RU2073002C1 - Способ получения сульфонилпристинамицина iiв - Google Patents
Способ получения сульфонилпристинамицина iiв Download PDFInfo
- Publication number
- RU2073002C1 RU2073002C1 RU9192016441A RU92016441A RU2073002C1 RU 2073002 C1 RU2073002 C1 RU 2073002C1 RU 9192016441 A RU9192016441 A RU 9192016441A RU 92016441 A RU92016441 A RU 92016441A RU 2073002 C1 RU2073002 C1 RU 2073002C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- oxidation
- tungstate
- thiopristinamycin
- diethylaminoethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D498/18—Bridged systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
- C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
- C07K5/06—Dipeptides
- C07K5/06139—Dipeptides with the first amino acid being heterocyclic
- C07K5/06182—Dipeptides with the first amino acid being heterocyclic and Pristinamycin II; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oncology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Abstract
Использование: в качестве терапевтически активного продукта. Получают 26-/2-диалкиламиноалкил/-сульфонилпристинамицина ПB путем окисления 26-/2-диалкиламиноалкил/-тиопристанамицина ПB посредством 3,5-20 эквивалентов перекиси водорода в присутствии вольфрама щелочного металла в двухфазной среде при температуре 10-25oС. 3 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области синтеза терапевтически активного продукта. В частности, изобретение относится к способу получения 26-/2-диалкиламиноалкил/-сульфонилпристинамицина ПB общей формулы:
в которой АIк представляет собой линейный или разветвленный алкиленовый радикал, а R представляет собой линейные или разветвленные алкильные радикалы, причем эти радикалы содержат от 1 до 10 атомов углерода. Эти соединения известны своей антибактериальной активностью и синергическим действием по отношению к антибактериальной активности пристинамицина 1A, как это описано в европейском патенте 191 662.
в которой АIк представляет собой линейный или разветвленный алкиленовый радикал, а R представляет собой линейные или разветвленные алкильные радикалы, причем эти радикалы содержат от 1 до 10 атомов углерода. Эти соединения известны своей антибактериальной активностью и синергическим действием по отношению к антибактериальной активности пристинамицина 1A, как это описано в европейском патенте 191 662.
Производные пристинамицина ПB общей формулы (1) могут быть получены путем окисления соответствующего сульфида. В частности, в европейском патенте 191 662 описывается окисление сульфида общей формулы:
в которой АIк и R определены так же, как и выше, посредством перекиси водорода в присутствии диоксида селена. Реакция проводится в водной или органической среде, в частности в спирте.
в которой АIк и R определены так же, как и выше, посредством перекиси водорода в присутствии диоксида селена. Реакция проводится в водной или органической среде, в частности в спирте.
В соответствии с заявкой на английский патент 2 206 577 производные пристинамицина ПB с общей формулой (1) могут быть также получены путем окисления соответствующего сульфида с общей формулой (II) посредством перекиси водорода в присутствии вольфрамата щелочного металла, такого, как вольфрамат натрия, в водной среде, например ацетон-вода или ацетонитрил-вода, или в растворителе, не смешиваемом с водой, таком, как хлорсодержащий углеводород, при температуре в интервале от -5oС до температуры окружающей среды.
Однако реакция окисления сульфида общей формулы (II) приводит к различным продуктам окисления в применяемых условиях реакции. Цель изобретения
увеличить выход сульфона пристинамицина ПB общей формулы (1). Эта цель достигается путем окисления сульфида пристинамицина ПB посредством 3,5-20 эквивалентов перекиси водорода в присутствии вольфрамата щелочного металла, такого, как, например, вольфрамат натрия, в двухфазной среде при температуре, заключенной между 10 и 25oС.
увеличить выход сульфона пристинамицина ПB общей формулы (1). Эта цель достигается путем окисления сульфида пристинамицина ПB посредством 3,5-20 эквивалентов перекиси водорода в присутствии вольфрамата щелочного металла, такого, как, например, вольфрамат натрия, в двухфазной среде при температуре, заключенной между 10 и 25oС.
Необходимо, чтобы окислитель вводился в большом избытке по отношению к количеству окисляемого продукта и для этого чтобы соотношение окислитель-соокислитель поддерживалось бы в определенных пределах. Перекись водорода используется с содержанием от 3,5 до 20 эквивалентов на моль сульфида пристинамицина ПB, а доля вольфрамата натрия варьируется от 5 до 0,5%
Двухфазная система образуется смесью хлорсодержащий растворитель-вода, такой, как, например, смесь метиленхлорид-вода или смесь дихлорэтан-вода или смесь хлороформ-вода.
Двухфазная система образуется смесью хлорсодержащий растворитель-вода, такой, как, например, смесь метиленхлорид-вода или смесь дихлорэтан-вода или смесь хлороформ-вода.
Она также может быть образована смесью вода-спирт, не смешиваемой с водой, такой, как, например, смесь н-бутанол-вода.
Реакцию проводят преимущественно в смеси вода-хлорсодержащий растворитель с объемным соотношением 50:50, однако это соотношение также может варьироваться.
Предпочтительным катализатором является вольфрамат натрия, но, разумеется, реакция может также осуществляться в присутствии вольфрамата калия.
Предлагаемый способ окисления 26-/2-диалкил-аминоалкил/-тиопристинамицина ПB до 26-/2-диалкиламиноалкил/-сульфонилпристинамицина ПB приводит к значительному увеличению выхода продукта вследствие катализа в гетерогенной среде в присутствии предопределенных относительных количеств окислителя и соокислителя. В соответствии с новым способом могут достигаться выходы, превышающие 70%
Следующие примеры, данные в качестве неограничивающих, иллюстрируют изобретение.
Следующие примеры, данные в качестве неограничивающих, иллюстрируют изобретение.
Пример 1. К раствору, содержащему 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB в 10 см3 метиленхлорида и 10 см3 воды, прибавляют за одну минуту при температуре окружающей среды раствор, содержащий 5 мг (0,0151 мМ, 1 молярный) вольфрамата натрия и перекиси водорода (30% 1,71 г, 15,1 мМ, 10 эквивалентов). Вначале реакция является слабо экзотермичной. Реакционная смесь перемешивается в течение 16 часов при температуре окружающей среды.
Количественное определение реакционной смеси показывает следующие степень превращения и выход:
степень превращения 100%
реальный выход сульфона 79%
Органическая фаза декантируется и промывается один раз при помощи 20 см3 воды, потом сушится на сульфате натрия и концентрируется досуха. Получают таким образом 26-/2-диэтил-аминоэтил/-сульфонилпристинамицин ПB с титром 78% (реальный выход 75%).
степень превращения 100%
реальный выход сульфона 79%
Органическая фаза декантируется и промывается один раз при помощи 20 см3 воды, потом сушится на сульфате натрия и концентрируется досуха. Получают таким образом 26-/2-диэтил-аминоэтил/-сульфонилпристинамицин ПB с титром 78% (реальный выход 75%).
26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицин ПB может быть получен, как описано в патенте ЕП 135 410.
Пример 2. Проводя синтез тем же самым способом, что и в примере 1, но заменяя метиленхлорид на 10 см3 1,2-дихлорэтана и перемешивая реакционную смесь в течение 4 часов и 30 минут, получают 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицин ПB с титром 71% (реальный выход 70%).
Пример 3. К раствору, содержащему 52,966 г (75,88 мМ) 26-/2-диэтил-аминоэтил)/-тиопристинамицина ПB в 500 см3 1,2-дихлорэтана и 427 cм3 воды, прибавляют последовательно 1,25 г вольфрамата натрия (3,789 мМ; 5 молярных), потом за 2 часа и 30 минут и при температуре 19-20oС 27,124 см3 (265 мМ; 3,5 эквивалентов) раствора (30%) перекиси водорода в 73 см3 воды. После перемешивания реакционной смеси в течение суммарно 8 часов и 40 минут получают:
степень превращения 100%
реальный выход 26-/2-диэтиламино-этил/-сульфонилпристинамицина ПB - 78%
Водная фаза декантируется и экстрагируется 1,2-дихлорэтаном 2 раза по 100 см3. Органические фазы объединяются и промываются водой 3 раза по 100 см3 (до получения промывочной воды, не обладающей окислительными свойствами), потом сушатся на сульфате натрия. После фильтрования и концентрирования досуха при пониженном давлении получают 52,91 г твердого продукта бело-кремового цвета (весовой выход 100,9%) с титром 74,3% по 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицину ПB, т.е. с реальным выходом 75%
Полученный таким образом сульфон может быть превращен в дипаратолуилтартрат в результате солеобразования с дипаратолуилвинной кислотой. Исходя из этого неочищенного сульфона, получают соль, титруемую на 100% с выходом 82,6% Таким образом, получают суммарный выход 62% для окисления с последующим солеобразованием.
степень превращения 100%
реальный выход 26-/2-диэтиламино-этил/-сульфонилпристинамицина ПB - 78%
Водная фаза декантируется и экстрагируется 1,2-дихлорэтаном 2 раза по 100 см3. Органические фазы объединяются и промываются водой 3 раза по 100 см3 (до получения промывочной воды, не обладающей окислительными свойствами), потом сушатся на сульфате натрия. После фильтрования и концентрирования досуха при пониженном давлении получают 52,91 г твердого продукта бело-кремового цвета (весовой выход 100,9%) с титром 74,3% по 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицину ПB, т.е. с реальным выходом 75%
Полученный таким образом сульфон может быть превращен в дипаратолуилтартрат в результате солеобразования с дипаратолуилвинной кислотой. Исходя из этого неочищенного сульфона, получают соль, титруемую на 100% с выходом 82,6% Таким образом, получают суммарный выход 62% для окисления с последующим солеобразованием.
Пример 4. Проводя синтез тем же самым способом, что и в примере 3, осуществляют окисление 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB в 4 см3 1,2-дихлорэтана и 12 см3 воды. После перемешивания в течение 5 часов получают 26-/2-диэтил-аминоэтил/-сульфонилпристинамицина ПB с реальным выходом 71%
Пример 5. Проводят синтез, как в примере 3, в результате окисления 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB в 16 см3 1,2-дихлорэтана и 4 см3 воды получают после перемешивания в течение 2 часов 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицин ПB с реальным выходом 70%
Пример 6.
Пример 5. Проводят синтез, как в примере 3, в результате окисления 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB в 16 см3 1,2-дихлорэтана и 4 см3 воды получают после перемешивания в течение 2 часов 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицин ПB с реальным выходом 70%
Пример 6.
При проведении синтеза, как в примере 3, окисление 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB в 10 см3 н-бутанола в 10 см3 воды дает после перемешивания в течение 6 часов 26-/2-диэтиламиноэтил)-сульфонилпристинамицин ПB с реальным выходом 40%
Пример 7. Проводя синтез, как в примере 3, окисляют 5 г (7,58 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB в 50 см3 воды и 50 см3 1,2-дихлорэтана посредством 25 мг (0,0758 мМ; 1 молярный) дигидратированного вольфрамата натрия и 8,59 г (7,58 мМ, 10 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода за 4 часа 30 минут при температуре между 19 и 23oС. После обработки получают 5,18 г 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицина ПB, титруемого на 74% т.е. с реальным выходом 73%
Пример 8, Проводя синтез, как в примере 3, окисляют 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB посредством 5 мг (0,015 мМ; 1 молярный) дигидратированного вольфрамата натрия и 0,855 г (7,55 мМ; 5 эквивалентов) 30% -й перекиси водорода за 8 часов при температуре между 20 и 24oС для получения соответствующего сульфона с выходом 77%
Пример 9, Проводя синтез, как в примере 8, окисляют 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB за 1 час 30 минут при температуре 20oС посредством 25 мг (0,0755 мМ; 5 молярных) дигидратированного вольфрамата натрия и 1,71 г (15,1 мМ; 10 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода до 26-(2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицина ПB с выходом 75%
Пример 10. При проведении синтеза, как в примере 8, окисление 26-(2-диэтиламиноэтил)-тиопристинамицина ПB, используемого при температуре 20oС в присутствии 2,5 мг (0,0075 мМ; 0,5 молярных) вольфрамата натрия и 1,71 г (1,51 мМ; 10 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода, приводит к получению за 6 часов 26-/2-диэхтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицина ПB с выходом 69%
Пример 11. Проводя синтез, как в примере 10, в результате окисления 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB, осуществляемого при помощи 3,42 г (30,2 мМ; 20 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода, получают за 6 часов 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицин ПB с выходом 66%
Пример 12. Проводя синтез, как в примере 7, с 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил)-тиопристинамицина ПB в 10 см3 хлороформа вместо 1,2-дихлорэтана, получают 26-/2-диэтиламиноэтил)-сульфонилпристинамицин ПB с выходом 72% за 15 часов.
Пример 7. Проводя синтез, как в примере 3, окисляют 5 г (7,58 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB в 50 см3 воды и 50 см3 1,2-дихлорэтана посредством 25 мг (0,0758 мМ; 1 молярный) дигидратированного вольфрамата натрия и 8,59 г (7,58 мМ, 10 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода за 4 часа 30 минут при температуре между 19 и 23oС. После обработки получают 5,18 г 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицина ПB, титруемого на 74% т.е. с реальным выходом 73%
Пример 8, Проводя синтез, как в примере 3, окисляют 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB посредством 5 мг (0,015 мМ; 1 молярный) дигидратированного вольфрамата натрия и 0,855 г (7,55 мМ; 5 эквивалентов) 30% -й перекиси водорода за 8 часов при температуре между 20 и 24oС для получения соответствующего сульфона с выходом 77%
Пример 9, Проводя синтез, как в примере 8, окисляют 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB за 1 час 30 минут при температуре 20oС посредством 25 мг (0,0755 мМ; 5 молярных) дигидратированного вольфрамата натрия и 1,71 г (15,1 мМ; 10 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода до 26-(2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицина ПB с выходом 75%
Пример 10. При проведении синтеза, как в примере 8, окисление 26-(2-диэтиламиноэтил)-тиопристинамицина ПB, используемого при температуре 20oС в присутствии 2,5 мг (0,0075 мМ; 0,5 молярных) вольфрамата натрия и 1,71 г (1,51 мМ; 10 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода, приводит к получению за 6 часов 26-/2-диэхтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицина ПB с выходом 69%
Пример 11. Проводя синтез, как в примере 10, в результате окисления 26-/2-диэтиламиноэтил/-тиопристинамицина ПB, осуществляемого при помощи 3,42 г (30,2 мМ; 20 эквивалентов) 30%-й перекиси водорода, получают за 6 часов 26-/2-диэтиламиноэтил/-сульфонилпристинамицин ПB с выходом 66%
Пример 12. Проводя синтез, как в примере 7, с 1 г (1,51 мМ) 26-/2-диэтиламиноэтил)-тиопристинамицина ПB в 10 см3 хлороформа вместо 1,2-дихлорэтана, получают 26-/2-диэтиламиноэтил)-сульфонилпристинамицин ПB с выходом 72% за 15 часов.
Claims (4)
1.Способ получения сульфонилпристинамицина IIB общей формулы
в которой Alk линейный или разветвленный алкиленовый радикал,
R линейный или разветвленный алкильный радикал, причем эти радикалы содержат 1 10 атомов углерода,
путем окисления 26-(2-диалкил-аминоалкил)-тиопристинамицина IIB общей формулы
в которой Alk и R имеют указанные значения,
перекисью водорода в присутствии вольфрамата щелочного металла в среде растворителя, отличающийся тем, что окисление проводят в двухфазной среде при 10 25oС, используя перекись водорода в количестве 3,5 20 моль на 1 моль 26-(2-диалкиламиноалкил)-тиопристинамицина IIB.
в которой Alk линейный или разветвленный алкиленовый радикал,
R линейный или разветвленный алкильный радикал, причем эти радикалы содержат 1 10 атомов углерода,
путем окисления 26-(2-диалкил-аминоалкил)-тиопристинамицина IIB общей формулы
в которой Alk и R имеют указанные значения,
перекисью водорода в присутствии вольфрамата щелочного металла в среде растворителя, отличающийся тем, что окисление проводят в двухфазной среде при 10 25oС, используя перекись водорода в количестве 3,5 20 моль на 1 моль 26-(2-диалкиламиноалкил)-тиопристинамицина IIB.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве вольфрамата щелочного металла используют вольфрамат натрия.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вольфрамат щелочного металла используют в количестве 5 0,5 мол.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве двухфазной среды используют смесь вода-хлорсодержащий углеводород или вода-н-бутанол.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9009033 | 1990-07-16 | ||
| FR909009033A FR2664597B1 (fr) | 1990-07-16 | 1990-07-16 | Procede de preparation de sulfonylpristinamycine iib. |
| PCT/FR1991/000579 WO1992001692A1 (fr) | 1990-07-16 | 1991-07-15 | Procede de preparation de sulfonylpristinamycine ii¿b? |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU92016441A RU92016441A (ru) | 1996-08-10 |
| RU2073002C1 true RU2073002C1 (ru) | 1997-02-10 |
Family
ID=9398751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9192016441A RU2073002C1 (ru) | 1990-07-16 | 1991-07-15 | Способ получения сульфонилпристинамицина iiв |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5347001A (ru) |
| EP (1) | EP0539484B1 (ru) |
| JP (1) | JP3345811B2 (ru) |
| KR (1) | KR100199068B1 (ru) |
| AT (1) | ATE147744T1 (ru) |
| AU (1) | AU654145B2 (ru) |
| CA (1) | CA2082636C (ru) |
| DE (1) | DE69124241T2 (ru) |
| DK (1) | DK0539484T3 (ru) |
| ES (1) | ES2095946T3 (ru) |
| FI (1) | FI100884B (ru) |
| FR (1) | FR2664597B1 (ru) |
| GR (1) | GR3022284T3 (ru) |
| IE (1) | IE912446A1 (ru) |
| IL (1) | IL98851A (ru) |
| NZ (1) | NZ238948A (ru) |
| PT (1) | PT98334B (ru) |
| RU (1) | RU2073002C1 (ru) |
| TW (1) | TW197438B (ru) |
| WO (1) | WO1992001692A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA915443B (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2664598A1 (fr) * | 1990-07-16 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Rorer Sa | Procede de preparation de sulfinyl pristinamycine iib. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2576022B1 (fr) * | 1985-01-11 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Sante | Nouveaux derives de la pristinamycine ii b, leur preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent |
| GB8616768D0 (en) * | 1986-07-09 | 1986-08-13 | May & Baker Ltd | Process |
| GB2206577B (en) * | 1987-07-07 | 1990-10-24 | May & Baker Ltd | New process for the preparation of therapeutically useful pristinamycin iib sulphone derivatives |
| EP0322800A1 (en) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited | Process for preparation of sulfone derivatives |
-
1990
- 1990-07-16 FR FR909009033A patent/FR2664597B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-12 NZ NZ238948A patent/NZ238948A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-12 ZA ZA915443A patent/ZA915443B/xx unknown
- 1991-07-12 IE IE244691A patent/IE912446A1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 DK DK91913608.5T patent/DK0539484T3/da active
- 1991-07-15 RU RU9192016441A patent/RU2073002C1/ru active
- 1991-07-15 ES ES91913608T patent/ES2095946T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 KR KR1019930700113A patent/KR100199068B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 WO PCT/FR1991/000579 patent/WO1992001692A1/fr active IP Right Grant
- 1991-07-15 CA CA002082636A patent/CA2082636C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 IL IL9885191A patent/IL98851A/xx not_active IP Right Cessation
- 1991-07-15 EP EP91913608A patent/EP0539484B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 JP JP51234991A patent/JP3345811B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 US US07/961,915 patent/US5347001A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 AU AU82221/91A patent/AU654145B2/en not_active Expired
- 1991-07-15 DE DE69124241T patent/DE69124241T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-15 AT AT91913608T patent/ATE147744T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-16 PT PT98334A patent/PT98334B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-16 TW TW080105509A patent/TW197438B/zh not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-12-11 FI FI925643A patent/FI100884B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-16 GR GR960402521T patent/GR3022284T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Великобритании N 22065577, кл. C 07D 498/12, 1989. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT98334A (pt) | 1992-06-30 |
| IL98851A (en) | 1995-08-31 |
| GR3022284T3 (en) | 1997-04-30 |
| JPH05508651A (ja) | 1993-12-02 |
| EP0539484B1 (fr) | 1997-01-15 |
| ZA915443B (en) | 1993-03-31 |
| JP3345811B2 (ja) | 2002-11-18 |
| AU8222191A (en) | 1992-02-18 |
| DE69124241D1 (de) | 1997-02-27 |
| FR2664597B1 (fr) | 1994-09-02 |
| CA2082636A1 (fr) | 1992-01-17 |
| FR2664597A1 (fr) | 1992-01-17 |
| TW197438B (ru) | 1993-01-01 |
| FI100884B (fi) | 1998-03-13 |
| ES2095946T3 (es) | 1997-03-01 |
| PT98334B (pt) | 1999-01-29 |
| ATE147744T1 (de) | 1997-02-15 |
| US5347001A (en) | 1994-09-13 |
| CA2082636C (fr) | 2002-05-21 |
| EP0539484A1 (fr) | 1993-05-05 |
| IE912446A1 (en) | 1992-01-29 |
| DE69124241T2 (de) | 1997-05-15 |
| WO1992001692A1 (fr) | 1992-02-06 |
| KR930701449A (ko) | 1993-06-11 |
| IL98851A0 (en) | 1992-07-15 |
| KR100199068B1 (ko) | 1999-06-15 |
| DK0539484T3 (da) | 1997-03-03 |
| NZ238948A (en) | 1992-10-28 |
| FI925643A0 (fi) | 1992-12-11 |
| AU654145B2 (en) | 1994-10-27 |
| FI925643A (fi) | 1992-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2627645B1 (fr) | Procede de preparation de la 2-hydroxybutyrolactone | |
| RU2073002C1 (ru) | Способ получения сульфонилпристинамицина iiв | |
| HUT63404A (en) | Process for producing cyclic sulfate derivatives | |
| ITMI992156A1 (it) | Processo di ossidazione per la preparazione di intermedi utili nella sintesi di diarilpiridine | |
| US20050090687A1 (en) | Method for producing carboxylic acids by alcohol oxidation | |
| Fujihara et al. | A new preparative method and reactivity of diselenide dication salt from 5H, 7H-dibenzo [b, g][1, 5] diselenocine | |
| KR100199067B1 (ko) | 설피닐프 리스 티나마이신 iib의 제조방법 | |
| EP0125654B1 (en) | Process for the preparation of especially pharmacologically active compounds containing a sulfoxide group | |
| López et al. | Improvement of the synthesis of diphenylmethyl 7β-(o-hydroxy) benzylideneamino-3-hydroxymethyl-3-cephem-4-carboxylate | |
| US5272266A (en) | Vinylsulphonylpristinamycin and its preparation | |
| SU1616914A1 (ru) | Способ получени оксазиридинов | |
| KR0184036B1 (ko) | 베타락탐 유도체의 제조방법 | |
| JP4271313B2 (ja) | アミドスルホン酸金属塩の製造法 | |
| JPS60169493A (ja) | ５−デオキシ−ｌ−アラビノ−スの製造法 | |
| RU1806134C (ru) | Трис-/2-оксиэтил/аммониева соль 3,4-дихлорфенилсульфонилуксусной кислоты в качестве стимул тора корнеобразовани | |
| JP2000038383A (ja) | メバロラクトンの製造法 | |
| JPS62298546A (ja) | アニスアルデヒドの製造法 | |
| JPH11315052A (ja) | α―ケトカルボン酸エステルの製造方法 | |
| RU2015963C1 (ru) | Способ получения производных фенилгуанидина и производные сульфокислоты в качестве промежуточных продуктов в синтезе производных фенилгуанидина | |
| CH467245A (fr) | Procédé pour la préparation d'esters de la tétracycline, de la 7-chlorotétracycline et de la 5-hydroxytétracycline | |
| Adinolfi | β-Fragmentation of Anomeric Alkoxy Radicals from 1, 3, 4, 5-Tetra-O-benzyl-hex-2-ulopyranoses: a Simple Synthesis of New Aldehydo Tetrose Building Blocks | |
| JPH0859580A (ja) | アミノポリカルボン酸誘導体およびキレート化剤 | |
| MXPA99002150A (en) | Process to prepare pharmaceutical compounds | |
| CA2264527A1 (en) | Process to prepare pharmaceutical compounds | |
| JPH05222028A (ja) | ４−スルホ無水ナフタル酸の製造方法 |