RU2017146193A - Способы - Google Patents

Способы Download PDF

Info

Publication number
RU2017146193A
RU2017146193A RU2017146193A RU2017146193A RU2017146193A RU 2017146193 A RU2017146193 A RU 2017146193A RU 2017146193 A RU2017146193 A RU 2017146193A RU 2017146193 A RU2017146193 A RU 2017146193A RU 2017146193 A RU2017146193 A RU 2017146193A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
unsubstituted
substituted
complex
ligand
cycloalkyl
Prior art date
Application number
RU2017146193A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017146193A3 (ru
Inventor
Сальваторе БАЛЬДИНО
Вальтер БАРАТТА
Стивен ЖИБУЛО
Ханс Гюнтер НЕДДЕН
Антонио ЦАНОТТИ-ДЖЕРОЗА
Original Assignee
Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Университа Дельи Студи Ди Удине
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани, Университа Дельи Студи Ди Удине filed Critical Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Publication of RU2017146193A publication Critical patent/RU2017146193A/ru
Publication of RU2017146193A3 publication Critical patent/RU2017146193A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0046—Ruthenium compounds
    • C07F15/0053—Ruthenium compounds without a metal-carbon linkage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
    • C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
    • C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic
    • C07C33/22—Benzylalcohol; phenethyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
    • C07C33/24—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part polycyclic without condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/28—Alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part with unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C33/30—Alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part with unsaturation outside the aromatic rings monocyclic
    • C07C33/32—Cinnamyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
    • C07C35/08—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a six-membered rings
    • C07C35/12—Menthol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/002—Osmium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/002—Osmium compounds
    • C07F15/0026—Osmium compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0046—Ruthenium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)

Claims (127)

1. Способ получения комплекса [M(Y)2(L1)m՚(L2)], где способ включает стадию:
взаимодействия комплекса [M(Y)2(L)2] с фосфорным лигандом L1 и бидентантным N,N-лигандом L2 в полярном апротонном растворителе с образованием комплекса [M(Y)2(L1)m՚(L2)]; или
взаимодействия комплекса [M(X)2(L)3], карбоксилатной соли щелочного металла, фосфорного лиганда L1 и бидентантного N,N-лиганда L2 в полярном апротонном растворителе, спиртовом растворителе или их смеси с образованием комплекса [M(Y)2(L1)m՚(L2)]; или
взаимодействия комплекса [M(Y)2(L)2(L2)] с фосфорным лигандом L1 в полярном апротонном растворителе с образованием комплекса [M(Y)2(L1)m՚(L2)];
где M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой галогенидный лиганд;
Y представляет собой карбоксилатный лиганд;
L представляет собой монодентантный фосфорный лиганд;
L1 представляет собой монодентантный фосфорный лиганд, который отличается от L, или бидентантный фосфорный лиганд;
m՚ имеет значение 1 или 2, где
когда m՚ имеет значение 1, L1 представляет собой бидентантный фосфорный лиганд;
когда m՚ имеет значение 2, каждый L1 представляет собой монодентантный фосфорный лиганд; и
L2 представляет собой бидентантный N,N-лиганд, содержащий две азотсодержащие группы.
2. Способ получения комплекса [M(Y)2(L)2(L2)], где способ включает стадию:
взаимодействия комплекса [M(Y)2(L)2] с бидентантным N,N-лигандом L2 в полярном апротонном растворителе с образованием комплекса [M(Y)2(L)2(L2)];
где M представляет собой рутений или осмий;
Y представляет собой карбоксилатный лиганд;
L представляет собой монодентантный фосфорный лиганд; и
L2 представляет собой бидентантный N,N-лиганд, содержащий две азотсодержащие группы.
3. Способ получения комплекса цис-[M(Y)2(L1)m՚(L2)], где способ включает стадии:
обработки комплекса транс-[M(Y)2(L1)m՚(L2)] в спиртовом растворителе; и
нагревания реакционной смеси с образованием комплекса цис-[M(Y)2(L1)m՚(L2)];
или:
взаимодействия комплекса [M(Y)2(L)2(L2)] с фосфорным лигандом L1 в спиртовом растворителе с образованием комплекса цис-[M(Y)2(L1)m՚(L2)];
или:
взаимодействия комплекса [[M(Y)2(L1)m՚(L2)], фосфорного лиганда L1 и карбоксилата щелочного металла в спиртовом растворителе с образованием комплекса цис-[M(Y)2(L1)m՚(L2)];
где M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой галогенидный лиганд;
Y представляет собой карбоксилатный лиганд;
L представляет собой монодентантный фосфорный лиганд;
L1 представляет собой монодентантный фосфорный лиганд, который отличается от L, или бидентантный фосфорный лиганд;
m имеет значение 1 или 2, где
когда m имеет значение 1, L1 представляет собой бидентантный фосфорный лиганд;
когда m имеет значение 2, каждый L1 представляет собой монодентантный фосфорный лиганд; и
L2 представляет собой бидентантный N,N-лиганд, содержащий две азотсодержащие группы.
4. Способ получения комплекса [MY(L1)m'(L3)], где способ включает стадию:
взаимодействия комплекса [M(Y)2(L)2], фосфорного лиганда L1, HCNN лиганда L3 и основания в спиртовом растворителе с образованием комплекса [MY(L1)m'(L3)]; или
взаимодействия комплекса [M(Y)2(L1)m'], HCNN лиганда L3 и основания в спиртовом растворителе с образованием комплекса [MY(L1)m'(L3)]; или
взаимодействия комплекса [M(X)2(L)3], фосфорного лиганда L1, HCNN лиганда L3, карбоксилата щелочного металла в полярном апротонном растворителе, спиртовом растворителе или их смеси с образованием комплекса [MY(L1)m'(L3)];
где M представляет собой рутений или осмий;
X представляет собой галогенидный лиганд;
Y представляет собой карбоксилатный лиганд;
L представляет собой монодентантный фосфорный лиганд;
причем,
в случае (a) L1 представляет собой монодентантный фосфорный лиганд, который отличается от L, или бидентантный фосфорный лиганд;
в случае (b) L1 представляет собой монодентантный фосфорный лиганд или бидентантный фосфорный лиганд;
m՚ имеет значение 1 или 2, где
когда m՚ имеет значение 1, L1 представляет собой бидентантный фосфорный лиганд;
когда m՚ имеет значение 2, каждый L1 представляет собой монодентантный фосфорный лиганд; и
L3 представляет собой HCNN лиганд формулы (3'), (4'), (6') или (7'):
Figure 00000001
где R41, R42, R51, R52, R71, R72, R81 и R82 независимо выбраны из группы, включающей -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R43, R44, R53, R54, R73, R74, R83 и R84 независимо выбраны из группы, включающей -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R45, R46, R55, R56, R57, R76, R77, R86 и R87 независимо выбраны из групп, включающих незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R75 и R85 независимо выбраны из групп, включающих -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
целые числа d, h, r и u независимо выбраны из 1 или 2;
целые числа e и i независимо выбраны из 0 или 1;
когда e имеет значение 0, f имеет значение 0, 1 или 2;
когда e имеет значение 1, f имеет значение 0, 1, 2 или 3;
когда i имеет значение 0, j имеет значение 0 или 1;
когда i имеет значение 1, j имеет значение 0, 1 или 2;
целое число g имеет значение 0, 1, 2, 3 или 4;
целые числа k, s, v независимо выбраны из 0, 1 или 2; и
целые числа m, t, w независимо выбраны из 0, 1, 2 или 3.
5. Способ получения комплекса [MYLL3], где способ включает стадию:
взаимодействия комплекса [M(Y)2(L)2], HCNN лиганда L3 и основания в спиртовом растворителе с образованием комплекса [MYLL3];
где
M представляет собой рутений или осмий;
Y представляет собой карбоксилатный лиганд;
L представляет собой монодентантный фосфорный лиганд; и
L3 представляет собой HCNN лиганд формулы (3'), (4'), (6') или (7'):
Figure 00000002
где R41, R42, R51, R52, R71, R72, R81 и R82 независимо выбраны из группы, включающей -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R43, R44, R53, R54, R73, R74, R83 и R84 независимо выбраны из группы, включающей -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R45, R46, R55, R56, R57, R76, R77, R86 и R87 независимо выбраны из групп, включающих незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R75 и R85 независимо выбраны из групп, включающих -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
целые числа d, h, r и u независимо выбраны из 1 или 2;
целые числа e и i независимо выбраны из 0 или 1;
когда e имеет значение 0, f имеет значение 0, 1 или 2;
когда e имеет значение 1, f имеет значение 0, 1, 2 или 3;
когда i имеет значение 0, j имеет значение 0 или 1;
когда i имеет значение 1, j имеет значение 0, 1 или 2;
целое число g имеет значение 0, 1, 2, 3 или 4;
целые числа k, s, v независимо выбраны из 0, 1 или 2; и
целые числа m, t, w независимо выбраны из 0, 1, 2 или 3.
6. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, где M представляет собой рутений.
7. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, где Y представляет собой карбоксилатный лиганд формулы -OC(O)RA, где RA выбран из группы, включающей -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил.
8. Способ по любому одному из пп.1, 2, 4 или 5, где L представляет собой третичный фосфиновый лиганд PR11R12R13, где R11, R12 и R13 независимо выбраны из группы, включающей незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил.
9. Способ по любому одному из пп.1, 3 или 4, где L1 является хиральным или ахиральным, монодентантным или бидентантным фосфорным лигандом, в котором атом фосфора ковлентно связан либо с 3 атомами углерода, либо с n гетероатомами и 3-n атомами углерода, где n=1, 2 или 3.
10. Способ по п.9, где гетероатом выбран из группы, включающей N и O.
11. Способ по п.9 или 10, где фосфорный лиганд L1 выбран из группы, включающей незамещенные или замещенные лиганды Binap, лиганды PPhos, лиганды PhanePhos, лиганды QPhos, лиганды Josiphos, лиганды Bophoz и лиганды Skewphos.
12. Способ по п.9 или 10, где фосфорный лиганд L1 выбран из группы, включающей PPh3, dppf (1,1՚-бис(дифенилфосфино)ферроцен), dppp (1,3-бис(дифенилфосфино)пропан), dppb (1,4-бис(дифенилфосфино)бутан), Dipfc (1,1՚-бис(ди-изопропилфосфино)ферроцен) и dCyPfc.
13. Способ по любому одному из пп.1-3, где бидентантный N,N-лиганд выбран из группы, включающей лиганды формул (2), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9) и (10):
Figure 00000003
где R31, R32, R41, R42, R51, R52, R61, R62, R71, R72, R81, R82, R91, R92, R97, R98, R101, R102, R111 и R112 независимо выбраны из группы, включающей -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R33, R34, R43, R44, R53, R54, R73, R74, R83, R84, R103, R104, R113 и R114 независимо выбраны из группы, включающей -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R35, R45, R46, R55, R56, R57, R63, R64, R76, R77, R86, R87, R105 и R115 независимо выбраны из групп, включающих незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R75 и R85 независимо выбраны из групп, включающих -H, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный C1-20-алкокси, замещенный C1-20-алкокси, незамещенный C5-20-арил, замещенный C5-20-арил, незамещенный C1-20-гетероалкил, замещенный C1-20-гетероалкил, незамещенный C2-20-гетероциклоалкил, замещенный C2-20-гетероциклоалкил, незамещенный C4-20-гетероарил и замещенный C4-20-гетероарил;
R93, R94, R95 и R96, каждый независимо, выбраны из группы, включающей водород, незамещенный C1-20-алкил, замещенный C1-20-алкил, незамещенный C3-20-циклоалкил, замещенный C3-20-циклоалкил, незамещенный-C6-20-арил, замещенный-C6-20-арил, незамещенный-C6-20-арилокси и замещенный-C6-20-арилокси; или
R93 и R94 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, и/или R95 и R96 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовывать незамещенный C3-20-циклоалкил или замещенный C3-20-циклоалкил; или
один из R93 и R94 и один из R95 и R96 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют незамещенный C5-10-циклоалкил или замещенный C5-10-циклоалкил; или
целые числа a, d, h, r, u, x и z независимо выбраны из 1 или 2;
целые числа b, e, i и n независимо выбраны из 0 или 1;
когда b имеет значение 0, c имеет значение 0, 1, 2 или 3;
когда b имеет значение 1, c имеет значение 0, 1, 2, 3 или 4;
когда e имеет значение 0, f имеет значение 0, 1 или 2;
когда e имеет значение 1, f имеет значение 0, 1, 2 или 3;
когда i имеет значение 0, j имеет значение 0 или 1;
когда i имеет значение 1, j имеет значение 0, 1 или 2;
когда n имеет значение 0, p имеет значение 0, 1 или 2;
когда n имеет значение 1, p имеет значение 0, 1, 2 или 3;
целое число g имеет значение 0, 1, 2, 3, 4 или 5;
целые числа k, s, v независимо выбраны из 0, 1 или 2;
целые числа m, t, w независимо выбраны из 0, 1, 2, 3 или 4; и
целые числа q, y и a1 независимо выбраны из 0, 1, 2 или 3.
14. Комплекс, который представляет собой комплекс [M(Y)2(L1)m՚(L2)] или [M(Y)2(L)2(L2)], как определено в любом одном из пп.1-3 и 6-13, при условии, что:
L2 не представляет собой бидентантный N,N-лиганд формулы (8); или
карбоксилатный лиганд Y не представляет собой RCOO-, где R представляет собой C2-C12-углводородную группу, разветвленную или циклическую в положении α или β.
15. Комплекс по п.14, где комплекс [M(Y)2(L1)m՚(L2)] представляет собой комплекс цис-[M(Y)2(L1)m՚(L2)].
16. Комплекс, который представляет собой комплекс [MY(L1)m'(L3)]или [MYLL3], как определено в любом одном из пп.4-12, при условии, что комплекс [MY(L1)m'(L3)] не представляет собой:
Figure 00000004
17. Способ катализирования реакции, где способ включает стадию взаимодействия субстрата, содержащего углерод-кислородную двойную связь, в присутствии комплекса, где комплекс выбран из группы, включающей [M(Y)2(L1)m՚(L2)], [M(Y)2(L)2(L2)], [MY(L1)m'(L3)] и [MYLL3], как определено в любом одном из пп.14-16.
18. Способ по п.17, где комплекс [M(Y)2(L1)m՚(L2)] представляет собой комплекс цис-[M(Y)2(L1)m՚(L2)].
19. Способ по п.17 или 18, который представляет собой реакцию восстановления.
20. Способ по п.19, где реакция восстановления включает взаимодействие субстрата с водородом, дейтерием или тритием в присутствии комплекса.
21. Способ по п.19, где реакция восстановления представляет собой реакцию переноса атомов водорода.
22. Способ катализирования реакции, где способ включает стадию осуществления реакции в присутствии комплекса металла, выбранного из группы, включающей [M(Y)2(L1)m՚(L2)], [M(Y)2(L)2(L2)], [MY(L1)m'(L3)] и [MYLL3], как определено в любом одном из пп.14-16, где реакция выбрана из группы, включающей реакции рацемизации спиртов, дегидрирования спиртов и углерод-углеродного связывания.
RU2017146193A 2015-06-03 2016-06-03 Способы RU2017146193A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1509664.7A GB201509664D0 (en) 2015-06-03 2015-06-03 Process
GB1509664.7 2015-06-03
PCT/GB2016/051658 WO2016193762A1 (en) 2015-06-03 2016-06-03 Process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2017146193A true RU2017146193A (ru) 2019-07-10
RU2017146193A3 RU2017146193A3 (ru) 2019-07-17

Family

ID=53677743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017146193A RU2017146193A (ru) 2015-06-03 2016-06-03 Способы

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10428098B2 (ru)
EP (1) EP3303353B1 (ru)
JP (1) JP2018524399A (ru)
CN (1) CN107690436B (ru)
GB (2) GB201509664D0 (ru)
RU (1) RU2017146193A (ru)
WO (1) WO2016193762A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109364996B (zh) * 2018-10-22 2020-11-03 厦门大学 一种双齿磷配体配位的金属催化剂及其催化制备3-羟基丙酸酯的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60143842D1 (de) * 2000-03-30 2011-02-24 Chirotech Technology Ltd Ruthenium-diphosphin komplexe und ihre verwendung als katalysatoren
WO2002022526A2 (en) 2000-09-13 2002-03-21 Firmenich S.A. Catalytic hydrogenation processes
WO2006103756A1 (ja) 2005-03-30 2006-10-05 Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha 光学活性キヌクリジノール類の製造方法
BR112014008096A2 (pt) * 2011-10-06 2017-04-11 Firmenich & Cie hidrogenação seletiva de aldeído com complexos de ru com ligantes bidentados
JP6437187B2 (ja) 2013-07-26 2018-12-12 関東化學株式会社 光学活性２級アルコールの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20180148465A1 (en) 2018-05-31
GB2544574B (en) 2019-06-12
EP3303353A1 (en) 2018-04-11
CN107690436A (zh) 2018-02-13
GB201509664D0 (en) 2015-07-15
CN107690436B (zh) 2023-12-22
EP3303353B1 (en) 2022-01-12
US10428098B2 (en) 2019-10-01
JP2018524399A (ja) 2018-08-30
RU2017146193A3 (ru) 2019-07-17
GB201609785D0 (en) 2016-07-20
WO2016193762A1 (en) 2016-12-08
GB2544574A (en) 2017-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102858788B (zh) 钌络合物和制备光学活性醇化合物的方法
JP2019182850A5 (ru)
JP2010523528A5 (ru)
RU2016111361A (ru) Способ получения фторсодержащих олефинов
Al-Jibori et al. Thiosaccharinate binding to palladium (II) and platinum (II): Synthesis and molecular structures of sulfur-bound complexes [M (κ1-tsac) 2 (κ2-diphosphane)]
Shigeng et al. Synthesis, structure, and catalytic activity of palladium complexes with new chiral cyclohexane-1, 2-based di-NHC-ligands
CA2830481C (en) Ruthenium complex and method for preparing optically active alcohol compounds using the same as a catalyst
Suzuki et al. Ruthenium (II) Complexes Containing 8-(Dimethylphosphino) quinoline (Me2Pqn): Preparation, Crystal Structures, and Electrochemical and Spectroscopic Properties of [Ru (bpy or phen) 3-n (Me2Pqn) n](PF6) 2 (bpy= 2, 2 ‘-Bipyridine; phen= 1, 10-Phenanthroline; n= 1, 2, or 3)
CN105585593A (zh) 新型含吡啶基冠醚的手性双磷配体及其在不对称催化反应中的应用
Punji et al. Highly air-stable anionic mononuclear and neutral binuclear palladium (II) complexes for C− C and C− N bond-forming reactions
Ray et al. peri-Substituted phosphino-phosphonium salts: Synthesis and reactivity
RU2017146193A (ru) Способы
JP2010512379A5 (ru)
Duclos et al. Synthesis and evaluation of P-chirogenic monodentate binaphthyl phosphines
RU2016125117A (ru) Способ
RU2017145698A (ru) ЛИГАНДЫ БЕНЗО[h]ХИНОЛИНА И ИХ КОМПЛЕКСЫ
JP2017504569A5 (ru)
JP2015127321A5 (ru)
KR20180041679A (ko) 방향족 또는 비닐계 화합물을 붕소-함유 화합물에 커플링하는 방법
JP2012097082A5 (ru)
JP5749644B2 (ja) ビス（パーフルオロアルキル）亜ホスフィン酸および誘導体ならびにその使用
CN103980312B (zh) 一种n杂环双膦配体及其合成方法
Ding et al. Synthesis, Coordination Characteristics, Conformational Behavior, and Bond Reactivity Studies of a Novel Chiral Phosphapalladacycle Complex
JP6551922B2 (ja) カルボン酸化合物の水素化によるアルコールの製造方法、及び該製造方法に用いるルテニウム錯体
JP2015124153A (ja) カルボン酸化合物の水素化によるアルコールの製造方法、及び該製造方法に用いるルテニウム錯体

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20200303