RU2017725C1 - Производные бензанилидов или бензиламидов, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом нежелательной растительности - Google Patents

Производные бензанилидов или бензиламидов, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом нежелательной растительности Download PDF

Info

Publication number
RU2017725C1
RU2017725C1 SU915001170A SU5001170A RU2017725C1 RU 2017725 C1 RU2017725 C1 RU 2017725C1 SU 915001170 A SU915001170 A SU 915001170A SU 5001170 A SU5001170 A SU 5001170A RU 2017725 C1 RU2017725 C1 RU 2017725C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen
alkyl
halogen
haloalkyl
mol
Prior art date
Application number
SU915001170A
Other languages
English (en)
Inventor
Мунро Дэвид
Пател Бипин
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Application granted granted Critical
Publication of RU2017725C1 publication Critical patent/RU2017725C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/58—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/60—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/58—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/64—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having carbon atoms of carboxamide groups, amino groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Использование: в сельском хозяйстве, так как обладает гербицидной активностью и может быть использоваться для борьбы с ростом нежелательной растительности, а также в гербицидной композиции. Сущность изобретения: продукт - производные бензанилидов и бензамидов ф-лы I, указанной в описании, где x1, x2, x3 каждый независимо представляет H или Gal, или C1-C4 -алкил; n-0 или 1; Z-H, Gal, амино, C1-C4 -алкил, C1-C4 -галоидалкил, C1-C4 -алкилтио, C1-C4 -алкокси или фенокси-, необязательно замещенный C1-C4 -галоидалкилом; A-CH или N; Y1 и Y2 каждый независимо H, Gal, C1-C4 -алкил, C1-C4 -галоидалкил, C1-C4 -алкокси или C1-C4 -галоидалкокси; W-H или когда A означает CH и по крайней мере, один из Y1 и Y2 отличен от H или, когда A -N, W-H или Gal; при условии, что когда А-N, тогда каждый из Y1 и Y2 -H. Реагент 1: соединение ф-лы II, где М - удаляемая группа. Реагент 2: фенол или пиридинол или их реакционноспособные производные. Выход 70 - 80 проц. 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение касается новых замещенных бензанилидов и родственных им бензиламидов, гербицидных композиций, содержащих их, и их использования при подавлении нежелательного роста растений.
Согласно данному изобретению предлагаются соединения общей формулы:
Figure 00000002

(I)
где Х1, Х2 и Х3 - каждый независимо водород или атом галогена или С1-С4алкильную группу;
n - 0 или 1;
Z - атом водорода или галогена, или амино- С1-С4-алкильную, С1-С4-галоидалкильную, С1-С4-алкилтио- или С1-С4-алкокси-группу или фенокси-группу, необязательно замещенную С1-С4 галоидалкилом;
А - СН или N;
Y1 и Y2 - каждый независимо атом водорода или галогена, или С1-С4-алкильную, С1-С4-галоидалкильную, С1-С4-алкокси- или С1-С4-галоидалкокси группу;
и, или W - атом водорода, или, когда А представляет СН и, по крайней мере, один из Y1 и Y2 является иным, чем водород, или, когда А представляет N, W - атом водорода или галогена;
при условии, что когда А представляет N, тогда каждый из Y1 и Y2должен представлять атом водорода.
Соединения общей формулы I, как было найдено, имеют полезную гербицидную активность. Соответственно, изобретением является гербицидная композиция, которая включает носитель, и в качестве активного ингредиента, соединение формулы I. Также предлагается способ изготовления такой композиции, который включает сочетание соединения формулы I, определенной выше, с по крайней мере одним носителем.
Предлагаемая композиция содержит 0,164%-95% предпочтительно в пределах 0,5-95% по массе активного ингредиента.
Носителем в предлагаемой композиции является любой материал, с которым активный ингредиент формируется с образованием препаративной формы для облегчения применения к обрабатываемому локусу или участку, которым может быть, например, растение, семена или почва, или для облегчения хранения, транспортировки или обращения с ними. Носитель может быть твердым веществом или жидкостью, включая материал, который обычно является газообразным, но который при сжатии образует жидкость, или любой из носителей, обычно используемых при изготовлении готовых препаративных форм гербицидных композиций.
Композиция может также содержать другие активные ингредиенты, например соединения, обладающие инсектицидными или фунгицидными свойствами, или другие гербициды.
Предлагается применение в качестве гербицидов соединения общей формулы I или композиции как способ борьбы с нежелательным ростом растений на локусе с помощью такого соединения или композиции. Локусом, например, может быть почва или растения в посевах сельскохозяйственных культур. Доза активного ингредиента может быть, например до 10 кг/га, предпочтительно до 5 кг/га.
П р и м е р 1. Получение 2-(3-трифторметил-фенокси)-5-фторбензойной кислоты - 2' ,4' -дифторанилида. (Х1 = 2-F; X2 = 4-F; X3 = H; n = 0; Z = F; A = CH; Y1 = CF3; Y2 = H; W = H).
Получение 2-(3-трифторметилфенокси)-5-фторбензонитрила.
К раствору 3-трифторметилфенола (29 г, 0,18 моль), растворенного в диметилформамиде (100 мл) добавляли измельченную в тонкий порошок гидроокись калия (15 г, 0,19 моль). Реакционную смесь нагревали приблизительно до 60оС при перемешивании в течение одного часа, после чего добавляли 2,5-дифторбензонитрил (25 г, 0,19 моль), и температура увеличивалась до 110оС. Спустя приблизительно полчаса, реакционной смеси дали возможность охладиться и избыток диметилформамида удаляли в вакууме перед тем как добавляли 500 мл 50: 50 смеси воды и трихлорметана. Органический слой отделяли, промывали и сушили, а остаток очищали с помощью хроматографии с использованием колонки с окисью кремния, с трихлорметаном в качестве элюента с последующей перегонкой и перекристаллизацией. Получали целевое соединение в виде твердого вещества.
Точка плавления 51оС.
Вычислено,%: С 59,8; Н 2,5; N 5,0.
Найдено,%: С 59,8; Н 2,7; N 5,2.
Получение 2-(3-трифторметилфенокси)-5-бензойной кислоты.
2-(3-Трифторметилфенокси)-5-фторбен- зонитрил, полученный на предыдущей стадии, (12 г, 0,04 моль) добавляли к этиленгликолю (15 мл) и к данному раствору добавляли гидроокись калия (10 г, 0,125 моль), растворенную в воде (10 мл). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение приблизительно 4 ч, охлаждали и добавляли воду (150 мл). Смесь затем экстрагировали диэтиловым эфиром (100 мл) и водный слой подкисляли перед дальнейшей экстракцией трихлорметаном (3 х 150 мл). Органический слой отделяли, промывали, сушили и хроматографировали на колонке с SiO2 с использованием 3: 2 (объем/объем) смеси трихлорметана и этилацетата в качестве элюента, получая целевое соединение в виде бесцветного твердого вещества (10 г-моль, выход 74%).
Точка плавления: 106оС.
Вычислено,%: С 56,0; Н 2,7.
Найдено,%: С 55,9; Н 2,7.
Получение 2-(3-трифторметилфенокси)-5-фторбензойной кислоты - 2' ,4' -дифторанилида.
К раствору 2-(3-трифторметилфенокси)-5-бензойной кислоты, полученной на пре- дыдущей стадии (6 г, 0,02 моль), в толуоле (60 мл) добавляли тионилхлорид (6 мл). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение одного часа и растворитель впоследствии удаляли, по- лучая остаток. Остаток затем растворяли в толуоле (25 мл) и получающийся раствор добавляли к смеси 2,4-дифторанилина (2,6 г, 0,02 моль) и триэтиламина (3 г, 0,03 моль) в толуоле (25 мл) и реакции дали возможность протекать при комнатной температуре (примерно 20оС). После того, как реакция закончилась, реакционную смесь фильтровали, и фильтрат хроматографировали на колонке с SiO2 с использованием трихлорметана в качестве элюента, получая 2',4'-дифторанилид-2-(3-трифторметилфенокси)-5-фторбен- зойной кислоты в виде бесцветного твердого вещества (6,2 г, 0,015 моль, выход 76%).
Точка плавления 98оС.
Вычислено,%: С 58,4; Н 2,7; N 3,4.
Найдено,%: С 58,9; Н 2,8; N 3,7.
П р и м е р 2. Получение 2',4'-дифторанилида 2-(3-трифторметилфенокси)-5-трифторметил-бензойной кислоты (Х1 = 2-F; X2 =4-F; X3 = H; n=0; Z = CF3; A=CH; Y1 = CF3; Y2 = H; W=H)
Получение 3-карбокси-4-фторбензотрифторада.
К раствору 4-фторбензотрифторида (75 мл) в тетрагидрофуране (570 мл) в атмосфере азота и при температуре приблизительно -60оС добавляли бутиллитий (25 N, 200 мл) в течение одного часа. Реакционную смесь перемешивали при температуре от -70 до -60оС в течение 4 ч, а затем выливали на избыток сухого льда. Спустя 15 мин избыток сухого льда выпаривали, и растворитель удаляли, получая остаток. Остаток раствора выливали в воду (500 мл) и гидроокись натрия (1 N, 30 мл) перед промывкой этилацетатом (2 х 300 мл). Водную фазу подкисляли концентрированной соляной кислотой и экстрагировали этилацетатом (2 х 300 мл). В конце объединенные органические экстракты промывались водой (500 мл), сушились, а затем выпаривали, получая сырой остаток, который после перекристаллизации из смеси толуола и гексана дал целевое соединение в виде твердого вещества (77 г, 0,37 моль, выход 81%).
Точка плавления: 100оС.
Вычислено,%: С 46,2; Н 1,9.
Найдено,%: С 46,1; Н 1,7.
Получение 2',4'-дифторанилида 2-фтор-5-трифторметилбензойной кислоты.
3-Карбокси-, 4-фторбензотрифторид, полученный на предыдущей стадии (10 г, 0,05 моль), растворяли в толуоле (100 мл) и по каплям добавляли избыток тионилхлорида (10 мл) при перемешивании в атмосфере азота. Спустя один час, растворитель удаляли, получая остаток, который впоследствии повторно растворяли в толуоле (50 мл) и добавляли к смеси 2,4-дифторанилина (6,2 г, 0,05 моль) и триэтиламина (7 г, 0,07 моль) в толуоле (50 мл). Реакционную смесь фильтровали с получением свободного от осадка фильтрата, из которого растворитель впоследствии удаляли, получая остаток. Очистка остатка на кpемнеземной колонке с использованием трихлорметана в качестве элюента дала целевое соединение в виде бесцветного твердого вещества (10,6 г, 0,03 моль, выход 69%).
Точка плавления 126оС.
Вычислено,%: С 52,7; Н 2,2; N 4,4.
Найдено,%: С 53,3; Н 2,2; N 4,7.
Получение 2', 4'-дифторанилида 2-(3-трифторметилфенокси)-5-трифторметилбен- зойной кислоты.
К суспензии свободного от масла гидрида натрия (0,7 г, 0,03 моль) в сухом тетрагидрофуране (50 мл) добавляли 3-трифторметилфенол (3,6 г, 0,022 моль) небольшими порциями и 2',4'-дифторанилид 2-фтор-5-трифторметилбензойной кислоты (7 г, 0,22 моль) в виде единственной порции. Нагревание реакционной смеси с обратным холодильником в течение одного часа сопровождалось удалением растворителя и распределением остающегося остатка между трихлорметаном и водой (500 мл, 50:50 об/об). Органический слой отделяли, промывали, затем сушили и наконец очищали на кремнеземной колонке с использованием трихлорметана в качестве элюента, получая целевое соединение в виде бесцветного твердого вещества (6,8 г, выход 67%, 0,015 моль).
Точка плавления 105оС.
Вычислено,%: С 54,7; Н 2,4; N 3,0.
Найдено,%: С 55,6; Н 2,6; N 3,0.
П р и м е р 3. Получение 2',4'-дифторанилида 2-(3-трифторметилфенокси)-5-метоксибензойной кислоты
(Х1 = 2-F; X2 = 4-F; X3 = H; n = 0; Z = OCH3; A=CH; Y1 = CF; Y2 = H; W = H)
Получение метил-2-(3-трифторметилфенокси)-5-метоксибензоата.
Натрий (5,4 г, 0,23 моль) в метаноле (90 мл) добавляли к раствору 3-трифторметилфенола (36 г, 0,22 моль) в ксилоле (200 мл) и ксилол затем удаляли. Добавляли свежий ксилол (200 мл) и впоследствии выпаривали в вакууме. Добавляли еще свежий ксилол (200 мл) с последующим добавлением хлористой меди (6 г, 0,06 моль) и пиридина (100 мл). Затем добавляли метиловый эфир 2-бром-5-метоксибензойной кислоты (50 г, 0,20 моль) в ксилоле (50 мл) и получившуюся смесь нагревали с обратным холодильником на протяжении ночи перед тем, как ее вылили в воду (1000 мл), подкисляли разбавленной соляной кислотой и экстрагировали диэтиловым эфиром (2х500 мл). Органический слой отделяли и хроматографировали на колонке с SiO2использованием смеси 50:50 (об/об) трихлорметана и гексана в качестве элюента, получая целевое соединение в виде бесцветного масла (55,2 г, 0,17 моль, выход 83%).
Точка кипения 140оС приблизительно при 1 мм рт.ст.
Вычислено,%: С 58,9; Н 4,0.
Найдено,%: С 58,6; Н 4,1.
Получение 2-(3-трифторметилфенокси)-5-метоксибензойной кислоты.
Метил-2-(3-трифторметилфенокси)-5- метоксибензоат, полученный на предыдущей стадии (10,0 г, 0,03 моль) растворяли в метаноле (20 мл) и добавляли 10% -ный водный раствор гидроокиси калия (50 мм). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником до гомогенного состояния (30 мин), подкисляли 2N соляной кислотой, и добавляли воду (300 мл). Получившуюся смесь экстрагировали трихлорметаном (2х150 мл) и объединенные экстракты хроматографировались на колонке с SiO2 с использованием 80:20 (об/об) смеси трихлорметана и этилацетата в качестве элюента, получая бесцветное твердое вещество. Перекристаллизация твердого вещества из смеси толуола и гексана дала целевое соединение в виде бесцветных кристаллов (7,5 г, 0,024 моль, выход 78%).
Точка плавления 124оС.
Вычислено,%: С 57,7; Н 3,5.
Найдено,%: С 57,6; Н 3,9.
Получение 2',4'-дифторанилида-2-(3-трифторметилфенокси)-5-метоксибензой- ной кислоты.
К раствору 2-(3-трифторметилфенокси)-5-метоксибензойной кислоты, полученному на предыдущей стадии (6 г, 0,02 моль), в толуоле (60 мл), добавляли тионилхлорид (6 мл). Реакционную смесь нагревали в течение одного часа и растворитель впоследствии удалили, получая остаток. Данный остаток затем повторно растворяли в толуоле (25 мл) и получившийся раствор добавляли к смеси 2,4-дифторанилина (2,6 г, 0,02 моль) и триэтиламина (3 г, 0,03 моль) и реакции давали возможность протекать при комнатной температуре (приблизительно 20оС). После того, как реакция завершилась, реакционную смесь фильтровали и фильтрат хроматографировали на колонке с SiO2 с использованием трихлорметана в качестве элюента, получив бесцветное твердое вещество. Перекристаллизация твердого вещества из смеси гексана и этилацетата дала целевое соединение в виде бесцветных кристаллов (6,5 г, 0,015 моль, выход 80%).
Точка плавления 112оС.
Вычислено,%: С 59,6; Н 3,3; N 3,3.
Найдено,%: С 59,9; Н 3,5; N 3,7.
П р и м е р 4. Получение 2',4'-дифторанилида 2-(5-хлор-2-пиридилокси)бензойной кислоты.
(X1 = 2-F; X2 = 4-F; X3 = H; n = 0; Z = H; A = N; Y1 = H; Y2 = H; W = Cl)
Получение этил-2-(5-хлор-2-пиридилокси)бензоата
Этилсалицилат (30 г, 0,18 моль) добавляли по каплям при перемешивании к суспензии свободного от масла гидрида натрия (5 г, 0,21 моль) в сухом диметилформамиде (100 мл) в атмосфере азота. Спустя один час, добавляли 2,5-дихлорпиридин (26 г, 0,17 моль) и реакционную смесь нагревали с обратным холодильником в течение 48 ч. Диметилформамид затем удаляли в вакууме и к получающемуся остатку добавляли 11 мл 50:50 (об/об) смеси воды и трихлорметана. Органический слой отделяли, промывали, сушили и, наконец, хроматографировали на колонке с SiO2 с использованием смеси трихлорметана и гексана (3:1, об/об) в качестве элюента, получая целевое соединение в виде бесцветного масла (32,1 г, 0,115 моль, выход 64%).
Точка кипения 150оС при приблизительно 1 мм рт.ст.
Вычислено,%: С 60,5; Н 4,3; N 5,1.
Найдено,%: С 60,5; Н 4,4; N 5,1.
Получение 2-(5-хлор-2-пиридилокси)бензойной кислоты.
К раствору этил-2-(5-хлор-2-пиридилокси)бензоата, полученного на предыдущей стадии (30 г, 0,11 моль), растворенного в этаноле (50 мл), добавляли 10% -ный водный раствор гидроокиси калия (120 мл). Реакционную смесь нагревали с обратным холодильником при перемешивании в течение 30 мин до тех пор, пока смесь не становилась гомогенной. Реакционную смесь затем подкисляли (до рН 2-3) водной соляной кислотой и экстрагировали трихлорметаном (500 мл). Оpганический слой отделяли, сушили и впоследствии хроматографировали на колонке с SiO2 с использованием 50:50 (об/об) смеси трихлорметана и этилацетата в качестве элюента, получая целевое соединение в виде бесцветного твердого вещества (19,7 г, 0,08 моль, выход 73%).
Точка плавления 159оС.
Вычислено,%: С 57,7; Н 3,2; N 5,6.
Найдено,%: С 57,7; Н 3,2; N 5,7.
Получение 2', 4'-дифторанилида 2-(5-хлор-2-пиридилокси)бензойной кислоты.
2-(5-хлор-2-пиридилокси)бензойную кислоту, полученную на предыдущей стадии (1,5 г, 0,006 моль) растворяли в сухом тетрагидрофуране (20 мл), охлаждали до -15оС, а затем обрабатывали последовательно N-метилморфолином (1 мл) и изобутилхлорформиатом (1 мл). Получающуюся смесь перемешивали приблизительно при -15оС в течение одной минуты перед тем, как добавлялся 2,4-дифторанилин (0,8 г, 0,006 моль). Смесь перемешивали в течение дополнительных 30 мин при той же температуре, после чего добавляли 10%-ный (об/об) водный раствор лимонной кислоты (50 мл). После экстрагирования этилацетатом (3 х 50 мл) органические экстракты объединяли, сушили, а затем хроматографировали с SiO2, получая целевое соединение в виде бесцветного твердого вещества (1,2 г, 0,0033 моль, выход 54%).
Точка плавления 138оС.
Вычислено,%: С 59,9; Н 3,1; N 7,8.
Найдено,%: С 60,2; Н 3,1; N 7,5.
П р и м е р ы 5-41. С помощью методик, аналогичных описанным в примерах 1-4, получали предлагаемые соединения, подробно описанные в табл.1. В табл. 1 соединения идентифицируюся ссылками на формулу I.
Данные точек плавления/кипения и данные элементного анализа для соединения примеров 5-41 приводятся в табл.2.
П р и м е р 42. Гербицидные композиции.
А) Смачиваемый порошок:
95 г активного ингредиента (соединение I)
3 г полиметакрилата натрия (диспергирующий агент)
2 г октил сульфосукцинат натрия (смачивающий агент)
В) Смачиваемая композиция:
50 г активного ингредиента
3 г полиметакрилата натрия
2 г октил сульфосукцината
45 г сухой чистой глины
С) Эмульгируемый концентрат:
25 г активного ингредиента
45 г ксилола
20 г циклогексанона
10 г эмульгатора (смесь додецилбензолсульфалата Са и этоксилата ионил фенола)
Д) Раствор:
1 г активного ингредиента
10 г ацетона
0,04 г Тритона Х-155 (торговая марка конденсата алкилфенола и этиленоксида)
600 г воды
П р и м е р 43. Гербицидная активность.
Для оценки гербицидной активности соединения согласно изобретению испытывались с использованием в качестве представителей ряда растений: кукурузы, Zea mays (Mz); риса (Oryza sativa (R)); ежовника Echinochloa crusgalli (BG), овса Avena sativa (O), льна Linum usitatissimum (L), горчицы (Sinapsis alba (M), сахарной свеклы Beta vulgaris (SB) и сои Glycine max (S).
Испытания подразделялись на две категории, довсходовые и после появления всходов. Предвсходовые испытания включали опрыскивание жидкой препаративной формой соединения почвы, в которую незадолго были высеяны семена указанных выше растений. Послевсходовые испытания включали два типа испытания, а именно орошение почвы и испытание с опрыскиванием листвы. В испытаниях по орошению почвы почва, в которой росли сеянцы растений указанных видов, орошались жидкой препаративной формой, содержащей соединение изобретения, а в испытаниях по опрыскиванию листвы сеянцы растений опрыскивались такой препаративной формой.
Почвой, используемой в опытах, был садовый суглинок.
Препаративные формы, используемые в испытаниях, приготавливали из растворов испытываемых соединений в ацетоне, содержащем 0,4 мас.% конденсата алкилфенола и окиси этилена, доступного под торговой маркой ТРИТОН Х-155. Эти ацетоновые растворы разбавляли водой и получившиеся препаративные формы применили в дозах, соответствующих: 5 кг или 1 кг активного ингредиента на гектар в объеме эквивалентном 600 л на гектар при опрыскивании почвы и опрыскивании листвы в дозе, эквивалентной 10 кг активного ингредиента на гектар в объеме, эквивалентном приблизительно 3000 л/га в испытании по орошению почвы.
В качестве контроля в довсходовых испытаниях применялась необработанная засеянная почва, а в послевсходовых испытаниях применялась необработанная почва с сеянцами растений.
Гербицидные эффекты испытываемых соединений оценивались визуально через 12 дней после опрыскивания листвы и почвы и через 13 дней после орошения почвы, и оценивались по шкале 0-9. Оценка 0 указывает на рост, в случае необработанного контроля, оценка 9 означает гибель. Увеличение на единицу по линейной шкале приблизительно соответствует 10% увеличению по уровню эффективности.
Результаты испытаний представлены в табл.3, в которой соединения идентифицируются ссылками на предшествующие примеры. Отсутствие числовой величины в таблице указывает на нулевую оценку, звездочка указывает на то, что результат не получен.

Claims (5)

1. Производные бензанилидов или бензиламидов общей формулы
Figure 00000003

где X1, X2 и X3 - каждый независимо водород, или галоген, или C1-C4-алкил;
n = 0 или 1;
Z - водород, галоген, амино, C1-C4-алкил, C1-C4-галоидалкил, C1-C4-алкилтио, C1-C4-алкокси- или феноксигруппа, не обязательно замещенная C1-C4-галоидалкилом;
А - CH или N;
Y1 и Y2 - каждый независимо водород, галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-галоидалкил, C1-C4-алкокси или C1-C4-галоидалкокси;
W - водород, или, когда А - CH и по крайней мере один из Y1 и Y2отличен от водорода или когда А - азот, то W - водород или галоген при условии, что когда А - азот, то Y1 и Y2 - водород.
2. Гербицидная композиция, содержащая производное бензанилида или бензиламида как активное вещество и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного бензанилида и бензиламида используют соединение общей формулы I
Figure 00000004

где X1, X2, X3 - каждый независимо водород, или галоген или C1-C4-алкил;
n = 0 или 1;
Z - водород или галоген, амино, C1-C4-алкил, C1-C4-галоидалкил, C1-C4-алкилтио или C1-C4-алкоксигруппа или феноксигруппа, не обязательно замещенная C1-C4-галоидалкилом;
А - CH или N;
Y1 и Y2 - водород, или галоген, или C1-C4-алкил, C1-C4-галоидалкил, C1-C4-алкокси- или C1-C4-галоидалкоксигруппа;
W - водород или, когда А - CH и по крайней мере один из Y1 и Y2отличен от водорода, или, когда А - N, то W - водород или галоген при условии, что когда А - N, то Y1 и Y2 - водород,
в эффективном количестве, целевые добавки - остальное.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что в качестве целевых добавок используют по крайней мере два носителя, один из которых поверхностно-активное вещество.
4. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что производное бензанилида или бензиламида формулы I содержится в количестве 0,164-95 мас.%.
5. Способ борьбы с ростом нежелательной растительности путем обработки локуса производным бензанилида или бензиламида, отличающийся тем, что в качестве производного бензанилида или бензиламида используют соединение общей формулы I
Figure 00000005

где X1, X2 и X3 - каждый независимо водород, или галоген, или C1-C4-алкил;
n = 0 или 1;
Z - водород или галоген, амино, C1-C4-алкил, C1-C4-галоидалкил, C1-C4-алкилтио, или C1-C4-алкокси- или феноксигруппа, не обязательно замещенная C1-C4-галоидалкилом;
А - CH или N;
Y1 и Y2 - каждый независимо водород, или галоген или C1-C4-алкил, C1-C4-галоидалкил, C1-C4-алкокси- или C1-C4-галоидалкоксигруппа;
W - водород или, когда А - CH и по крайней мере один из Y1 и Y2отличен от водорода или когда А - N, то W - водород или галоген, при условии, что, когда А - N, то Y1 и Y2 - водород,
в количестве 1 - 10 кг/га.
SU915001170A 1990-07-17 1991-07-15 Производные бензанилидов или бензиламидов, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом нежелательной растительности RU2017725C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909015658A GB9015658D0 (en) 1990-07-17 1990-07-17 Herbicidal compounds
GB9015658.9 1990-07-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2017725C1 true RU2017725C1 (ru) 1994-08-15

Family

ID=10679191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001170A RU2017725C1 (ru) 1990-07-17 1991-07-15 Производные бензанилидов или бензиламидов, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом нежелательной растительности

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5304532A (ru)
EP (1) EP0467473B1 (ru)
JP (1) JPH04261103A (ru)
KR (1) KR920002516A (ru)
CN (2) CN1029959C (ru)
AR (1) AR247724A1 (ru)
AT (1) ATE112549T1 (ru)
AU (1) AU647149B2 (ru)
BR (1) BR9103007A (ru)
CA (1) CA2047056A1 (ru)
CS (1) CS219091A3 (ru)
DE (1) DE69104425T2 (ru)
DK (1) DK0467473T3 (ru)
ES (1) ES2061162T3 (ru)
GB (1) GB9015658D0 (ru)
HU (1) HUT58185A (ru)
MY (1) MY129992A (ru)
PL (1) PL166306B1 (ru)
RO (1) RO110139B1 (ru)
RU (1) RU2017725C1 (ru)
TR (1) TR25269A (ru)
ZA (1) ZA915490B (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2180600T3 (es) * 1994-10-19 2003-02-16 Novartis Ag Eteres de isosteros substrato de aspartato proteasa antivirales.
US6583157B2 (en) 1998-01-29 2003-06-24 Tularik Inc. Quinolinyl and benzothiazolyl modulators
AU759255B2 (en) 1998-01-29 2003-04-10 Amgen, Inc. PPAR-gamma modulators
US7041691B1 (en) * 1999-06-30 2006-05-09 Amgen Inc. Compounds for the modulation of PPARγ activity
WO2001082916A2 (en) 2000-05-03 2001-11-08 Tularik Inc. Combination therapeutic compositions and methods of use
US20030171399A1 (en) * 2000-06-28 2003-09-11 Tularik Inc. Quinolinyl and benzothiazolyl modulators
US7223761B2 (en) * 2003-10-03 2007-05-29 Amgen Inc. Salts and polymorphs of a potent antidiabetic compound
JP2007527918A (ja) * 2004-03-08 2007-10-04 アムジェン インコーポレイテッド Ｐｐａｒガンマ活性の治療的調節
US10640457B2 (en) 2009-12-10 2020-05-05 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Histone acetyltransferase activators and uses thereof
US9969677B2 (en) 2010-12-22 2018-05-15 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Histone acetyltransferase modulators and uses thereof
CN111202068A (zh) * 2020-03-11 2020-05-29 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物及其制备方法与用途
CN112203515B (zh) * 2020-03-11 2022-08-02 西北农林科技大学 N-苄基苯甲酰胺类化合物作为除草剂的用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3012872A (en) * 1958-10-13 1961-12-12 Velsicol Chemical Corp Method of destroying undesirable vegetation
US3340042A (en) * 1964-11-30 1967-09-05 Schwartz Herbert Post-emergence herbicidal mixture and method of use
US3539639A (en) * 1967-11-22 1970-11-10 Merck & Co Inc Certain pyridinoxy or pyridine thio-salicyl anilides and n-phenoxy-pyridyl salicylamides
DE2126149A1 (en) * 1971-05-26 1972-12-07 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halo-salicylanilide derivs - with acaricidal and fungicidal activity
US3719707A (en) * 1971-08-03 1973-03-06 Merck & Co Inc Polyhaloalkoxy salicylanilides and thios alicylanilides
SU661993A3 (ru) * 1976-05-13 1979-05-05 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед (Фирма) Гербицидна композици
US4208205A (en) * 1977-10-03 1980-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal benzamides
JPS597164A (ja) * 1982-07-02 1984-01-14 Hodogaya Chem Co Ltd ピリジルオキシ安息香酸アニリド誘導体及びそれを含有する除草剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 3719707, C 07C103/32, 1973. Chem. Abstr, 1958, 54, 3404. *

Also Published As

Publication number Publication date
HU912370D0 (en) 1991-12-30
CA2047056A1 (en) 1992-01-18
BR9103007A (pt) 1992-02-11
DE69104425T2 (de) 1995-02-09
DK0467473T3 (da) 1994-10-31
HUT58185A (en) 1992-02-28
US5304532A (en) 1994-04-19
CS219091A3 (en) 1992-02-19
PL291082A1 (en) 1992-09-21
CN1060090A (zh) 1992-04-08
RO110139B1 (ro) 1995-10-30
CN1110502A (zh) 1995-10-25
AR247724A1 (es) 1995-03-31
AU647149B2 (en) 1994-03-17
ZA915490B (en) 1992-03-25
MY129992A (en) 2007-05-31
AU8044691A (en) 1992-01-23
KR920002516A (ko) 1992-02-28
GB9015658D0 (en) 1990-09-05
TR25269A (tr) 1993-01-01
JPH04261103A (ja) 1992-09-17
CN1029959C (zh) 1995-10-11
EP0467473B1 (en) 1994-10-05
ATE112549T1 (de) 1994-10-15
ES2061162T3 (es) 1994-12-01
PL166306B1 (pl) 1995-05-31
EP0467473A1 (en) 1992-01-22
DE69104425D1 (de) 1994-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4270948A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US4349377A (en) Phenoxyphenylthioalkanecarboxylic acid amides and their use as herbicides and plant growth regulants
US4046553A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
CA1150294A (en) Herbicidal trifluoromethylphenoxyphenoxy propionic acid derivatives
US4233054A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, herbicidal compositions containing them, and their use
IL148464A (en) Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
HU180704B (en) Herbicide compositions with activity for controlling groth of plants containing pyridyl-oxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and process for producing the active agents
US4134753A (en) Herbicidal agents
AU614488B2 (en) Synergistic plant growth regulator compositions
RU2017725C1 (ru) Производные бензанилидов или бензиламидов, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
US4417918A (en) Herbicidal α-[3-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-6-halophenoxy]propionic acid thio esters and acids
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
DK154651B (da) Substituerede n-(1'-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb
US4948421A (en) Phenoxypropionic acid ester derivatives as herbicides
HU183195B (en) Herbicide compositions containing new oxime ethers and oxime esters of diphenyl-ether derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4083714A (en) Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4484942A (en) N-Benzylphenylacetamide derivatives, and their production and use as herbicides
US4092151A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
SU1452454A3 (ru) Способ борьбы с нежелательной растительностью
CA1056399A (en) Halogeno-acetanilides as herbicides
CA1117123A (en) Sulfur-containing alkanecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth-regulating action, production thereof and method of use
EP0348002B1 (en) Herbicidal acrylonitrile derivatives
US4193787A (en) Benzodioxane herbicides
EP0034012A2 (en) 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides