RU2014114161A - Бис-иминный комплекс лантанидов, каталитическая система, содержащая указанный бис-иминный комплекс, и способ (со) полимеризации конъюгированных диенов - Google Patents

Abstract

1. Бис-иминовый комплекс лантанидов с общей формулой (I):где:- Ln представляет металл ряда лантанидов;- n является 0 или 1;- Y представляет -CHR группу, где R представляет атом водорода, или линейную или разветвленную C-Cалкильную группу;- Rи Rодинаковые или отличаются друг от друга и представляют атом водорода; или их выбирают из линейных или разветвленных C-Cалкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп; или Rи Rнеобязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 4 до 6 атомов углерода, необязательно замещенных линейными или разветвленными C-Cалкильными группами, указанный цикл необязательно содержит гетероатомы, такие как кислород, сера, азот, кремний, фосфор, селен;- Rи R, одинаковые или отличаются друг от друга и представляют атом водорода; или их выбирают из линейных или разветвленных C-Cалкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп;- или Rи Rнеобязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, необязательно замещенных линейными или разветвленными C-Cалкильными группами, указанный цикл необязательно содержит другие гетероатомы, такие как кислород, сера, азот, кремний, фосфор, селен;- или Rи Rнеобязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 3 до 6 ато

Claims (13)

1. Бис-иминовый комплекс лантанидов с общей формулой (I):

где:

- Ln представляет металл ряда лантанидов;

- n является 0 или 1;

- Y представляет -CHR группу, где R представляет атом водорода, или линейную или разветвленную C₁-C₂₀ алкильную группу;

- R₁ и R₂ одинаковые или отличаются друг от друга и представляют атом водорода; или их выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп; или R₁ и R₂ необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 4 до 6 атомов углерода, необязательно замещенных линейными или разветвленными C₁-C₂₀ алкильными группами, указанный цикл необязательно содержит гетероатомы, такие как кислород, сера, азот, кремний, фосфор, селен;

- R₃ и R₄, одинаковые или отличаются друг от друга и представляют атом водорода; или их выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, необязательно замещенных циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп;

- или R₂ и R₄ необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, необязательно замещенных линейными или разветвленными C₁-C₂₀ алкильными группами, указанный цикл необязательно содержит другие гетероатомы, такие как кислород, сера, азот, кремний, фосфор, селен;

- или R₁ и R₃ необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, насыщенного, ненасыщенного или ароматического цикла, содержащего от 3 до 6 атомов углерода, необязательно замещенных линейными или разветвленными C₁-C₂₀ алкильными группами, указанный цикл необязательно содержит другие гетероатомы, такие как кислород, сера, азот, кремний, фосфор, селен;

- X₁, X₂ и X₃ одинаковые или отличаются друг от друга, представляют атом галогена, такой как хлор, бром, йод; или их выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, -OCOR₅ или -OR₅ групп, где R₅ выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп.

2. Бис-иминовый комплекс лантанидов с общей формулой (I) по п. 1, где Ln представляет неодим (Nd), лантан (La), празеодим (Pr), гадолиний (Gd), европий (Eu), тербий (Tb), самарий (Sm), эрбий (Er), иттербий (Yb).

3. Бис-иминовый комплекс лантанидов с общей формулой (I) по п. 1 или 2, где:

- Ln представляет неодим (Nd), лантан (La), празеодим (Pr), гадолиний (Gd);

- R₁ и R₂ одинаковые друг с другом, представляют атом водорода; или их выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀; или их выбирают из необязательно замещенных циклоалкильных групп;

- R₃ и R₄ одинаковые или отличаются друг от друга и их выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп; или их выбирают из необязательно замещенных фенильных групп; или их выбирают из необязательно замещенных циклоалкильных групп;

- X₁, X₂ и X₃ одинаковые друг с другом и представляют атом галогена, такой как хлор, бром, йод.

4. Бис-иминовый комплекс лантанидов с общей формулой (I) по п. 1 или 2, где

- Ln представляет неодим (Nd), лантан (La), празеодим (Pr), гадолиний (Gd);

- R₁ и R₃ связаны друг с другом с образованием вместе с другими атомами, с которыми они связаны, пиридина;

- R₂ представляет атом водорода; или его выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп;

- R₄ выбирают из необязательно замещенных фенильных групп; или выбирают из необязательно замещенных циклоалкильных групп;

- X₁, X₂ и X₃ одинаковые или отличаются друг от друга, представляют атом галогена, такой как хлор, бром, йод.

5. Каталитической система для (со)полимеризации конъюгированных диенов, содержащая:

(a) по меньшей мере один бис-иминовый комплекс лантанидов с общей формулой (1)по любому из пп. 1-4;

(b) по меньшей мере один сокатализатор, выбираемый из:

(b₁) алкилов алюминия с общей формулой (II)

где X′ представляет атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; R₆ выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, С₃-С₂₀ циклоалкильных групп, арильных групп, указанные группы необязательно замещены одним или более атомом кремния или германия; и n представляет целое число от 0 до 2;

(b₂) алюмоксаны с общей формулой (III):

где R₇, и R₉ одинаковые или отличаются друг от друга и представляют атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; или их выбирают из линейных или разветвленных C₁-C₂₀ алкильных групп, С₃-С₂₀ циклоалкильных групп, арильных групп, указанные группы необязательно замещены одним или более атомом кремния или германия; и p представляет целое число от 0 до 1000;

(b₃) соединения с общей формулой (IV):

где D⁺ представляет кислоту Брэнстеда, отдающую протон и необратимо реагирующую с заместителем X бис-иминового комплекса лантанидов с общей формулой (I); E^- представляет совместимый анион, способный стабилизировать активные каталитические частицы, полученные при использовании реакции двух компонентов, и которые достаточно подвижны, чтобы быть удаленными олефиновым мономером, атом брома или анион с общей формулой $$B{(Ar)}_4^{(-)}$$

, где заместители Ar одинаковые или отличаются друг от друга и выбраны из арильных групп, таких как фенил, пентафторфенил, бис(трифторметил)фенил.

6. Каталитической система для (со)полимеризации конъюгированных диенов по п. 5, где указанный сокатализатор (b) выбирают из три-изо-бутил-алюминия (TIBA), ди-изо-бутил-алюминия гидрида (DIBAH), метилалюмоксана (MAO), тетра-изо-бутил-алюмоксана (TIBAO).

7. Каталитической система для (со)полимеризации конъюгированных диенов по п. 5 или 6, где в указанной каталитической системе молярное соотношение между лантанидами, присутствующими в бис-иминовом комплексе лантанидов (a) с общей формулой (I), и алюминием, присутствующим в сокатализаторе (b), выбираемом из алкилов алюминия (b₁) или алюмоксанов (b₂), составляет в пределах от 5 до 5000.

8. Каталитической система для (со)полимеризации конъюгированных диенов по п. 5 или 6, где в указанной каталитической системе молярное соотношение между лантанидами, присутствующими в бис-иминовом комплексе лантанидов (a) с общей формулой (I), и бором, присутствующим в сокаталтизаторе (b), выбранном из соединений (b₃) с общей формулой (IV), составляет в пределах от 0,1 до 15.

9. Способ (со)полимеризации конъюгированных диенов, характеризующийся, тем что в нем используют каталитическую систему по любому из пп. 5-8.

10. Способ (со)полимеризации по п. 9, где указанные конъюгированные диены представляют 1,3-бутадиен, изопрен.

11. Способ полимеризации 1,3-бутадиена или изопрена, характеризующийся тем, что в нем используют каталитическую систему по любому из пп. 5-8.

12. Полиизопрен с содержанием 1,4-цис единиц ≥98%.

13. Полиизопрен по п. 12 с температурой стеклования (Tg) в пределах от -64,5°C до -66,5°C.