RU2020135580A - Дегидратация и аминирование альфа-, бета-дигидроксикарбонильных соединений до альфа-аминокислот - Google Patents
Дегидратация и аминирование альфа-, бета-дигидроксикарбонильных соединений до альфа-аминокислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2020135580A RU2020135580A RU2020135580A RU2020135580A RU2020135580A RU 2020135580 A RU2020135580 A RU 2020135580A RU 2020135580 A RU2020135580 A RU 2020135580A RU 2020135580 A RU2020135580 A RU 2020135580A RU 2020135580 A RU2020135580 A RU 2020135580A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- amino acid
- alkyl
- dicarbonyl intermediate
- substituted
- Prior art date
Links
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 title claims 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims 5
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 title 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 title 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title 1
- 150000001370 alpha-amino acid derivatives Chemical class 0.000 claims 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 11
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 claims 10
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 7
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 6
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 4
- UKAUYVFTDYCKQA-VKHMYHEASA-N L-homoserine zwitterion Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCO UKAUYVFTDYCKQA-VKHMYHEASA-N 0.000 claims 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 claims 3
- JPIJQSOTBSSVTP-PWNYCUMCSA-N D-erythronic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O JPIJQSOTBSSVTP-PWNYCUMCSA-N 0.000 claims 2
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims 2
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 2
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 claims 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 2
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-M 2,3,4,5-tetrahydroxy-6-oxohexanoate Chemical compound O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- QXKAIJAYHKCRRA-UHFFFAOYSA-M 2,3,4,5-tetrahydroxypentanoate Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C([O-])=O QXKAIJAYHKCRRA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NPTTZSYLTYJCPR-UHFFFAOYSA-L 2,3,4-trihydroxypentanedioate Chemical compound [O-]C(=O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O NPTTZSYLTYJCPR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- JYPFTOPPKDHQEW-UHFFFAOYSA-M 2,3-dihydroxy-4-oxobutanoate Chemical compound O=CC(O)C(O)C([O-])=O JYPFTOPPKDHQEW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-L D-glucarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-L 0.000 claims 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 claims 1
- VQUZNVATTCZTQO-UHFFFAOYSA-M OC(C(=O)[O-])C(C(C=O)O)O Chemical compound OC(C(=O)[O-])C(C(C=O)O)O VQUZNVATTCZTQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-M glycerate Chemical compound OCC(O)C([O-])=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- -1 substituent hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
Claims (31)
1. Способ синтеза α-аминокислоты или производного α-аминокислоты, при этом способ предусматривает:
(a) дегидратацию исходного соединения, содержащего альфа-гидроксигруппу, замещенную по альфа-атому углерода относительно первой карбонильной группы, и бета-гидроксигруппу, замещенную по бета-атому углерода относительно первой карбонильной группы, с образованием дикарбонильного промежуточного соединения путем преобразования альфа-гидроксигруппы во вторую карбонильную группу и удаления бета-гидроксигруппы;
(b) необязательно расщепление дикарбонильного промежуточного соединения с образованием расщепленного дикарбонильного промежуточного соединения, содержащего меньшее количество атомов углерода относительно дикарбонильного промежуточного соединения, но в котором сохранены первая и вторая карбонильные группы; и
(c) восстановительное аминирование дикарбонильного промежуточного соединения, образованного на стадии (а), или расщепленного дикарбонильного промежуточного соединения, образованного на стадии (b), для превращения второй карбонильной группы с амино- или замещенной аминогруппой с получением α-аминокислоты или производного α-аминокислоты,
где способ осуществляют неферментативно.
2. Способ по п. 1, где исходное соединение и дикарбонильное промежуточное соединение характеризуются соответственно общей формулой I и формулой IIA,
где R1 выбран из группы, состоящей из алкила, алкокси, алкоксиалкила, гидрокси и гидроксиалкила, где алкил и алкильные части алкокси, алкоксиалкила и гидроксиалкила содержат 1-5 атомов углерода, которые необязательно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из -ОН, -СН3 и =O, и
где R2A выбран из группы, состоящей из заместителя водорода, алкила, алкокси, алкоксиалкила, гидрокси, гидроксиалкила, карбокси, карбоксиалкила, алканоила и алканоилалкила, где алкил и алкильные части алкокси, алкоксиалкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, алканоила и алканоилалкила содержат 1-5 атомов углерода, которые необязательно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из -ОН, -СН3 и =O.
3. Способ по п. 2, где стадия (с) предусматривает восстановительное аминирование расщепленного дикарбонильного промежуточного соединения, образованного на стадии (b), и где α-аминокислота или производное α-аминокислоты характеризуется общей формулой IIIB,
где R1 является таким, как определено в п. 2;
где R2B выбран из группы, состоящей из заместителя водорода, алкила, алкокси, алкоксиалкила, гидрокси, гидроксиалкила, карбокси, карбоксиалкила, алканоила и алканоилалкила, где алкил и алкильные части алкокси, алкоксиалкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, алканоила и алканоилалкила содержат 1-4 атома углерода, которые необязательно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из -ОН, -СН3 и =O, и
где R3' и R3'' независимо представляют собой заместитель водорода или алкил, где алкил содержит 1-5 атомов углерода, которые могут быть необязательно замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, состоящей из -ОН, -СН3 и =O.
4. Способ по п. 3, где каждый из R3' и R3'' представляет собой заместители водорода.
5. Способ по п. 1, где исходное соединение выбрано из группы, состоящей из 2,3-дигидроксипропаноата; эритроната; 2,3-дигидрокси-4-оксобутаноата; тартрата; 2,3,4,5-тетрагидроксипентаноата; 2,3,4-тригидрокси-5-оксопентаноата; 2,3,4-тригидроксипентандиоата; глюконата; 2,3,4,5-тетрагидрокси-6-оксогексаноата и глюкарата.
6. Способ по п. 2, где R1 представляет собой гидрокси, при этом исходное соединение и дикарбонильное промежуточное соединение представляют собой карбоновые кислоты.
7. Способ по п. 6, где исходное соединение и дикарбонильное промежуточное соединение находятся в форме карбоксилатов.
8. Способ синтеза α-аминокислоты или производного α-аминокислоты, при этом способ предусматривает:
осуществление реакции α-, β-дигидроксикарбоксилатного исходного соединения в реакционной смеси под давлением водорода и в присутствии аминирующего средства и катализатора расщепления с образованием α-аминокислоты или производного α-аминокислоты,
где α-аминокислота или производное α-аминокислоты содержат меньшее количество атомов углерода по сравнению с исходным соединением.
9. Способ по п. 8, где аминирующее средство представляет собой газообразный или водный аммиак или соль аммония.
10. Способ по любому из пп. 8 или 9, где катализатор расщепления содержит вольфрам, молибден или ванадий.
11. Способ по п. 10, где реакционная смесь дополнительно содержит катализатор гидрирования.
12. Способ по п. 11, где катализатор гидрирования содержит рутений и твердую подложку.
13. Способ по любому из пп. 8 или 9, где реакционная смесь дополнительно содержит катализатор гидрирования.
14. Способ по п. 13, где катализатор гидрирования содержит рутений и твердую подложку.
15. Способ синтеза гомосерина, при этом способ предусматривает:
осуществление реакции α-, β-дигидроксикарбоксилатного исходного соединения в реакционной смеси под давлением водорода и в присутствии аминирующего средства с образованием гомосерина,
где α-, β-дигидроксикарбоксилатное исходное соединение представляет собой эритроновую кислоту.
16. Способ по п. 15, дополнительно предусматривающий осуществление реакции гомосерина с меркаптановым соединением с получением метионина.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62/657,404 | 2018-04-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020135580A true RU2020135580A (ru) | 2022-05-16 |
| RU2785876C2 RU2785876C2 (ru) | 2022-12-14 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI1008294A2 (pt) | processo para preparar hidrocloreto de cinacalcet | |
| FI88795C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av tienyletylaminer | |
| RU2020135580A (ru) | Дегидратация и аминирование альфа-, бета-дигидроксикарбонильных соединений до альфа-аминокислот | |
| RU2217414C1 (ru) | Способ получения (e)-n-метил-n-(1-нафтилметил)-6,6-диметилгепт-2-ен-4-инил-1-амина или его кислотно-аддитивной соли | |
| JP4848762B2 (ja) | 一級アミン化合物の製造方法 | |
| WO2020034062A1 (en) | Process for the reductive amination of a carbonyl compound | |
| JP7098749B2 (ja) | アルファ－，ベータ－ジヒドロキシカルボニル化合物のアルファ－アミノ酸への脱水及びアミノ化 | |
| WO2020034058A1 (en) | PROCESS FOR REDUCTIVE AMINATION OF α,β-UNSATURATED CARBONYL COMPOUND | |
| JP5675826B2 (ja) | １，１−ジフルオロ−２−ニトロエタンを水素化することによる２，２−ジフルオロエチルアミンの調製方法 | |
| HUE033692T2 (en) | A method for the synthesis of substituted aminocyclohexanone derivatives | |
| TW526184B (en) | Process for the cis-selective catalytic hydrogenation of cyclohexylidenamines | |
| RU2785876C2 (ru) | Дегидратация и аминирование альфа-, бета-дигидроксикарбонильных соединений до альфа-аминокислот | |
| JP2010195793A (ja) | βアラニンアミド類の製造方法 | |
| JP4395955B2 (ja) | α−アミノ酸アミド類の製造法 | |
| RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
| JP6806716B2 (ja) | ２，４−ジヒドロキシ酪酸の製造方法 | |
| JP2016536358A (ja) | アミドアセタール、ケテン−ｎ，ｏ−アセタール、又はエステルイミドからアミンを製造するための接触水素化 | |
| JP4396357B2 (ja) | ２級アルコール類の製造法 | |
| RU2020135596A (ru) | Дегидратация и крекинг альфа-, бета-дигидроксикарбонильных соединений до молочной кислоты и других продуктов | |
| JP4395954B2 (ja) | α−アミノ酸アミド類の製法 | |
| WO2020034057A1 (en) | PROCESS FOR REDUCTIVE AMINATION OF α, β-UNSATURATED KETONE | |
| JPS62178557A (ja) | α−アミノ−α−メチル−カルボン酸アミドおよびα−アミノ−α−シクロアルキル−カルボン酸アミドの製法 | |
| JP2009221155A (ja) | ３，５−ジチア−１，７−ヘプタンジオールの製造方法 | |
| JP2017186261A (ja) | ホモアリルアルコール誘導体の製造方法 | |
| JP2005314234A (ja) | Ｎ−アシルアミノ酸の製造方法 |