RU2068032C1 - Способ нанесения противоизносного покрытия на изделия из титана и его сплавов и изделие, выполненное из титана и его сплавов - Google Patents
Способ нанесения противоизносного покрытия на изделия из титана и его сплавов и изделие, выполненное из титана и его сплавов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2068032C1 RU2068032C1 SU915011802A SU5011802A RU2068032C1 RU 2068032 C1 RU2068032 C1 RU 2068032C1 SU 915011802 A SU915011802 A SU 915011802A SU 5011802 A SU5011802 A SU 5011802A RU 2068032 C1 RU2068032 C1 RU 2068032C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- layer
- applying
- titanium
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 4
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical group N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 25
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N hydrofluoric acid Substances F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);disulfamate Chemical compound [Ni+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017937 Ag-Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017984 Ag—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLQXLCXXAPYDIU-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);disulfamate Chemical compound [Co+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O WLQXLCXXAPYDIU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 glycol fluorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000010849 ion bombardment Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009662 stress testing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
- C23C28/027—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal matrix material comprising a mixture of at least two metals or metal phases or metal matrix composites, e.g. metal matrix with embedded inorganic hard particles, CERMET, MMC.
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
- C23C28/023—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
- C25D15/02—Combined electrolytic and electrophoretic processes with charged materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/10—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
- C25D5/12—Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
- C25D5/38—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated of refractory metals or nickel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S205/00—Electrolysis: processes, compositions used therein, and methods of preparing the compositions
- Y10S205/917—Treatment of workpiece between coating steps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам нанесения противоизносных покрытий на изделия из титана и его сплавов. Способ включает создание шероховатости на поверхности изделия пескоструйной обработкой, нанесение промежуточного слоя - слоя никеля - путем катодного распыления в вакуумной камере; промежуточную стадию очистки; активацию путем погружения изделия в цианид содержащий раствор, электролитическое нанесение слоя никеля и нанесение противоизносного покрытия из серебра или материала, выбираемого из группы, включающей хром и/или никель, и/или кобальт с/или без керамических частиц SiC, Cr2C3, Al2O3, Cr2O3. 4 табл., 2 ил.
Description
Настоящее изобретение касается способов нанесения противоизносных покрытий на изделия из титана или сплава титана и покрытий, полученных таким образом.
Очень трудно получать очень плотно прилегающие (сцепленные) покрытия на титане и его сплавах из-за большой пассивности последних.
Было предложено подвергать предварительной обработке покрываемые изделия перед нанесением противоизносного покрытия для того, чтобы улучшить его адгезию. Также уже известны следующие предварительные обработки:
анодное травление (воздействие) в смесях гликоль-фтороводородная кислота, уксусная кислота;
предварительное нанесение цинка из смесей гликоль-фториды металлов или водных смесей на основе фторборной кислоты, фтороводородной кислоты и их металлических солей;
декапирования, осуществляемые продолжительное время, в концентрированных соляной или серной-соляной кислотах с последующими нанесениями железа, никеля или кобальта в очень кислых ваннах.
анодное травление (воздействие) в смесях гликоль-фтороводородная кислота, уксусная кислота;
предварительное нанесение цинка из смесей гликоль-фториды металлов или водных смесей на основе фторборной кислоты, фтороводородной кислоты и их металлических солей;
декапирования, осуществляемые продолжительное время, в концентрированных соляной или серной-соляной кислотах с последующими нанесениями железа, никеля или кобальта в очень кислых ваннах.
Во всех этих методах необходимо или рекомендуется комбинировать предварительную обработку с термообработкой при 400-800oС в не загрязняющей по отношению к титану атмосфере, чтобы улучшить способность удерживать металлическое покрытие. Однако эта способность удержания не всегда отличная. В частности, полученное покрытие не устойчиво к механической обработке или к шлифованию.
Также было предложено в патенте Франции А-1 322970 осуществлять предварительную обработку химическим путем в окисляющей среде, состоящую в том, что изделие подвергают воздействию ванны с хромовым ангидридом, фосфатом щелочного металла и фтороводородной кислотой в течение 5-30 минут при температуре 35-100oС. Но эта обработка обладает двойным недостатком: генерирование гидридов в покрытии и обеспечение нежелательного проникновения водорода в субстрат во время последующих электролитических операций.
Следовательно, целью изобретения являлось преодоление вышеуказанных недостатков за счет ликвидации образования гидридов путем отмены предварительных химических обработок субстрата и задержания проникновения водорода в субстрат во время электролитических процессов нанесения противоизносного слоя.
Целью изобретения также являлось нахождение возможности нанесения противоизносного слоя на изделия из титана за счет уменьшения потери вследствие износа по сравнению с прежними способами и, таким образом, использования покрытых титановых субстратов для изделий, подвергаемых циклическому износу, там, где это невозможно для изделий, получаемых прежними способами.
Следовательно, предметом изобретения является реализация диапазона покрытий, в котором совмещают способы нанесения никеля путем катодной магнетронной пульверизации, чтобы получить подложку, особенно прилипающую к субстрату, с электролитическим осаждением, позволяющим наносить конечный противоизносный слой.
Более конкретно, предметом изобретения является определение параметров нанесения никеля путем катодной пульверизации, совместимых с последующими электролитическими покрытиями.
Следовательно, предметом изобретения является способ нанесения противоизносного покрытия из серебра или из материала, выбираемого из группы, включающей хром, никель, кобальт, взятые по отдельности или в виде смеси друг с другом, с/или без керамических частиц, таких как SiC, Cr2C3, Cr2O3, Al2O3, на субстрат на основе титана, отличающийся тем, что он включает следующие стадии:
а) шерохование субстрата путем пескоструйной обработки;
б) нанесение подложки из никеля путем катодной пульверизации;
в) промежуточная стадия очистки;
г) электролитическая активация путем погружения изделия в содержащую цианид ванну;
д) электролитическое нанесение никелевого слоя;
е) нанесение конечного противоизносного слоя из серебра или из материала, выбираемого из группы, включающей хром, никель, кобальт, взятые по отдельности или в виде смеси друг с другом, с/или без керамических частиц, таких как SiC, Cr2C3, Al2O3, Cr2O3.
а) шерохование субстрата путем пескоструйной обработки;
б) нанесение подложки из никеля путем катодной пульверизации;
в) промежуточная стадия очистки;
г) электролитическая активация путем погружения изделия в содержащую цианид ванну;
д) электролитическое нанесение никелевого слоя;
е) нанесение конечного противоизносного слоя из серебра или из материала, выбираемого из группы, включающей хром, никель, кобальт, взятые по отдельности или в виде смеси друг с другом, с/или без керамических частиц, таких как SiC, Cr2C3, Al2O3, Cr2O3.
Согласно особенности изобретения стадия (б) должна быть реализована в две последовательные подстадии (б1) и (б2), осуществляемые в атмосфере инертного газа, причем обе подстадии представляют собой:
(б1) ионную декапировку субстрата в вакуумной камере под давлением 1•10-1-50 Па;
(б2) никелирование путем катодной пульверизации в инертной атмосфере, получаемой путем введения аргона в камеру, под давлением 2•10-1-5 Па.
(б1) ионную декапировку субстрата в вакуумной камере под давлением 1•10-1-50 Па;
(б2) никелирование путем катодной пульверизации в инертной атмосфере, получаемой путем введения аргона в камеру, под давлением 2•10-1-5 Па.
Предпочтительно стадию (б2) реализуют путем катодной пульверизации с помощью магнетронного катода и предпочтительно под давлением 0,4-0,8 Па.
Другие характеристики способа будут уточнены ниже.
Предметом изобретения также являются, таким образом, полученные на субстрате на основе титана изделия, включающие, начиная с субстрата вплоть до поверхности:
слой из никеля, нанесенный путем катодной магнетронной пульверизации, толщиной 3-7 микрон;
электролитический слой из никеля, полученный путем предникелирования в сульфаматной ванне, причем вышеуказанный слой имеет толщину 18-22 микрон;
конечный противоизносный слой из серебра или материала, выбираемого из группы, включающей хром, никель, кобальт, взятые по отдельности или в виде смеси друг с другом, с/или без керамических частиц, таких как SiC, Cr2C3, Al2O3, Cr2O3, причем вышеуказанный слой имеет толщину более 80 микрон.
слой из никеля, нанесенный путем катодной магнетронной пульверизации, толщиной 3-7 микрон;
электролитический слой из никеля, полученный путем предникелирования в сульфаматной ванне, причем вышеуказанный слой имеет толщину 18-22 микрон;
конечный противоизносный слой из серебра или материала, выбираемого из группы, включающей хром, никель, кобальт, взятые по отдельности или в виде смеси друг с другом, с/или без керамических частиц, таких как SiC, Cr2C3, Al2O3, Cr2O3, причем вышеуказанный слой имеет толщину более 80 микрон.
Другие характеристики способа согласно изобретению описаны в нижеприведенном дополнении в сочетании с двумя рисунками, представляющими собой кривые испытаний износа при вращательном изгибе на кольцеобразных образцах из ТА6V согласно разным состояниям окончательной обработки, указанным в подписи под рисунком, для изделий, реализованных согласно уровню техники, определяемому патентом Франции А-1 322970 или согласно изобретению.
Кривые показывают допустимые напряжения при вращательном изгибе в зависимости от числа осуществленных циклов.
Для более детального описания изобретения нужно разъяснить диапазон нанесения покрытия из примера нанесений, осуществляемых на образцах из сплава титана ТА6V в отлитом состоянии. Используемыми образцами были следующие:
стержни диаметром 30 мм и высотой 80 мм;
пластины размером 100 х 20 х 2 мм;
просверленные отверстия диаметром 30 мм и высотой 12 мм в стержнях.
стержни диаметром 30 мм и высотой 80 мм;
пластины размером 100 х 20 х 2 мм;
просверленные отверстия диаметром 30 мм и высотой 12 мм в стержнях.
С самого начала осуществляют операцию шерохования субстрата путем сухой пескоструйной обработки корундом 50 микрон или путем влажной пескоструйной обработки кварцем 40 микрон, операцию, которая, как показали опыты, желательна для получения затем удовлетворительной прилипаемости никеля, наносимого в последующих операциях.
Изделия затем помещают в вакуумную камеру в области вторичного высокого вакуума под давлением 3•10-4-3,1-1Па.
Затем субстрат подвергают ионной дикапировке, которая очищает субстрат путем удаления материала. Для этой цели изделия помещают в атмосферу инертного газа, например аргона, инжектируемого в камеру под давлением 1•10-1-50 Па, тогда как прилагают отрицательное напряжение к субстрату, чтобы притягивать ионы к субстрату во время тлеющего разряда, реализуемого в камере. Операция может быть реализована в области плотностей мощности 0,05-0,4 W/см2.
Опыты показывают, что предпочтительной областью является 0,1-0,15 W/см2 в течение времени 15-20 минут.
После этой операции ионной декапировки субстрата осуществляют нанесение никелевого слоя. По вышеуказанным соображениям, выбор способа нанесения сводится к нанесению путем катодной пульверизации.
Нужно напомнить, что этот способ способ нанесения покрытия под вакуумом, осуществляемый на холоде, в тлеющей плазме, в газе, поддерживаемом при пониженном давлении 0,1-10 Па. Наносимый материал, здесь никель, называемый мишенью и помещаемый в виде катода, вводят в вакуумную камеру в виде пластины в несколько миллиметров толщиной. Субстрат помещают в виде анода.
При остаточном давлении в камере электрическое поле, создаваемое между двумя электродами, вызывает ионизацию остаточного газа, который, в свою очередь, вызывает "светящееся облако" между электродами.
Субстрат затем покрывается слоем из того же материала, что и мишень, возникающим вследствие конденсации атомов, происходящих из мишени под действием положительных ионов, содержащихся в светящемся газе и притягивающихся мишенью вследствие ее отрицательной полярности.
Согласно изобретению осуществляют никелевое покрытие путем катодной пульверизации с помощью магнетронного катода, чтобы повысить качество прилипания никеля и увеличить скорость покрытия, для получения интервала продолжительности, совместимого с требованиями промышленного производства.
При использовании магнетронного катода с электрическим полем комбинируют интенсивное магнитное поле, перпендикулярное предыдущему, то есть параллельное мишени. Эта суперпозиция двух полей вызывает наматывание электронных траекторий вокруг линий магнитного поля, заметно повышая шансы на ионизацию молекулы газа вблизи катода. Эффективность ионизации вторичных электронов, эмиттируемых катодом, увеличивается вследствие удлинения их траекторий. Это повышение ионной плотности поблизости от мишени вызывает значительное увеличение ионной бомбардировки этой последней, откуда следует возрастание количества атомов, выталкиваемых для одного и того же приложенного напряжения.
Согласно изобретению покрываемый субстрат, помещенный в положение анода, поляризуется при напряжении от -20 до 500 В.
Наилучшие результаты получают при -100 -150 В.
Мишенью является чистый никель, и эту мишень бомбардируют с плотностью мощности 70-700 Вт/дм2, причем выбор плотности мощности бомбардировки мишени осуществляется в зависимости от температуры, допустимой для покрываемого субстрата.
Пульверизацию осуществляют в инертной атмосфере в интервале давлений 0,2-5 Па, причем наилучшие результаты получают при давлениях 0,4-0,8 Па.
Для получения слоя никеля в 5-7 микрон, достаточна продолжительность 45-60 минут, что представляет собой заметное преимущество по сравнению с уровнем техники, где требуется несколько часов.
Затем изделие подвергают щелочному обезжириванию путем погружения на 3-7 минут (обычно 5 минут) в водную ванну, содержащую 30-45 г/л Turco 4215 NCLT или 400-60 г/л Ardrox PST 39 (фабричные марки).
После этого изделие подвергают промывке холодной водой с контролем непрерывности пленки при воздействии воды.
Затем осуществляют электролитическую активность изделия смачиванием его в течение минуты при плотности тока (d.d.c.) 1,5-3 А/дм2 в водном растворе, содержащем 60-80 г/л KCN и 10-50 г/л К2CO3.
После этого изделие подвергают новой промывке холодной водой, затем осуществляют операции электролитического никелирования.
Эти операции осуществляют в две последовательные стадии:
(э1) предникелирование в кислой ванну (pН 1,1) в следующих рабочих условиях:
температура 50±5oC;
d.d.c. 6±1 A/дм2 в течение 3 минут, затем 4±1 A/дм2 в течение 10 минут
в ванне (растворе), содержащей:
NiCl2 • 6 H2O 280-350 г/л,
никель металлический 69-86 г/л,
H3BO3 28-35 г/л.
(э1) предникелирование в кислой ванну (pН 1,1) в следующих рабочих условиях:
температура 50±5oC;
d.d.c. 6±1 A/дм2 в течение 3 минут, затем 4±1 A/дм2 в течение 10 минут
в ванне (растворе), содержащей:
NiCl2 • 6 H2O 280-350 г/л,
никель металлический 69-86 г/л,
H3BO3 28-35 г/л.
Средняя нанесенная толщина составляет 15 микрон.
Изделие затем ополаскивают холодной водой.
(э2) никелирование в сульфаматной ванне в следующих рабочих условиях:
температура 50±5oC,
d.d.c. 2 A/дм2 в течение 5 минут, затем 4 А/дм2 в течение 5 минут
в ванне, содержащей:
сульфамат никеля 57-90 г/л,
NiCl2 • 6H2O 18 г/л,
хлорид-ион Cl- 3,75-5,60 г/л,
H3BO3 30-40 г/л.
температура 50±5oC,
d.d.c. 2 A/дм2 в течение 5 минут, затем 4 А/дм2 в течение 5 минут
в ванне, содержащей:
сульфамат никеля 57-90 г/л,
NiCl2 • 6H2O 18 г/л,
хлорид-ион Cl- 3,75-5,60 г/л,
H3BO3 30-40 г/л.
Толщина никелевого покрытия составляет 3-5 микрон.
Изделие затем споласкивают холодной водой. После этого на изделие наносят противоизносное покрытие, такое как покрытия из хрома, никель-хрома, Ni-Co-SiC или Ag-Ni.
Первый пример может быть приведен с электролитическим покрытием из хрома, полученным в следующих рабочих условиях:
температура 54±1oС,
d.d.c. 25 A/дм2 в течение 10 минут, затем 20 А/дм2 в течение 12 часов
в ванне, содержащей:
CrO3 225-275 г/л,
H2SO4 2-3 г/л,
Cr+++ 2,5-8 г/л
с СrO3/H2SO4 90-120.
температура 54±1oС,
d.d.c. 25 A/дм2 в течение 10 минут, затем 20 А/дм2 в течение 12 часов
в ванне, содержащей:
CrO3 225-275 г/л,
H2SO4 2-3 г/л,
Cr+++ 2,5-8 г/л
с СrO3/H2SO4 90-120.
Средняя полученная толщина составляет 120-150 микрон.
Другим примером противоизносного покрытия является Ni-Co c 29% Co.
Массовое соотношение Ni/Co, которое используют, составляет 20, и сумма Ni+Co в растворе составляет 87,5 г/л.
Никель и кобальт вводят в ванну в форме сульфамата никеля Ni(NH2SO3)2 • 4H2O и сульфамата кобальта Со(NH2SO3)2 • 4H2O в следующих рабочих условиях:
температура 50±2oC,
рН 3,9±0,1,
d. d. c. 2 A/дм2 в течение 10 минут, затем 4 А/дм2 в течение 3 часов 25 минут,
причем изделия помещают на вращающееся приспособление и раствор перемешивают сжатым воздухом.
температура 50±2oC,
рН 3,9±0,1,
d. d. c. 2 A/дм2 в течение 10 минут, затем 4 А/дм2 в течение 3 часов 25 минут,
причем изделия помещают на вращающееся приспособление и раствор перемешивают сжатым воздухом.
Средняя полученная толщина составляет 120-140 микрон.
После получения одного из вышеуказанных противоизносных покрытий изделие споласкивают холодной водой, затем высушивают сжатым воздухом, после чего подвергают дегазации при 200±5oC в течение 3 часов.
Для того, чтобы определить устойчивость к износу изделий на основе титана, покрытых противоизносными покрытиями согласно изобретению, проводят испытания по износу при вращательном изгибе на кольцеобразных образцах.
Покрытые согласно изобретению образцы были сравнены с образцами, покрытыми согласно уровню техники, описанному в патенте Франции А-1322970.
Прилагаемые таблицы иллюстрируют осуществляемые операции.
Таблица 2 показывает диапазоны обработок, применяемые к 56 образцам, некоторые из которых подвергались различным стадиям способа покрытия до испытания их на износ по вращательному изгибу.
Таблица 3 иллюстрирует уточненные рабочие условия электролиза, осуществляемого во время указанных в таблице 2 операций.
Кривые, представленные на рис. 1 и 2, иллюстрируют эти результаты, показывая во время испытаний на износ при вращательном изгибе вариацию напряжений в зависимости от числа циклов согласно конечному состоянию изделий и согласно тому, были ли они получены по изобретению или согласно уровню техники.
Кривые показывают, что покрытые согласно изобретению изделия имеют снижение износа при вращательном изгибе намного более слабое, чем таковые, реализуемые согласно уровню техники, известному из патента Франции А-1322970.
Из таблицы 1 можно сделать заключение о максимальных допустимых напряжениях по истечении 108 циклов в зависимости от того, что покрытия (одно никелевое, Ni-Cо, Cr) были осуществлены на основе изобретения или согласно уровню техники.
Таблица 4 показывает результаты испытаний на износ при вибрации, реализуемые в зависимости от природы осуществляемой на каждом образце обработки, числа циклов и максимальных прилагаемых напряжений.
Если рассматривать в сравнении результаты этих испытаний на изделиях с одним и тем же уровнем покрытия, полученного согласно изобретению и согласно уровню техники, то можно видеть, что снижение предела износа после 108 циклов изделий, подвергнутых только никелированиям (следовательно, до конечного покрытия), составляет 61% если изделие получено согласно уровню техники, но только 23% если изделие получено за счет никеля PVD, затем электролиза, как рекомендуется в изобретении.
В покрытом состоянии (для покрытия их из хрома толщиной 0,1 мм) снижение предела износа составляет 52% для изделий согласно уровню техники и только 15% для изделий согласно изобретению.
Для никелькобальтовых покрытий толщиной 0,1 см различие еще более значительное, так как снижение предела износа в 67% для уровня техники падает до 27% для изделий согласно изобретению.
Вышеуказанные результаты показывают, что изобретение позволяет в заметной степени ограничивать снижение предела износа изделий, покрытых защитными покрытиями, по сравнению с непокрытым субстратом при испытании как на износ при вибрации, так и на износ при вращательном изгибе.
Используя таким образом промышленный способ (учитывая сравнительно ограниченные продолжительности по сравнению с уровнем техники) для получения прочих и износостойких покрытий на субстратах из титанового сплава, изобретение позволяет осуществить изделия из покрытого титана, которые раньше не могли быть использованы в принудительной окружающей среде.
Следовательно, можно использовать титановые субстраты, намного более легкие, чем обычно используемые материалы для изделий, которые подвергаются долговременным износным напряжениям, как вращательный изгиб и износ при вибрации. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4
Claims (9)
1. Способ нанесения противоизносного покрытия на изделия из титана и его сплавов, включающий создание шероховатости на поверхности изделия, нанесение промежуточного слоя и нанесение противоизносного покрытия, отличающийся тем, что шероховатость на изделии создают путем пескоструйной обработки, в качестве промежуточного слоя на основу наносят слой никеля путем катодного распыления в вакуумной камере, после чего проводят промежуточную стадию очистки, затем активацию путем погружения изделия в цианидсодержащий раствор, электролитическое нанесение слоя никеля и нанесение противоизносного покрытия из серебра или материала, выбираемого из группы, включающей хром, и/или никель, и/или кобальт с или без керамических частиц, SiС, Сг2С3, Аl2O3, Сг2О3.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что промежуточный слой никеля, полученный катодным распылением в вакуумной камере, наносят путем предварительной ионной декапировки изделия под давлением 1•10-1 - 50 Па и последующего никелирования в среде инертного газа аргона, подаваемого в камеру под давлением 2•10-1 5 Па.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что аргон подают в камеру под давлением 0,4 0,8 Па.
4. Способ по п. 2 или 3, отличающийся тем, что никелирование осуществляют путем катодного распыления с магнетронного катода, при этом покрываемое изделие является анодом и поляризуется при напряжении 20 500 В, преимущественно 100 150 В.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что при катодном распылении осуществляют бомбардировку никелевого катода при плотности мощности 70 700 Вт/дм2 в зависимости от температуры, допускаемой изделием.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что промежуточную стадию очистки осуществляют путем замачивания в щелочном растворе в течение 3 7 мин с последующим ополаскиванием холодной водой.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электролитическое нанесение слоя никеля ведут путем нанесения подслоя никеля из кислой ванны при температуре 50 ± 5oС при плотности тока 5 7 А/дм2 в течение 3 мин, затем при плотности тока 3 5 А/дм2 в течение 10 мин и последующего никелирования в сульфаматной ванне при плотности тока 2 4 А/дм2 в течение 5 мин, причем после нанесения подслоя никеля и последующего никелирования осуществляют промывку холодной водой.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что после активации, а также после нанесения противоизносного покрытия, осуществляют промывку холодной водой.
9. Изделие, выполненное из титана и его сплавов, содержащее основу, промежуточный слой и противоизносное покрытие, отличающееся тем, что оно содержит электролитический слой никеля толщиной 19 20 мкм, нанесенный на промежуточный слой и полученный путем нанесения подслоя никеля из кислой ванны и последующего никелирования в сульфа- матной ванне, промежуточный слой выполнен в виде слоя никеля толщиной 3 7 мкм, нанесенного путем катодного распыления, а противоизносное покрытие толщиной более 80 мкм выполнено из серебра или материала, выбираемого из группы, включающей хром, и/или никель, и/или кобальт с или без керамических частиц SiС, Сг2С3, Аl2О3, Cr2O3.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9009554A FR2665185B1 (fr) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | Revetement anti-usure sur un substrat a base titane. |
| FR9009554 | 1990-07-26 | ||
| PCT/FR1991/000610 WO1992001823A1 (fr) | 1990-07-26 | 1991-07-24 | Revetement anti-usure sur un substrat a base titane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2068032C1 true RU2068032C1 (ru) | 1996-10-20 |
Family
ID=9399123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915011802A RU2068032C1 (ru) | 1990-07-26 | 1991-07-24 | Способ нанесения противоизносного покрытия на изделия из титана и его сплавов и изделие, выполненное из титана и его сплавов |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5154816A (ru) |
| EP (1) | EP0470878B1 (ru) |
| JP (1) | JP2564218B2 (ru) |
| CN (1) | CN1029995C (ru) |
| DE (1) | DE69102687T2 (ru) |
| FR (1) | FR2665185B1 (ru) |
| RU (1) | RU2068032C1 (ru) |
| WO (1) | WO1992001823A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2631573C1 (ru) * | 2016-04-11 | 2017-09-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Уралавиаспецтехнология" | Способ нанесения многослойного ионно-плазменного покрытия на поверхность гравюры штампа из жаропрочного никелевого сплава |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4410369A1 (de) * | 1994-03-25 | 1995-09-28 | Acr Automation In Cleanroom | Verwendung der Plasmatechnik zur Grundierung |
| US20040053197A1 (en) * | 2002-09-16 | 2004-03-18 | Zoran Minevski | Biocompatible implants |
| DE102004006127A1 (de) * | 2004-02-07 | 2005-08-25 | Dr.Ing.H.C. F. Porsche Ag | Verfahren zur Herstellung von korrosionsbeständigen und dekorativen Beschichtungen und Schichtsystemen für Substrate aus Metallen |
| US7063628B2 (en) * | 2004-03-23 | 2006-06-20 | Callaway Golf Company | Plated magnesium golf club head |
| US7087268B2 (en) * | 2004-03-30 | 2006-08-08 | Callaway Golf Company | Method of plating a golf club head |
| US7897265B2 (en) * | 2006-01-26 | 2011-03-01 | Hamilton Sundstrand Corporation | Low cost, environmentally favorable, chromium plate replacement coating for improved wear performance |
| DE102008056741A1 (de) | 2008-11-11 | 2010-05-12 | Mtu Aero Engines Gmbh | Verschleissschutzschicht für Tial |
| CN106048534A (zh) * | 2016-06-03 | 2016-10-26 | 南通市申海工业技术科技有限公司 | 航天互连片用钼箔的表面处理工艺 |
| CN111424303B (zh) * | 2020-05-19 | 2021-06-11 | 暨南大学 | 一种SiC纳米银复合电沉积涂层及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1322970A (fr) * | 1962-02-22 | 1963-04-05 | Snecma | Procédé d'obtention de revêtements métalliques sur le titane et ses alliages |
| US3497426A (en) * | 1964-07-02 | 1970-02-24 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Manufacture of electrode |
| DE3410243C1 (de) * | 1984-03-21 | 1985-07-18 | Deutsche Lufthansa AG, 5000 Köln | Verfahren zur elektrochemischen und chemischen Beschichtung von Niob |
| US4919773A (en) * | 1984-11-19 | 1990-04-24 | Avco Corporation | Method for imparting erosion-resistance to metallic substrates |
| EP0188057A1 (en) * | 1984-11-19 | 1986-07-23 | Avco Corporation | Erosion resistant coatings |
| US4931152A (en) * | 1984-11-19 | 1990-06-05 | Avco Corporation | Method for imparting erosion-resistance to metallic substrate |
| EP0186266A1 (en) * | 1984-11-19 | 1986-07-02 | Avco Corporation | Erosion-resistant coating system |
| US4604168A (en) * | 1984-12-20 | 1986-08-05 | General Motors Corporation | Pretreatment for electroplating mineral-filled nylon |
| US4904352A (en) * | 1988-01-13 | 1990-02-27 | Microdot Inc. | Electrodeposited multilayer coating for titanium |
| US4938850A (en) * | 1988-09-26 | 1990-07-03 | Hughes Aircraft Company | Method for plating on titanium |
-
1990
- 1990-07-26 FR FR9009554A patent/FR2665185B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-24 RU SU915011802A patent/RU2068032C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-07-24 EP EP91402065A patent/EP0470878B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-24 WO PCT/FR1991/000610 patent/WO1992001823A1/fr unknown
- 1991-07-24 DE DE69102687T patent/DE69102687T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-25 CN CN91105050A patent/CN1029995C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-26 US US07/736,381 patent/US5154816A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-26 JP JP3187757A patent/JP2564218B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Заявка ЕПВ N 0322812, кл. С 23 С 28/00, 1989. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2631573C1 (ru) * | 2016-04-11 | 2017-09-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Уралавиаспецтехнология" | Способ нанесения многослойного ионно-плазменного покрытия на поверхность гравюры штампа из жаропрочного никелевого сплава |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1992001823A1 (fr) | 1992-02-06 |
| FR2665185B1 (fr) | 1992-10-16 |
| CN1029995C (zh) | 1995-10-11 |
| JPH0693469A (ja) | 1994-04-05 |
| EP0470878A1 (fr) | 1992-02-12 |
| CN1058429A (zh) | 1992-02-05 |
| JP2564218B2 (ja) | 1996-12-18 |
| US5154816A (en) | 1992-10-13 |
| DE69102687D1 (de) | 1994-08-04 |
| DE69102687T2 (de) | 1994-11-17 |
| EP0470878B1 (fr) | 1994-06-29 |
| FR2665185A1 (fr) | 1992-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020177001A1 (en) | Plasma processing container internal member and production method thereof | |
| US4938850A (en) | Method for plating on titanium | |
| EP0605179B1 (en) | Hard carbon coating-clad base material | |
| RU2068032C1 (ru) | Способ нанесения противоизносного покрытия на изделия из титана и его сплавов и изделие, выполненное из титана и его сплавов | |
| US6913791B2 (en) | Method of surface treating titanium-containing metals followed by plating in the same electrolyte bath and parts made in accordance therewith | |
| US4999259A (en) | Chrome-coated stainless steel having good atmospheric corrosion resistance | |
| US3691029A (en) | Chrome plating of titanium | |
| US6699379B1 (en) | Method for reducing stress in nickel-based alloy plating | |
| EP0624662A1 (en) | Method for direct plating of iron on aluminium | |
| JP5727569B2 (ja) | Ｄｌｃ膜被覆部材の製造方法およびｄｌｃ膜被覆部材 | |
| JP2934263B2 (ja) | アルミニウム材及びその製造方法 | |
| TWI835152B (zh) | 不銹鋼表面製備陶瓷膜的製作方法 | |
| JPH08225911A (ja) | 耐久性に優れる溶射被覆電極およびその製造方法 | |
| JP5796861B2 (ja) | 耐食性に優れたｄｌｃ膜被覆部材およびその製造方法 | |
| JPH09324298A (ja) | Ａｌ又はＡｌ合金の表面処理方法 | |
| KR20110078848A (ko) | 진공이온 도금법을 이용한 전착 도장방법 | |
| CN117821989A (zh) | 一种工件表面类金刚石涂层的可控褪镀方法 | |
| JPH02504169A (ja) | 炭化ケイ素の堆積による金属物体又は金属マトリックスを有する複合材料から成る物体の腐食及び摩耗に対する表面保護方法 | |
| JP2576042Y2 (ja) | カーボン硬質被膜を有する基材 | |
| JPS60224283A (ja) | 薄膜電池用金属基板材 | |
| JPH086172B2 (ja) | 絞り加工性に優れた軟質クロムメッキ皮膜の形成方法 | |
| KR920000533B1 (ko) | 도료밀착성이 우수한 스테인레스 도장강판의 제조방법 | |
| JPS6233315B2 (ru) | ||
| KR20120074050A (ko) | 기판에의 경질 피막 제조방법 | |
| Mawella et al. | A comparison of electroplated and vapour deposited chromium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080725 |
|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20080725 |