RU2067096C1 - Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина - Google Patents

Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина Download PDF

Info

Publication number
RU2067096C1
RU2067096C1 RU94008117A RU94008117A RU2067096C1 RU 2067096 C1 RU2067096 C1 RU 2067096C1 RU 94008117 A RU94008117 A RU 94008117A RU 94008117 A RU94008117 A RU 94008117A RU 2067096 C1 RU2067096 C1 RU 2067096C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phthalylphenoxazine
phenyloxy
hydroxyanthraquinone
derivatives
formula
Prior art date
Application number
RU94008117A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94008117A (ru
Inventor
В.А. Левданский
Н.И. Полежаева
С.М. Вылегжанин
Б.Н. Кузнецов
Original Assignee
Институт химии природного органического сырья СО РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт химии природного органического сырья СО РАН filed Critical Институт химии природного органического сырья СО РАН
Priority to RU94008117A priority Critical patent/RU2067096C1/ru
Publication of RU94008117A publication Critical patent/RU94008117A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2067096C1 publication Critical patent/RU2067096C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование: в органическом синтезе, в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон. Сущность изобретения: продукт: производные 7-окси-5,6-фталилфеноксазина формулы I
Figure 00000001

где Х - водород, галоген или низкий алкил. Реагент 1: 1 - (триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон формулы II
Figure 00000002

Условия реакции: в этиленгликоле или глицерине, в присутствии щелочи при 150 - 180oC.

Description

Изобретение относится к новому способу получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина общей формулы (I)
Figure 00000005

где Х водород, или галоген, или низший алкил, которые применяются в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон.
Известен способ получения 7-окси-5,6-фталилфеноксазина взаимодействием 1-нитро-2,4-диоксиантрахинона с анилином в присутствии оксида ртути [1]
Однако для осуществления этого способа требуется использование труднодоступного исходного сырья и токсичных соединений ртути.
Известен также способ получения 7-окси-5,6-фталилфеноксазина, который заключается в том, что в анилин при перемешивании вносят пурпурин и борную кислоту и нагревают смесь до 160 200oС, затем вносят оксид ртутит и перемешивают до приобретения реакционной массой голубого цвета, плав сливают с выделившейся ртути и размешивают c разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат [2]
Недостатком этого способа является длительность процесса, использование высокотоксичного оксида ртути.
Известен также способ получения 7-окси-5,6-фталилфеноксазина путем нагревания в автоклаве калиевой соли пурпуринсульфокислоты, аминофенола и борной кислоты в воде в течение нескольких часов при 140oC [3]
Недостаток данного способа обусловлен продолжительностью процесса и необходимостью проводить его под давлением.
Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина, основанный на кипячении соответствующих 1-азидо-2-фенилокси-4-оксиантрахинонов в среде высококипящего органического растворителя (диметилформамид, бромбензол) [4] однако получения 1-азидоантрахинонов процесс небезопасный, так как для его получения используются азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов [5] которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота) так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов).
Недостаток этого способа является также то, что производные 1-азидо-2-фенилокси-4-оксиантрахинона являются веществами нестойкими и со временем разлагаются.
Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-оксиантрахинон общей формулы (II).
Figure 00000006

где Х имеет вышеуказанные значения, нагревают в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают целевой продукт.
Пример 1. 7-Окси-5,6-фталилфеноксазин.
4,61 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона нагревают при 150 - 170oС при перемешивании в 50 мл этиленгликоля, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия, в течение 30 мин. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 40 50 мл этилового спирта, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 7-окси-5,6-фталилфеноксазин (синие иглы). Т.пл. 273oС. Выход 2,95 г (89,7); λmax= 591:639 (нм):lgε= 4,26:4,18.
Найдено, N 4,18 4,31.
С20H11NO4.
Вычислено, N 4,25.
Пример 2. 2-Метил-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазин.
4,75 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинона нагревают при 160 170oС при перемешивании в 55 мл этиленгликоля, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия, в течение 35 мин. Реакционную массу охлаждают до 50 60oС, добавляют 50 мл этилового спирта и нагревают при 75oС еще 5 10 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до 15 - 20oС, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Выход 2-метил-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазина 3,16 г. (92,1). λmax= 602:625 (нм):lgε= 4,29:4,18.
Найдено N 4,32 4,17.
С21H13NO4.
Вычислено, N 4,08.
Пример 3. 2-Хлор-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазин.
4,96 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфат)-2-(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинона нагревают при 160 180oС при перемешивании в 55 мл глицерина, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия в течение 30 мин. Реакционную смесь охлаждают до 50 70oС, разбавляют 70 мл этилового спирта и кипятят в течение 10 15 мин. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 3,2 г (87,9 ) 2-хлор-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазина. Тпл 298oС. λmax= 589:636 (нм):lgε= 4,24:4,16.
Найдено, N 3,65 3,89.
C20H10ClNO4.
Вычислено, N 3,84.
Предлагаемый способ позволяет избежать применения взрывоопасных веществ, расширить ассортимент целевых продуктов и упростить его технологию.
1-Амино-2-фенилокси-4-гидроксиантрахиноны (формулы II) были получены по известным методикам (см. примеры 4-6).
Пример 4. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон.
В 75 мл уксусной кислоты растворяю 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона. К этому раствору при 10 - 15oС прибавляют при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. После выдержки в течение 1 ч при не выше 15oС в реакционную смесь вносят 10 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15 20 мин при перемешивании, отфильтровывают 1-(триазено-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон, хорошо промывают на фильтре холодной водой. Выход 3,87 г (84). Тпл. 158oС.
Найдено, N 9,03; 8,97. S 6,81; 7,15.
C20H12N307SNa.
Вычислено, N 9,11; S 6,94.
Пример 5. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинон.
Синтез проводят аналогично описанному в примере 4. Из 3,45 г (0,01 моль) 1-амино-2(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинона получают 4,04 г (85) целевого продукта. Тпл. 147oС.
Найдено, N 8,79; 9,01; S 6,62; 6,87.
C21H14N3O7SNa.
Вычислено, N 8,84; S 6,74.
Пример 6. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинон.
Синтез проводят аналогично описанному в примере 4. Из 3,66 г (0,01 моль) 1-амино-2-(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинона получают 4,02 г (81) целевого продукта. Тпл 153oС. Найдено, N 8,31; 8,54; S 6,31; 6,49; Cl 6,97; 7,02. C20H11ClN3O7SNa.
Вычислено, N 8,47; S 6,45; Cl 7,16.

Claims (1)

  1. Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина формулы
    Figure 00000007

    где X водород, галоген или низший алкил, нагреванием производного 2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона берут 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиатрахинон формулы
    Figure 00000008

    где X имеет указанные значения,
    и нагревание осуществляют в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи при 150-180oС.
RU94008117A 1994-03-05 1994-03-05 Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина RU2067096C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94008117A RU2067096C1 (ru) 1994-03-05 1994-03-05 Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94008117A RU2067096C1 (ru) 1994-03-05 1994-03-05 Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94008117A RU94008117A (ru) 1995-11-10
RU2067096C1 true RU2067096C1 (ru) 1996-09-27

Family

ID=20153327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94008117A RU2067096C1 (ru) 1994-03-05 1994-03-05 Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2067096C1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент Германии N 141575, кл. 22 В 3/15, 1903. 2. Патент Германии N 153770, кл. 22 В 3/15, 1904. 3. Патент Германии N 156477, кл. 22 В 3/15, 1904. 4. Авторское свидетельство СССР N 749838, кл. С 07 Д 265/38, 1978. 5. Горностаев Л.М., Левданский В.А. 0 превращениях 1-азидо-2- арилоксиантрахинонов и 3-арилоксиантра [1,9-сd]-6-изоксазолов.- ЖОрХ, 1980, т. XVI, № 10, с. 2209-2215. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
McKay The Preparation of N-Substituted-N1-nitroguanidines by the Reaction of Primary Amines with N-Alkyl-N-nitroso-N1-nitroguanidines
CA1174237A (en) Xanthene compounds
EP0424759A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pigmenten auf Isoindolbasis
EA004244B1 (ru) Новый стабильный кристалл производного тиазолидиндиона и способ его получения
US5162584A (en) Fluorobenzene derivatives
RU2067096C1 (ru) Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина
RU2065438C1 (ru) Способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра (1,9-cd)-изоксазол-6-она
JPH0248554B2 (ru)
RU2076103C1 (ru) Способ получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина
US2022889A (en) Method of desulphonating diaminodiphenylamine-2-sulphonic acid compounds
RU2072356C1 (ru) Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина
RU2076104C1 (ru) Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина
JPS62156165A (ja) カチオン系ヒドラゾン染料の製造方法
KR840001842B1 (ko) 양이온성 알킬아릴하이드라존 염료 및 이의 색소염기의 제조방법
US1879538A (en) Quinoline derivative and the process of producing the same
RU2276145C1 (ru) Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида
RU2074183C1 (ru) Способ получения производных 3-фенилтиоантра /1,9-cd/изоксазол-6-она
RU2332407C1 (ru) Способ получения производных 7,8-фталоилакридона
RU2065440C1 (ru) Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она
Jacobs et al. ON NITRO-AND AMINOPHENOXYACETIC ACIDS.
SU749838A1 (ru) Способ получени производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина
JP2821812B2 (ja) アミノフェノール塩類の製造法
RU2277088C1 (ru) Способ получения производных 5, 6-фталилфенотиазин-s, s-диоксида
RU2065439C1 (ru) Способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1,9-cd]-изоксазол-6-она
RU2330029C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АРОИЛАНТРА-[1,9-cd]ИЗОКСАЗОЛ-6-ОНА