edullisesti 10 - 50 %.

;J 25 Vallitsevasti polykonjugoitua dieeniä oleva seg mentti voi olla muodostunut vallitsevasti konjugoiduista dieeneistä, esimerkiksi 1,3-butadieenistä, isopreenista, 2,3-dimetyyli-1,3-butadieenistä ja 1,3-pentadieenistä. Edullisesti konjugoitu dieeni on 1,3-butadieeni tai iso-30 preeni, edullisemmin polykonjugoitua dieeniä oleva seg-: mentti on oleellisesti puhdas polybutadieenisegmentti tai polyisopreenisegmentti. Keksinnössä ei ole oleellista se, ovatko konjugoidut dieenit liittyneet polykonjugoitua dieeniä olevaan segmenttiin 1,2-ja/tai 1,4-additiolla ja 35 ovatko polykonjugoitua dieeniä olevan segmentin olefiini- 7 100982 sesti tyydyttymättömät sidokset osittain tai kokonaan hyd-rattuja vai eivät. Hyviä tuloksia voidaan saada segmentti-kopolymeereillä, joissa polykonjugoitua dieeniä oleva segmentti ei ole hydrattu.

5 Termillä "vallitsevasti", jota käytetään kaikkialla tässä hakemuksessa, tarkoitetaan, että pieniä määriä toisen polymeerisegmenttityypin muodostavia monomeereja voi sisältyä toisen tyypin polymeerisegmenttiin, esim. poly-konjugoitua dieeniä oleva segmentti voi käsittää pienen 10 määrän vinyyliaromaattista monomeeria.

Koko segmenttikopolymeerin molekyylipaino voidaan valita laajoista rajoista. Sopivasti koko segmenttikopo-lymeerin molekyylipaino on 20 000 - l 500 000, edullisesti 50 000 - 500 000, ja segmenttikopolymeerin ollessa kaavan 15 A-B-A mukainen on lukukeskimääräinen molekyylipaino eri tyisesti 50 000 - 250 000.

Hyviin tuloksiin voidaan päästä seuraavan tyyppisillä kestomuovikumeilla*.

- polystyreeni/polyisopreeni/polystyreeni-kolmiseg-20 menttikopolymeeri, jonka molekyylipaino on 150 000 ja jossa polystyreenisegmenttejä on 15 % segmenttikopolymeerin painosta, polystyreeni/polybutadieeni/polystyreeni-kolmi-segmenttikopolymeeri, jonka molekyylipaino on 70 000 ja ' 25 jossa polystyreenisegmenttejä on 40 % segmenttikopolymee rin painosta, ja polystyreeni/polybutadieeni/polystyreeni-kolmi-segmenttikopolymeeri, jonka molekyylipaino on 80 000 ja jossa polystyreenisegmenttejä on 29 % segmenttikopolymee-30 rin painosta.

r: Keksinnön mukaisessa menetelmässä on oleellista, että kestomuovikumi on pulverina kuivasekoitetussa koostumuksessa, edullisesti vapaana virtaavana pulverina. Alalla tunnetaan erilaisia menetelmiä kestomuovikumipul-35 vereiden valmistamiseksi, esimerkiksi menetelmiä, joihin 8 100982 kuuluu jauhatus tai atomisointi. Pulveri voi sisältää ainetta, esimerkiksi piitä, joka tekee partikkelit tarttu-mattomiksi. Riittää, kun oleellisesti kaikki pulveripar-tikkelit ovat pienempiä kuin 2 000 μπι, sopivasti pulveri-5 partikkeleiden koko on oleellisesti 100 - 1 500 μπι, erityisesti olellisesti 200 - 1 200 μπι. Hyviä tuloksia voidaan saada pulvereilla, jotka on valmistettu gryogeenijauhatuksella ja joiden sisältämien partikkeleiden koko on 200 - 1 200 μπι.

10 Keksinnön mukainen kuivasekoitettu kestomuovinen tienpäällysteiden merkintäkoostumus sisältää oleellisesti alifaattista ja/tai sykloalifaattista hiilivetyhartsia. Hiilivetyhartseja, jotka kelpaavat käytettäviksi tienpäällysteiden merkintäkoostumuksissa, käytetään tavallisesti 15 hot melt -maali- tai -liimakoostumuksissa ja ne valmistetaan tavallisesti alalla hyvin tunnetuilla menetelmillä olefiiniseoksista, joissa on alifaattisia ja/tai sykloali-faattisia olefiineja. Jotta tienpäällysteen merkintäkoos-tumuksen kestävyys esim. ympäristöstä johtuvalle hajoami-20 selle paranisi, valitaan edullisesti sellainen hiilivety-hartsi, joka on tehty oleellisesti vapaaksi olefiinisista hiili-hiili-kaksoisidoksista esimerkiksi hydraamalla. Hii-livetyhartsit, joita on sopiva käyttää, voidaan edelleen valita tavallisin keinoin hartsin ja styreeni/butadiee-25 ni/styreeni- sekä styreeni/isopreeni/styreeni-segmenttiko- polymeerien yhteensopivuuden luonnehtimiseksi.

Tällainen menetelmä on liukoisuusparametrien määritys, jolla saadaan samenemispistearvot Celsius-asteina mitattuna standardiseoksella metyylisykloheksaanista ja 30 aniliinista (MMAP). MMAP-samenemispistearvot määrittävät • ·: hartsin aromaattis/alifaattisen liukoisuusparametrin. Mitä alempi MMAP-samenemispistearvo on, sitä enemmän hartsilla on aromaattista luonnetta.

DACP-samenemispiste, jossa käytetään standardi-35 seosta ksyleenistä ja 4-hydroksi-4-metyylu-2-pentanonista 9 100982 (diasetonialkoholi), määritettynä erittäin polaarisessa liuottimessa määrittää hartsin polaarisuuden.

Eri hiilivetyhartsien MMAP- ja DACP-arvojen yhdistelmällä on tavallisesti mahdollista määrittää hartsien 5 yhteensopivuusaste erityyppisten polymeerien kanssa.

On todettu, että korkeat MMAP- ja DACP-arvot antavat hartseille alifaattisia yhteensopivuusominaisuuksia ja se voi olla osoitus hartsin hydrautumisasteesta.

Menettely oli seuraava: hartsi liuotettiin liuot-10 timeen sekoittamalla korkeassa lämpötilassa. Kun hartsi oli liuennut täysin, seoksen annettiin jäähtyä hitaasti. Lämpötila, jossa hartsi saostui, oli samenemispiste. Yksityiskohtainen menettely on esitetty Herculesin teknisessä esitteessä no. 25.029-E1, jota oli yleisesti saatavissa 15 joulukuussa 1990.

Yllättäen todettiin, että merkittävin parametri oli DACP-samenemispiste, jonka arvon tulisi olla suurempi kuin 60 °C, mikä osoittaa hartsin korkeaa polaarittomuusastetta ja hyvää yhteensopivuutta keskisegmentin kanssa.

20 Edullisemmin DACP-samenemisarvon tulisi olla vähin tään 70 °C.

Esimerkkejä sopivista hiilivetyhartseista ovat hartsit, joita on kaupallisesti saatavina kauppanimillä "NECIREZ" ja "STATAC".

25 Jotta sulatetun tienpäällysteen merkintäkoostumuk- sen prosessointi ja levitys tienpäällysteelle olisi helppoa, on hiilivetyhartsin ominaisviskositeetti sopivasti 0,1 - 10 Pa-s, edullisesti 0,5 - 5 Pa-s, mitattuna 160 °C:ssa. Jotta tienpäällystemerkinnän kestävyys me-30 kaanisten voimien aiheuttamaa deformaatiota vastaan olisi ; riittävä tienpäällysteen lämpötilan ollessa korkea, on edullista valita hiilivetyhartsi, jonka pisarapiste on vähintään 90 °C, edullisemmin 100 - 130 °C, joka pisara-piste määritetään standardissa ASTM D-3104 ja joka voidaan 35 mitata hakemuksessa esitettävällä menetelmällä. Hyviä tu- 10 100982 loksia voidaan saada sykloalifaattisilla ja/tai alifaatti-silla hiilivetyhartseilla, joiden ominaisviskositeetit ovat 1,0 - 2,2 Pa-s 160 °C:ssa ja pisarapiste noin 120 °C.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät tie-5 npäällysteen merkintäkoostumukset käsittävät sopivasti yhden tai useamman lisäaineosan, joita ovat pigmentit, lasihelmet ja täyteaineet. Öljyä, edullisesti paraf-fiiniöljyä, voidaan sopivasti lisätä viskositeetin muuntajaksi. Keltaisia ja valkoisia pigmenttejä voidaan sopivas-10 ti käyttää. Erittäin sopiva valkoinen pigmentti on titaanidioksidi, varsinkin rutiili. Mineraaliaggregaatit ovat sopivia käytettäväksi täyteainemateriaalina. Kui-vasekoitettu koostumus voi käsittää myös yhtä tai useampaa lisäainetta, joita ovat hiilivetyhartsit, joita on modifi-15 oitu esim. karboksyylihapolla ja joiden ei tarvitse olla sykloalifaattisia ja/tai alifaattisia, pehmittimet sekä stabilisaattorit. Nämä lisäaineet voivat edistää kesto-muovisideaineen adheesiota esimerkiksi täyteainepartikke-leihin tai ne voivat parantaa koostumuksen kestävyyttä 20 ympäristövaikutusten aiheuttamalle hajoamiselle.

Oleellisesti sykloalifaattisen ja/tai alifaattisen hiilivetyhartsin ja segmenttikopolymeerin määrät kuivase-koitetussa tienpäällysteen merkintäkoostumuksessa voi vaihdella laajoissa rajoissa. Segmenttikopolymeerin ja 25 hiilivetyhartsin painosuhde on sopivasti 0,5:99,5 - 20:80. Edullinen segmenttikopolymeeri:hiilivetyhartsi-painosuhde kuivasekoitetussa koostumuksessa on 2:98 - 15:85. Hiilive-tyhartsi ja segmenttikopolymeeri yhdessä käsittävät sopivasti 5 - 50 % kuivasekoitetun koostumuksen painosta, 30 edullisen määrän ollessa 10 - 30 paino-%.

’· Keksinnön mukaisessa menetelmässä kuivasekoitettu tienpäällysteen merkintäkoostumus sulatetaan kuumentamalla koostumus lämpötilaan, joka on riittävän korkea, jotta kestomuovikumi ja hiilivetyhartsi olisivat nestemäisessä 35 tilassa. Lämpötila pidetään tyypillisesti sen lämpötilan 1X 100982 alapuolella, jossa koostumuksen terminen hajoaminen on huomattavaa. Edullisessa sovellutuksessa kuivasekoitetun koostumuksen sulatus suoritetaan sopivasti lämpötilassa 150 - 230 °C, edullisemmin 170 - 210 °C. Alan ammattilai-5 nen tietää, että sulatettu koostumus ei ole homogeeninen sulate, nimittäin sideaine on nesteenä, jossa muut aineosat, kuten pigmentti (pigementit) , lasihelmet ja täyteaine (et) muodostavat oleellisesti dispergoituneen kiinteän partikkelitaasin.

10 Laite, jolla sulatus tapahtuu ei kuulu keksintöön.

Kuten aiemmin esitettiin, suuresti leikkaavaa sekoitusta sulatuksen aikana ei tarvita. Kuivasekoitetun koostumuksen sekoitus tapahtuu sulatusastiässä, jossa on vähän leikkaa-va sekoitusväline, esimerkiksi lapasekoittaja.

15 Lisäetuna keksinnön mukaisessa menetelmässä on si ten se, että voidaan käyttää suhteellisen yksinkertaista laitteistoa, joka sallii kuivasekoitetun koostumuksen sulatuksen edullisesti paikalla, jossa tienpäällyste on määrä merkitä. Keksinnöllisen menetelmän edullisemmassa to-20 teutuksessa kuivasekoitetun koostumuksen sulatus ja levitys tienpäällysteelle tapahtuu käyttäen yksinkertaista laitteistoa, joka soveltuu sekä sulatukseen että levitykseen. Lasihelmet, joita voidaan lisätä kuivasekoitetussa koostumuksessa mukana olevien lisäksi, levitetään sopivas-25 ti sulatetun koostumuksen pintaan samanaikaisesti kun sula koostumus on levitetty tienpäällysteelle tai juuri levityksen jälkeen. Laite, jota voidaan sopivasti käyttää, tunnetaan julkaisusta GB-A-2 059 430.

Keksinnön mukaisella menetelmällä saaduilla tien-30 päällystemerkinnöilla on erinomaiset ominaisuudet matalan " lämpötilan taipuisuuden suhteen, mikä ilmenee erittäin alhaisena halkeamien muodostusnopeutena.

Keksintöä selitetään nyt seuraavien, ei-rajoitta-vien esimerkkien avulla.

12 100982

Esimerkit Näytteet kestomuovikumista ja oleellisesti syklo-alifaattisesta ja/tai alifaattisesta hiilivetyhartsista sekoitettiin painosuhteessa 10/90 valssaamalla valssipöy-5 dällä 10 minuuttia. Näin saatu kuiva seos sulatettiin kuumentamalla käyttäen kuumaa öljyhaudetta, joka pidettiin 200 °C:ssa. Kuumennuksen aikana seos sekoitettiin tasaiseksi lapasekoittajan avulla. Seoksen lämpötilaksi tuli noin 180 °C. Joka 15. minuutti otettiin näyte ja puristet-10 tiin kahden lasilevyn välissä ohuen kerroksen muodostami seksi, jonka epähomogeenisuudet tarkastettiin silmämääräisesti. Todettiin, että vallitsevaan lämpötilaan tapahtuneen jäähdytyksen jälkeen homogeenisilla seoksilla oli elastisuutta ja heterogeenisissa seoksissa oli hauras jat-15 kuva faasi.

Menetelmä suoritettiin käyttäen kolmea erilaista kestomuovikuminäytettä (CARIFLEX TR-KX138, CARIFLEX TR-KX83 ja CARIFLEX TR-1102; CARIFLEX on tavaramerkki) ja kahta erilaista hiilivetyhartsia (NECIREZ LX 801-100 ja 20 STATAV T; NECIREZ ja STATAC ovat tavaramerkkejä). Kryo-jauhetussa muodossa olevien kestomuovikumien partikkeli-kooksi saatiin testeissä oleellisesti 200 - 1 200 /zm ja vertailutarkoituksia varten murumuodossa olevien partikkelikooksi oleellisesti 5 - 10 mm. Testatut kestomuoviku-25 mit olivat seuraavan tyyppisiä: - CARIFLEX TR-KX83: polystyreeni/polyisopreeni/po-lystyreeni-kolmisegmenttikopolymeeri, jonka molekyylipaino on 150 000 ja jossa polystyreenisegmenttejä on 15 % seg-menttikopolymeerin painosta, 30 - CARIFLEX TR-KX138: polystyreeni/polybutadiee- ni/polystyreeni-kolmisegmenttikopolymeeri, jonka molekyylipaino on 70 000 ja jossa polystyreenisegmenttejä on 40 % segmenttikopolymeerin painosta, ja - CARIFLEX TR-1102: polystyreeni/polybutadieeni/po- 35 lystyreeni-kolmisegmenttikopolymeeri, jonka molekyylipaino 13 100982 on 80 000 ja jossa polystyreenisegmenttejä on 29 % segment tikopolymeer in painosta ja jonka partikkelikoko on oleellisesti välillä 200 - 1 200 μιη.

Valmistajan antamien tietojen mukaan NECIREZ LX 5 801-100 on sykloalifaattinen hiilivetyhartsi ja STATAC T

on alifaattinen hiilivetyhartsi. Pisarapisteiden standardin AS TM D-3104 mukaan mitattuina todettiin olevan vastaavasti 121 °C ja 120 °C.

Saadut tulokset on esitetty taulukossa 1.

10

Taulukko 1

Seos Kumi- Seoksen homogeenisuus1’ partik- sekoitusajan jälkeen 15 kelit21 (minuutteja) 15 30 45 60 NECIREZ LX 801-100 20 /TR-KX83 C - sama/TR-KX83 c - STATAC T/TR-KX138 c sama/TR-KX83 c - sama/TR-1102 c - 25 NECIREZ LX 801-100 /TR-KX13 8 p -+/-++ sama/TR KX83 p - +/- + + STATAC T/TR-KX138 p + + + sama/TR-KX83 p + + + + 30 sama/TR-1102 p + + + + 11 - : heterogeeninen seos -/+: lähes homogeeninen seos +: homogeeninen seos 35 21 c: käytettiin murusia (vertailukoe) p: käytettiin pulveria 14 100982

Taulukko 2

Esimerkkejä teiden merkintäkoostumuksissa käytettyjen hartsien samenemispistearvoista MMMAP DCAP ominaisuudet 5 STATAC T 92 °C 70 °C yhteensopivuus hyvä NECIREZ LX 801 70 °C 70 °C yhteensopivuus hyvä PICCOPALE 100 96 °C 60 °C yhteensopivuus eritit avaramerkki) täin huono/puuttuu ESCOREZ 1102 97 °C 60 °C yhteensopimaton 10 (t avaramerkki)

Claims (13)

100982

1. Menetelmä tienpäällysteiden merkitsemiseksi, tunnettu siitä, että siinä sulatetaan kuivasekoi-5 tettu tienpäällysteen merkintäkoostumus, joka sisältää elastomeeria ja oleellisesti sykloalifaattista ja/tai ali-faattista hiilivetyhartsia, ja levitetään näin saatu sulatettu koostumus tienpäällysteelle, elastomeerin ollessa segmenttikopolymeeri, joka sisältää vähintään yhden valio litsevasti polykonjugoitua dieeniä olevan segmentin, joka voi mahdollisesti olla hydrattu, ja vähintään kaksi vallitsevasti polyvinyyliaromaattista segmenttiä, segmentti-kopolymeerin ollessa pulverimuodossa kuivasekoitetussa koostumuksessa.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että segmenttikopolymeerillä on yleiskaava (A-B)n-A ja (A-B)n+1X, jossa A on vallitsevasti polyvinyyliaromaattinen segmentti, B on mahdollisesti hydrattu vallitsevasti polykonjugoitua dieeniä oleva segment-20 ti, X on osuus, joka on johdettu moniarvoisesta kytkentä-aineesta ja n on kokonaisluku 1-3.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että segmenttikopolymeerillä on yleiskaava A-B-A. ‘•25 4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen me netelmä, tunnettu siitä, että polyvinyyliaromaat-tisen segmentin molekyylipaino on 6 000 - 50 000.

5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyvinyyliaromaat- 30 tista segmenttiä (segmenttejä) on 8 - 65 % segmenttikopo-lymeerin painosta.

6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pulveri on valmistettu kryogeenijauhatuksella. „ 100982

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilivetyhartsi on oleellisesti vapaa hiili-hiili-kaksoissidoksista.

8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen me-5 netelmä, tunnettu siitä, että hiilivetyhartsin viskositeetti on 0,1 - 10 Paes 160 °C:ssa.

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen me netelmä, tunnettu siitä, että hiilivetyhartsin pisarapiste on alueella 100 - 130 °C.

10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu · siitä, että hiilivetyhartsin DACP-samenemispiste on yli 60 °C ja edullisesti vähintään 70 °C.

11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen 15 menetelmä, tunnettu siitä, että kuivasekoitetun koostumuksen sulatus tapahtuu oleellisesti paikalla, jossa tienpäällyste on määrä merkitä.

12. Kuivasekoitettu koostumus käytettäväksi tien-päällysteen merkintäkoostumuksissa, tunnettu sii- 20 tä, että se käsittää segmenttikopolymeerin, joka sisältää vähintään yhden vallitsevasti polykonjugoitua dieeniä olevan segmentin, joka voi olla hydrattu tai hydraamaton, ja vähintään kaksi vallitsevasti polyvinyyliaromaattista segmenttiä, oleellisesti sykloalifaattista ja/tai alifaattis- 25 ta hiilivetyhartsia sekä yhtä tai useampaa muuta aineosaa, joita ovat pigmentit, lasihelmet ja täyteaineet, segment-tikopolymeerin ollessa pulverimuodossa.

13. Muodostetut tienpäällystemerkinnät, tunnetut siitä, että ne on saatu jonkin patenttivaati- 30 muksista 1-11 mukaisella menetelmällä. 100982