RU2084443C1 - Способ очистки монохлоруксусной кислоты - Google Patents
Способ очистки монохлоруксусной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2084443C1 RU2084443C1 RU95109464A RU95109464A RU2084443C1 RU 2084443 C1 RU2084443 C1 RU 2084443C1 RU 95109464 A RU95109464 A RU 95109464A RU 95109464 A RU95109464 A RU 95109464A RU 2084443 C1 RU2084443 C1 RU 2084443C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- crystallization
- solvent
- carried out
- monochloroacetic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической технологии, а именно к производству монохлоруксусной кислоты - полупродукта для получения карбоксиметилцеллюлозы, гербицидов, этилендиаминтетрауксусной кислоты, фармацевтических препаратов. Способ очистки монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты заключается в кристаллизации в галогенуглеводородном растворителе с температурой кипения ниже, чем температура кристаллизации, монохлоруксусной кислоты (МХУК), причем кристаллизацию проводят при температуре кипения растворителя. В качестве растворителя используют предпочтительно хлористый этил, осуществляя кристаллизацию при 12 - 16oC, или 1,1,2-трифтортрихлорэтан (хладон 113), проводя процесс при 46-50oC. Кристаллы МХУК отделяют от маточного раствора фильтрацией или отстаиванием с последующей промывкой используемым растворителем и сушкой. Маточный раствор упаривают. Пары растворителя конденсируют и возвращают в процесс. Выход очищенной МХУК 90-97%, содержание в ней основного вещества 99,2-99,7%, содержание дихлоруксусной кислоты 0,1-0,2%. Способ позволяет исключить инкрустацию оборудования. 5 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к химической технологии, а именно к способам получения и очистки монохлоруксусной кислоты, которая находит применение в производствах карбоксиметилцеллюлозы, гербицидов на основе феноксиуксуной кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты и фармацевтических препаратов.
Техническая монохлоруксусная кислота, получаемая хлорированием уксусной кислоты в присутствии уксусного ангидрида или хлорангидрида уксусной кислоты, обычно содержит примесь дихлоруксусной кислоты. Разделение монохлоруксусной и дихлоруксусной кислот ректификацией затруднительно из-за близости температур кипения указанных кислот. В связи с этим общепринятые способы очистки монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты включают процесс кристаллизации монохлоруксусной кислоты. Для получения крупных кристаллов монохлоруксусной кислоты, легко отделяемых от маточного раствора с использованием центрифугирования, применяют растворители, такие как воду [пат. США N 3409667, 1968 г. или галогенуглеводородный растворитель - четыреххлористый углерод [ат. США. N 2809214] Последний из указанных известных способов наиболее близок к предлагаемому по совокупности существенных признаков.
Большая теплота кристаллизации монохлоруксусной кислоты (4,63 ккал/моль) требует организации отвода тепла в процессе кристаллизации в указанных растворителях путем применения теплообменного оборудования с развитой поверхностью теплоообмена. Последняя в условиях кристаллизации склонна к зарастанию "инкрустации", приводящей к ухудшению теплообмена и замедлению процесса кристаллизации.
Технической задачей изобретения является исключение инкрустации теплообменного оборудования и увеличение производительности процесса.
Поставленная задача решается тем, что в известном способе очистки монохлоруксусной кислоты, включающем кристаллизацию в галогенуглеводородном растворителе и отделение кристаллов монохлоруксусной кислоты, в качестве растворителя используют галогенуглеводород с температурой кипения ниже температуры кристаллизации монохлоруксусной кислоты, а кристаллизацию проводят при температуре кипения растворителя.
В качестве растворителя используют хлористый этил, при этом кристаллизацию проводят при 12-16oC.
В качестве растворителя используют 1,1,2-трифтортрихлорэтан (хладон 113), в этом случае кристаллизацию проводят при 46-50oC.
Кристаллы монохлоруксусной кислоты отделяют от маточного раствора фильтрацией и сушат, а маточный раствор упаривают.
Кристаллы монохлоруксусной кислоты отделяют от маточного раствора отстаиванием, промывают растворителем и сушат.
Выделяющиеся пары растворителя конденсируют, и конденсат возвращают на стадию кристаллизации.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, дозирующей воронкой и нижним отводом для слива суспензии, заливали 200 г хлористого этила и при перемешивании дозировали расплав монохлоруксусной кислоты-сырца со скоростью, обеспечивающей спокойное кипение образующейся суспензии. Температура в колбе в ходе опыта повысилась от 12 до 16oC. За час было подано 200 г монохлоруксусной кислоты-сырца состава, мас.
Монохлоруксусная кислота 91,6
Дихлоруксуная кислота 2,8
Уксусная кислота 5,6
Суспензию охладили до 10oC, осадок отфильтровали при охлаждении, на фильтре промыли двумя порциями по 30 мл охлажденного хлористого этила, и высушили на воздухе до постоянного веса. Получили 165,6 г очищенной монохлоруксусной кислоты состава, мас.
Дихлоруксуная кислота 2,8
Уксусная кислота 5,6
Суспензию охладили до 10oC, осадок отфильтровали при охлаждении, на фильтре промыли двумя порциями по 30 мл охлажденного хлористого этила, и высушили на воздухе до постоянного веса. Получили 165,6 г очищенной монохлоруксусной кислоты состава, мас.
Монохлоруксусная кислота 99,45
Дихлоруксусная кислота 0,12
Уксусная кислота 0,43
Выход очищенной кислоты 89,9% Кроме того, получено 270,4 г фильтрата, содержащего 18,5 г монохлоруксусной, 10,5 г уксусной и 5,4 дихлоруксусной кислот. Из фильтрата отогнали хлорэтил до получения подвижной суспензии. Суспензию охладили до 5oC, осадок отфильтровали, промыли на фильтре свежей порцией хлорэтила в количестве 30 мл (27г) и высушили. Получили 200 г хлористого этила для использования в следующем опыте, а также 12,2 г монохлоруксусной кислоты, содержащей 98,8 мас. основного вещества, 0,45 мас. дихлоруксусной и 1,05 мас. уксусной кислот. Эта кислота подлежит очистке в следующих опытах. Фильтрат в количестве 80 г подвергли перегонке, при этом получили 56 г хлористого этила и 24,5 г кубового остатка, содержащего 5,3 г дихлоруксусной, 104 г уксусной и 6,5 г монохлоруксусной кислот. Потери монохлоруксусной кислоты с кубовым остатком составили 3,5%
Пример 2. Кристаллизацию монохлоруксусной кислоты проводили в условиях примера 1, а разделение суспензии и промывку осадка на колонке-отстойнике диаметром 24 мм и высотой 900 мм. Колонка снабжена рубашкой для охлаждения, обратным холодильником, а также дозирующими воронками для подачи суспензии в верхнюю треть колонки и хлористого этила в нижнюю треть колонки. Вывод сгущенной суспензии организован снизу колонки, а осветленного хлористого этила сверху колонки.
Дихлоруксусная кислота 0,12
Уксусная кислота 0,43
Выход очищенной кислоты 89,9% Кроме того, получено 270,4 г фильтрата, содержащего 18,5 г монохлоруксусной, 10,5 г уксусной и 5,4 дихлоруксусной кислот. Из фильтрата отогнали хлорэтил до получения подвижной суспензии. Суспензию охладили до 5oC, осадок отфильтровали, промыли на фильтре свежей порцией хлорэтила в количестве 30 мл (27г) и высушили. Получили 200 г хлористого этила для использования в следующем опыте, а также 12,2 г монохлоруксусной кислоты, содержащей 98,8 мас. основного вещества, 0,45 мас. дихлоруксусной и 1,05 мас. уксусной кислот. Эта кислота подлежит очистке в следующих опытах. Фильтрат в количестве 80 г подвергли перегонке, при этом получили 56 г хлористого этила и 24,5 г кубового остатка, содержащего 5,3 г дихлоруксусной, 104 г уксусной и 6,5 г монохлоруксусной кислот. Потери монохлоруксусной кислоты с кубовым остатком составили 3,5%
Пример 2. Кристаллизацию монохлоруксусной кислоты проводили в условиях примера 1, а разделение суспензии и промывку осадка на колонке-отстойнике диаметром 24 мм и высотой 900 мм. Колонка снабжена рубашкой для охлаждения, обратным холодильником, а также дозирующими воронками для подачи суспензии в верхнюю треть колонки и хлористого этила в нижнюю треть колонки. Вывод сгущенной суспензии организован снизу колонки, а осветленного хлористого этила сверху колонки.
На стадию кристаллизации было взято 600 г хлористого этила (включая 200 г с предыдущего опыта), к которому добавлено за 2,5 ч 600г монохлоруксусной кислоты-сырца состава, мас.
Монохлоруксусная кислота 90,6
Дихлоруксусная кислота 3,4
Уксусная кислота 6,0
Полученную на стадии кристаллизации суспензию непрерывно дозировали из воронки, снабженной мешалкой, со скоростью 200 мл/ч в колонку-отстойник, туда также дозировали со скоростью 20 мл/ч чистый хлористый этил. В рубашку колонки подавали воду с температурой 5oC в течение опыта подано 1200 г суспензии и 120 мл (108 г) хлористого этила; отобрано 263,4 г осветленного хлористого этила и 834,8 г сгущенной суспензии; кроме того, в конце опыта из колонки выгружено 389,8 г суспензии.
Дихлоруксусная кислота 3,4
Уксусная кислота 6,0
Полученную на стадии кристаллизации суспензию непрерывно дозировали из воронки, снабженной мешалкой, со скоростью 200 мл/ч в колонку-отстойник, туда также дозировали со скоростью 20 мл/ч чистый хлористый этил. В рубашку колонки подавали воду с температурой 5oC в течение опыта подано 1200 г суспензии и 120 мл (108 г) хлористого этила; отобрано 263,4 г осветленного хлористого этила и 834,8 г сгущенной суспензии; кроме того, в конце опыта из колонки выгружено 389,8 г суспензии.
Осветленный хлористый этил подвергли перегонке, получили 196 г чистого хлористого этила и 67,4 г кубового остатка, содержащего 8,2 г монохлоруксусной, 19,4 г дихлоруксусной и 34,8 г уксусной кислот.
Сгущенную суспензию высушили путем отгонки хлорэтила. Получили 327 г хлористого этила и 507,8 г монохлоруксусной кислоты очищенной, состава, мас.
Монохлоуксусная кислота 99,53
Дихлоруксусная кислота 0,17
Уксусная кислота 0,30
Выход очищенной монохлоруксусной кислоты 93%
Выгруженную из колонки суспензию упарили досуха, сконденсировав хлористый этил. Получили 359,8 г хлористого этила и 30 г монохлоруксусной кислоты состава, мас. монохлоуксусная кислота 99,03; дихлоруксусная кислота 0,65; уксусная кислота 0,32.
Дихлоруксусная кислота 0,17
Уксусная кислота 0,30
Выход очищенной монохлоруксусной кислоты 93%
Выгруженную из колонки суспензию упарили досуха, сконденсировав хлористый этил. Получили 359,8 г хлористого этила и 30 г монохлоруксусной кислоты состава, мас. монохлоуксусная кислота 99,03; дихлоруксусная кислота 0,65; уксусная кислота 0,32.
Пример 3. Кристаллизацию проводили в условиях примера 1, но в качестве растворителя использовали 1,1,2-трифтортрихлорэтан (хладон 113), и процесс кристаллизации проводили при 46-50oC. Для опыта брали 300 г хладона 113 и 300 г монохлоруксусной кислоты-сырца состава, мас.
Монохлоруксусная кислота 87,8
Дихлоруксусная кислота 6,2
Уксусная кислота 6,0
Суспензию охлаждали до комнатной температуры, кристаллы монохлоруксусной кислоты отфильтровывали, на фильтре дважды промывали охлажденными до 10oC хладоном 113 порциями по 100 г и высушивали до постоянного веса. Получили 228,4 г монохлоруксусной кислоты очищенной состава, мас.
Дихлоруксусная кислота 6,2
Уксусная кислота 6,0
Суспензию охлаждали до комнатной температуры, кристаллы монохлоруксусной кислоты отфильтровывали, на фильтре дважды промывали охлажденными до 10oC хладоном 113 порциями по 100 г и высушивали до постоянного веса. Получили 228,4 г монохлоруксусной кислоты очищенной состава, мас.
Монохлоруксусная кислота 99,74
Дихлоруксусная кислота 0,08
Уксусная кислота 0,18
Выход очищенной монохлоруксусной кислоты 86,48%
Кроме того, получено 536 г фильтрата, содержащего 35 г монохлоруксусной кислоты, 18,1 г дихлоруксусной и 17,6 г уксусной кислота. Из фильтрата отогнали 400г хладона 113 до начала кристаллизации, охладили до комнатной температуры кубовый остаток, выпавший осадок отфильтровали при комнатной температуре, дважды промывали на фильтре хладоном 113 порциями по 20 мл и высушили. Дополнительно получили 28 г монохлоруксусной кислоты состава, мас.
Дихлоруксусная кислота 0,08
Уксусная кислота 0,18
Выход очищенной монохлоруксусной кислоты 86,48%
Кроме того, получено 536 г фильтрата, содержащего 35 г монохлоруксусной кислоты, 18,1 г дихлоруксусной и 17,6 г уксусной кислота. Из фильтрата отогнали 400г хладона 113 до начала кристаллизации, охладили до комнатной температуры кубовый остаток, выпавший осадок отфильтровали при комнатной температуре, дважды промывали на фильтре хладоном 113 порциями по 20 мл и высушили. Дополнительно получили 28 г монохлоруксусной кислоты состава, мас.
Монохлоруксусной кислота 99,20
Дихлоруксусная кислота 0,21
Уксусная кислота 0,59
Суммарный выход монохлоруксусной кислоты 97%
Во всех приведенных примерах инкрустации оборудования не наблюдалось.
Дихлоруксусная кислота 0,21
Уксусная кислота 0,59
Суммарный выход монохлоруксусной кислоты 97%
Во всех приведенных примерах инкрустации оборудования не наблюдалось.
Claims (6)
1. Способ очистки монохлоруксусной кислоты, включающий кристаллизацию в галогенуглеводородном растворителе и отделение кристаллов монохлоруксусной кислоты, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют галогенуглеводород с температурой кипения ниже температуры кристаллизации монохлоруксусной кислоты, а кристаллизацию проводят при температуре кипения растворителя.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют хлористый этил, а кристаллизацию проводят при 12 16oС.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют 1,1,2-трифтортрихлорэтан, а кристаллизацию проводят при 46 - 50oС.
4. Способ по п.1, 2 или 3, отличающийся тем, что кристаллы монохлоруксусной кислоты отделяют от маточного раствора фильтрацией и сушат, а маточный раствор упаривают.
5. Способ по п.1, 2 или 3, отличающийся тем, что кристаллы монохлоруксусной кислоты отделяют от маточного раствора отстаиванием, промывают растворителем и сушат.
6. Способ по п.1 4 или 5, отличающийся тем, что выделяющиеся пары растворителя конденсируют, и конденсат возвращают на стадию кристаллизации.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109464A RU2084443C1 (ru) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109464A RU2084443C1 (ru) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95109464A RU95109464A (ru) | 1997-05-10 |
| RU2084443C1 true RU2084443C1 (ru) | 1997-07-20 |
Family
ID=20168649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95109464A RU2084443C1 (ru) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | Способ очистки монохлоруксусной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2084443C1 (ru) |
-
1995
- 1995-06-06 RU RU95109464A patent/RU2084443C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент США N 2809214, кл. C 07 C 51/47, 1955. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95109464A (ru) | 1997-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060137602A1 (en) | Preparation of iodixanol | |
| JP2001521917A (ja) | 精製テレフタル酸を製造する方法及び装置 | |
| USRE36433E (en) | Process for the purifying of iopamidol | |
| KR20010072398A (ko) | 정제 테레프탈산의 제조시 메틸 아세테이트 및 잔류아세트산의 회수 방법 | |
| US4546201A (en) | Process for the optical resolution of (±)2-(6'methoxy-2'-naphthyl)-propionic acid | |
| RU2084443C1 (ru) | Способ очистки монохлоруксусной кислоты | |
| JP2000517312A (ja) | イオヘキソールの製法 | |
| US4294998A (en) | Preparation of high purity 1,4-butanediol | |
| US4639294A (en) | Process for production sorbic acid | |
| JP4032186B2 (ja) | 高純度２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造法 | |
| JPS611695A (ja) | Ｎ‐ホスホノメチルグリシンの製造方法 | |
| US3784562A (en) | Methyl acetoacetic ester enamine of d-2-(1,4-cyclohexadien-1-yl)glycine, sodium salt-dimethylformamide adduct | |
| JPS62138443A (ja) | ビスクレゾ−ルの製造方法 | |
| JPH01226848A (ja) | ２‐（４‐イソブチルフエニル）‐プロピオン酸の精製法 | |
| JPH08176044A (ja) | ２−ｔ−ブチルハイドロキノンの製造方法 | |
| JP3570759B2 (ja) | 高純度の２−ｔ−ブチルハイドロキノンと２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとを同時に製造する方法 | |
| JP2656717B2 (ja) | Ｎ−スクシンイミジル−２−キノリンカルボキシレートの製造方法 | |
| PT94888A (pt) | Processo de resolucao optica para 3r-(3-carboxibenzil)-6-(5-fluoro-2-benzotia- zolil)metoxi-4r-cromanol. | |
| RU2054420C1 (ru) | Способ очистки 2-замещенных имидазолов | |
| JPH08325183A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| US4005124A (en) | Process for recovering the mother liquor produced by the esterification of terephthalic acid with methanol | |
| SU960326A1 (ru) | Способ регенерации растворител в производстве синтетических волокон | |
| US4308383A (en) | N-(3-(1'-3"-Oxapentamethyleneamino-ethylideneamino)-2,4,6-triiodobenzoyl)-β-amino-α-methylpropionitrile | |
| RU2173315C2 (ru) | Способ получения иогексола | |
| SU168673A1 (ru) |