RU2054017C1 - Композиция для стабилизации полиолефинов и стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов - Google Patents

Композиция для стабилизации полиолефинов и стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов Download PDF

Info

Publication number
RU2054017C1
RU2054017C1 SU894613562A SU4613562A RU2054017C1 RU 2054017 C1 RU2054017 C1 RU 2054017C1 SU 894613562 A SU894613562 A SU 894613562A SU 4613562 A SU4613562 A SU 4613562A RU 2054017 C1 RU2054017 C1 RU 2054017C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
polyolefins
tert
stabilizing
butyl
Prior art date
Application number
SU894613562A
Other languages
English (en)
Inventor
Неми Карло
Подеста Роберто
Сандре Джованни
Original Assignee
Эникем Синтезис С.п.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11158619&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2054017(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Эникем Синтезис С.п.А. filed Critical Эникем Синтезис С.п.А.
Application granted granted Critical
Publication of RU2054017C1 publication Critical patent/RU2054017C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к стабилизирующей композиции для термопластических органических полимеров и стабилизированным полимерным композициям на основе термопластических органических полимеров. Технической задачей данного изобретения является улучшение эффективности работы стабилизаторов в условиях Уф-облучения, а также улучшение окрашивающих характеристик полиолефинов, в которые включена стабилизирующая система при одновременном поддержании индекса текучести расплава и индекса термической стабильности на оптимальном уровне в течение длительного промежутка времени. Данная задача решается композицией для стабилизации полиолефинов, включающей фенол (а), выбранный из пентаэритритол-тетра [3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионата] и н-октадецилового сложного эфира β 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил пропионовой кислоты; (в)-трис (2,4-ди-трет-бутил-фенил; (с) -дистеарилтиодипропионат при массовом отношении (в+с):а от 50:50 до 80:20 и весовом отношении в:с от 99:1 до 90:10, а также стабилизированной полимерной композицией на основе полиолефинов (полиэтилена высокой плотности, либо линейного полиэтилена низкой плотности, либо полипропилена) и 0,01-5,0 массовых процентов стабилизирующей вышеуказанной композиции. 3 з. п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к стабилизирующей композиции для термопластических органических полимеров.
Кроме того, изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям на основе термопластических органических полимеров.
Известно, что органические полимеры подвергаются разрушению под действием света, тепла и окислительных процессов, следствием чего является изменение окраски, появление трещин на поверхности и утрата механических характеристик.
С целью предотвращения такого разрушения в органические полимеры добавляют стабилизирующие материалы такие, как пространственно блокированные фенольные соединения, органические соединения фосфора, замещенные ароматические амины и органические соединения, содержащие серу.
Наиболее близким техническим решением к предложенному является система стабилизаторов, включающая фенольный стабилизатор типа Irganox (0,1%), эфир тиодикарбоновых кислот (0,25%) и фосфит (0,25%). Указанная тройная система стабилизаторов является синергической смесью и предназначена для стабилизации полиолефинов (полиэтилена, полипропилена).
Однако указанная композиция стабилизаторов из-за высокого содержания в ней эфира тиодикарбоновых кислот не может быть использована для стабилизации полимеров, которые контактируют с пищевыми продуктами, из-за неприятного вкуса и запаха. Кроме того, композиция не может быть использована в присутствии УФ-стабилизаторов, так как в присутствии большого количества эфира тиодикарбоновых кислот стабилизаторы, вводимые против УФ-облучения, неэффективны.
Технической задачей данного изобретения является улучшение эффективности работы стабилизаторов в условиях УФ-облучения, а также улучшение окрашивающих характеристик полиолефинов, в которые включена стабилизирующая система при одновременном поддерживании индекса текучести расплава и индекса термической стабильности на оптимальном уровне в течение длительного промежутка времени.
Данная задача решается тем, что стабилизирующая композиция в своем составе содержит:
а) пространственно-затрудненный (блокированный) противоокислительный фенол, выбранный из пентаэритритол-тетра[3 -(3,5-ди-трет- бутил-4-гидрокси-фенил)пропионата] и н-октадецилового сложного эфира β -3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты;
в) трис(2,4-ди-трет-бутил-фенил)-фосфит;
с) дистеарилтиодипропионат, причем весовое отношение [в+с]а находится в интервале от 50:50 до 80:20, а весовое отношение в:с в интервале 99:1 до 90: 10, предпочтительно в интервале от 98:2 до 95:5.
Другим аспектом изобретения является стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов, в качестве которых используют полиэтилeн высокой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности, полипропилен и 0,01-5,0 весовых процентов стабилизирующей композиции, в предпочтительном варианте 0,02-0,5 весовых процентов.
Полимерные композиции, являющиеся предметом изобретения, могут также содержать одну или несколько следующих присадок: замещенные ароматические амины, стабилизаторы видимого или ультрафиолетового излучения, дезактиваторы металлов, основные совместные стабилизаторы, нуклеирующие агенты.
Полимерные композиции, являющиеся предметом изобретения, могут быть получены в соответствии с известными в этой области техники приемами при помощи смешения и гомогенизации термопластического органического полимера со стабилизирующей композицией.
Примеры 1-16 иллюстрируют изобретение.
В примерах использовали полипропилен (Moplen PD-20). Этот полимер в гранулированном виде смешивали со стабилизирующей композицией и полученную гомогенизированную смесь подвергали повторной экструзии на экструдере типа Браондер диаметром 19 мм, длиной примерно в 25 раз превышающей диаметр, снабженном шнеком и фильерой 2 мм, используя степень сжатия 1:4 и профиль температуры 190оС; 235оС; 270оС; 270оС. Экструдер работает со скоростью 50 об/мин, а нить, поступающую из экструдера, разрезают на гранулы. Фракцию гранул, полученную после первой, третьей и пятой экструзии, анализировали на индекс текучести расплава (ИТР) при помощи методa ASTMD1238 при температуре 230оС и с нагрузкой 2,16 кг. Другую фракцию гранул прессовали при 190оС, чтобы получить пластины, толщиной 1,5 мм, используя давление 4 кг/cм2 в течение трех минут и 130 кг/см2 в течение трех минут, а затем полученные пластины охлаждали в воде при температуре окружающей среды. Измерение желтого индекса (ИП) осуществляли на этих пластинах в соответствии с методом ASTMD1925.
Композиции примеров 1-16 получали смешиванием и экструдированием полипропилена (Moplen PL 20) с (а) фенолом, пентаэритритол(тетра)3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионатом (Anox 20), (в) фосфитом, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфитом (Alkanox 240), и (с) тиоэфиром, дистеарилтиодипропионатом (DSTDP) при следующих указанных концентрациях (мас.ч. в расчете на (в) Alkanox 240, как 100 мас.ч.), приведенных в табл.1.
Индекс текучести расплава (ИТР) и индекс пожелтения для стабилизированных композиций на основе полипропилена Moplen PD-20, полученных после первой, третьей и пятой экструзии, приведены в табл.2.
Данные, приведенные в табл.2, показывают, что полипропилен, который был стабилизирован постоянными количествами Anox 20 и Alkanox 240 и пониженными количествами DSTDP, после повторных экструзий не проявляют значительных изменений в отношении индекса текучести расплава (ИТР). Индекс пожелтения (ИП) проявляет незначительное уменьшение по мере понижения концентрации DSTDP, пока концентрация DSTDP не достигает 6-3% относительно фосфита, в этой точке ИП значительно падает, как показано экспериментами 6, 7, 14 и 15.
Однако, если концентрация DSTDP падает ниже 3-0% в расчете на фосфит, то ИП существенно повышается, как показано экспериментами 8 и 16.
Если соотношение фосфита (в) к тиоэфиру (с) падает в диапазон 99:1-90:10 в стабилизирующих композициях по изобретению, это приводит к значительному улучшению в индексе пожелтения, без изменения индекса текучести расплава.
Индекс пожелтения для примеров 6, 7, 14, 15, которые попадают в диапазон, указанный в изобретении лучше, чем индекс пожелтения других испытываемых композиций, не входящих в предложенный диапазон.
Таким образом, изобретение позволяет получать полиолефиновые композиции, обладающие довольно высокой стабильностью в условиях переработки, которые могут контактировать с пищевыми продуктами.
Система стабилизаторов согласно изобретению эффективна и в сочетании с УФ-стабилизаторами.

Claims (4)

1. Композиция для стабилизации полиолефинов, состоящая из фенола, фосфата и тиодипропионата, отличающаяся тем, что в качестве фенола она содержит пространственно- затрудненный противоокислительный фенол (a), выбранный из пентаэритритол-тетра [3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенил)пропионата] и н-октадецилового сложного эфира β -3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил пропионовой кислоты, в качестве фосфита (b) композиция содержит трис(2,4-ди-трет-бутил-фенил)фосфит, а в качестве тиодипропионата (c) - дистеарилтиодипропионат, причем массовое соотношение (b+c): а находится в интервале 50 : 50 - 80 : 20, а массовое отношение b : c-b интервале 99 : 1 - 90 : 10.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что массовое отношение b : c находится в интервале 98 : 2 - 95 : 5.
3. Стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов, отличающаяся тем, что в качестве полиолефинов она содержит либо полиэтилен высокой плотности, либо линейный полиэтилен низкой плотности, либо полипропилен и 0,01 - 5,0 мас.% стабилизирующей композиции по любому из п. 1 и 2.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что количество стабилизирующей композиции находится в интервале 0,02 - 0,5 мас.%.
SU894613562A 1988-02-24 1989-02-23 Композиция для стабилизации полиолефинов и стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов RU2054017C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT19508A/88 1988-02-24
IT8819508A IT1215943B (it) 1988-02-24 1988-02-24 Composizione stabilizzante per polimeri organici.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2054017C1 true RU2054017C1 (ru) 1996-02-10

Family

ID=11158619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894613562A RU2054017C1 (ru) 1988-02-24 1989-02-23 Композиция для стабилизации полиолефинов и стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5155153A (ru)
EP (1) EP0330256B1 (ru)
JP (1) JPH07119318B2 (ru)
KR (1) KR920002870B1 (ru)
AR (1) AR246288A1 (ru)
AT (1) ATE184299T1 (ru)
AU (1) AU610992B2 (ru)
BR (1) BR8900908A (ru)
CA (1) CA1330483C (ru)
DE (1) DE68929067T2 (ru)
IT (1) IT1215943B (ru)
MX (1) MX169560B (ru)
RU (1) RU2054017C1 (ru)
ZA (1) ZA891114B (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02163148A (ja) * 1988-09-15 1990-06-22 Ausimont Usa Inc 改良した安定化したハロ重合体組成物
US5200503A (en) * 1990-01-16 1993-04-06 Ausimont, U.S.A., Inc. Stabilizers for halopolymer compositions
CA2033610A1 (en) * 1990-01-16 1991-07-17 Chii-Shu Chen Stabilizers for halopolymer compositions
ES2076501T3 (es) * 1990-01-24 1995-11-01 Ciba Geigy Ag Emulsiones acuosas que contienen antioxidantes.
US5571453A (en) * 1994-10-25 1996-11-05 Uniroyal Chemical Company, Inc. Stabilized polyether polyol and polyurethane foam obtained therefrom
US6518344B1 (en) * 2000-08-18 2003-02-11 Ferro Corporation Flame retarded polyolefin composition
US6806304B2 (en) * 2001-09-27 2004-10-19 Cytec Technology Corp. Process for improving the shelf life of a hindered phenol antioxidant
BR0215901A (pt) * 2002-10-08 2005-08-09 Borealis Tech Oy Composição polimérica estabilizada, uso de uma composição antioxidante, método para a produção de um artigo polimérico, e, artigo polimérico
AU2005269754A1 (en) 2004-07-23 2006-02-09 Polnox Corporation Anti-oxidant macromonomers and polymers and methods of making and using the same
US7902317B2 (en) * 2004-12-03 2011-03-08 Polnox Corporation Synthesis of aniline and phenol-based antioxidant macromonomers and corresponding polymers
EP1861484A2 (en) 2005-02-22 2007-12-05 Polnox Corporation Nitrogen and hindered phenol containing dual functional macromolecular antioxidants: synthesis , performances and applications
WO2007064843A1 (en) 2005-12-02 2007-06-07 Polnox Corporation Lubricant oil compositions
WO2008005358A2 (en) 2006-07-06 2008-01-10 Polnox Corporation Novel macromolecular antioxidants comprising differing antioxidant moieties: structures, methods of making and using the same
US8287765B2 (en) * 2008-06-17 2012-10-16 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Systems and compositions for color stabilization of polymer
MA33486B1 (fr) * 2009-06-08 2012-08-01 Arcelormittal Investigacion Y Desarrollo Pièce composite à base de métal et de polymère, application notamment au domaine de l'automobile
US10294423B2 (en) 2013-11-22 2019-05-21 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures, methods of making and using the same
WO2018160879A2 (en) 2017-03-01 2018-09-07 Polnox Corporation Macromolecular corrosion (mcin) inhibitors: structures, methods of making and using the same
US11931973B2 (en) 2018-03-02 2024-03-19 Ticona Llc Weatherable fiber-reinforced propylene composition
KR20230118966A (ko) 2020-12-16 2023-08-14 티코나 엘엘씨 Uv-안정성 섬유-강화 중합체 조성물

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3644482A (en) * 1961-10-30 1972-02-22 Geigy Ag J R (4-hydroxy-5-alkylphenyl) alkanoic acid esters of polyols
GB1078772A (en) * 1963-07-15 1967-08-09 Union Carbide Corp Anti-oxidants
US3409587A (en) * 1966-08-05 1968-11-05 Phillips Petroleum Co Antioxidant system for polyolefins
US3558554A (en) * 1966-06-09 1971-01-26 Yoshitomi Pharmaceutical Oxidatively stable polyolefin composition
US3531483A (en) * 1968-10-25 1970-09-29 Goodrich Co B F Hydroxyphenylalkyleneyl isocyanurates
US3702837A (en) * 1970-12-01 1972-11-14 Goodrich Co B F Hydroxyphenylalkyleneyl isocyanurate synergist combinations
US4187212A (en) * 1975-02-20 1980-02-05 Ciba-Geigy Corporation Stabilization systems from triarylphosphites and phenols
DE2660746C3 (de) * 1975-02-20 1993-07-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von stabilisatorensystemen aus triarylphosphiten und phenolen
BE883304A (fr) * 1979-05-18 1980-11-14 Univ Sherbrooke Complexes d'acide phtalocyanine tetrasulfonique et d'isotopes de metaux emettant des radiations gamma de courte duree de vie et leurs applications comme agents de diagnostic
JPS56152864A (en) * 1980-04-28 1981-11-26 Adeka Argus Chem Co Ltd Synthetic resin composition
JPS58142924A (ja) * 1982-02-18 1983-08-25 Adeka Argus Chem Co Ltd ポリオレフイン組成物
EP0227948B1 (en) * 1985-11-29 1993-04-07 Ge Specialty Chemicals, Inc. Improved phosphite stabilizer compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972, с.360. *

Also Published As

Publication number Publication date
AU3015989A (en) 1989-08-24
ATE184299T1 (de) 1999-09-15
EP0330256B1 (en) 1999-09-08
EP0330256A2 (en) 1989-08-30
DE68929067T2 (de) 2000-02-24
JPH07119318B2 (ja) 1995-12-20
US5155153A (en) 1992-10-13
CA1330483C (en) 1994-07-05
JPH01282228A (ja) 1989-11-14
AU610992B2 (en) 1991-05-30
AR246288A1 (es) 1994-07-29
KR890013106A (ko) 1989-09-21
EP0330256A3 (en) 1991-07-17
MX169560B (es) 1993-07-12
IT1215943B (it) 1990-02-22
ZA891114B (en) 1989-11-29
KR920002870B1 (ko) 1992-04-06
DE68929067D1 (de) 1999-10-14
IT8819508A0 (it) 1988-02-24
BR8900908A (pt) 1989-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2054017C1 (ru) Композиция для стабилизации полиолефинов и стабилизированная полимерная композиция на основе полиолефинов
KR101956424B1 (ko) 안정화된 고분자 조성물 및 그 제조방법
EP2112200B1 (en) Resin additive master batch
US5308549A (en) Stabilizers for thermo plastic materials
JP5992364B2 (ja) 透明化剤組成物の製造方法及びそれを含有してなるポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法
ES2689471T3 (es) Gránulo mixto
JP2895111B2 (ja) 安定化ポリエチレン組成物
JPH1045943A (ja) 熱可塑性材料のための安定剤としての組成物
US4985481A (en) Solid stabilizer composition for synthetic polymers
US5077328A (en) Polyolefin resin composition
US20040072932A1 (en) Color improving stabilizing compositions comprising leucine
KR950002555B1 (ko) 포스파이트 안정화제 조성물
US5017633A (en) Filled polyolefins stabilized with a combination of a hindered phenol and a phenylphosphonite
US4983657A (en) Synergistic mixture for polyolefin stabilization
JPH10195258A (ja) 農業用フィルム組成物
JPH07179685A (ja) ピペリジニルホスフィット組成物及びそれらを含むポリオレフィン組成物
JP3434909B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
CS267179B1 (en) Synergic mixture of substances for isotactic polypropylene stabilization
CS240010B1 (cs) Polypropylen a kopolymery propylenu s ethylenem stabilizované proti světlu
CS248098B1 (en) Aditive system for the polypropylene

Legal Events

Date Code Title Description
REG Reference to a code of a succession state

Ref country code: RU

Ref legal event code: MM4A

Effective date: 20010224