RU2013128373A

RU2013128373A - Новый тримодальный полиэтилен для использования в формовании раздувом

Info

Publication number: RU2013128373A
Application number: RU2013128373/05A
Authority: RU
Inventors: Йоахим БЕРТОЛЬД; Бернд Лотар МАРЧИНКЕ; Диана ДЕЧ; Райнер ЗАТТЕЛЬ; Яковос ВИТТОРИАС; Петер БИССОН
Original assignee: Базелль Полиолефине Гмбх
Priority date: 2010-11-22
Filing date: 2011-11-21
Publication date: 2014-12-27
Also published as: BR112013012393B1; US20130243990A1; BR122019023821B1; CN103209817A; RU2581366C2; EP2643141A1; EP2643141B1; WO2012069400A1; BR112013012393A2; CN103209817B

Abstract

1. Тримодальный полиэтилен, предпочтительно для формования раздувом формованных раздувом изделий объемом >10 л, имеющий плотность от 0,950 до 0,958 г/см, предпочтительно от 0,952 до 0,956 г/см, и имеющий индекс расплава (HLMI) согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 2 до 7 г/10 мин, предпочтительно от 3 до 6 г/10 мин, полученный полимеризацией с катализатором Циглера, при этом величина безразмерного индекса Hostalene тримодального полиэтилена (HLCBI) составляет от 6 до 18, предпочтительно от 7,0 до 14,5.2. Полиэтилен по п. 1, где полиэтилен состоит, по существу, из трех массовых фракций А, В, С и в котором фракция А с низкой молекулярной массой представляет собой гомополимер, а фракции В и С со средней и высокой молекулярными массами соответственно представляют собой сополимеры сомономеров этилена и 1-бутена, и полиэтилен состоит, по существу, из от 50 до 60% (мас./мас.) упомянутого гомополимера А, от 22 до 28% (мас./мас.) упомянутого сомополимера В, от 18 до 24% (мас./мас.) упомянутого сомополимера С и от 0 до 5% (мас./мас.) неполимерных добавок и/или полимерных смазывающих веществ, в расчете на общую массу полимера, и где полиэтилен получают посредством ступенчатой полимеризации в присутствии твердого компонента катализатора Циглера и предпочтительно в присутствии также триалкилалюминия в качестве компонента сокатализатора, при этом твердый катализатор является продуктом способа, включающего (а) взаимодействие алкоголята магния формулы Mg(OR) (OR), где Rи Rявляются одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой радикал алкила, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, с тетрахлоридом титана, осуществляемого в углеводороде при температуре 50-100°С, (b) термическую обр�

Claims

1. Тримодальный полиэтилен, предпочтительно для формования раздувом формованных раздувом изделий объемом >10 л, имеющий плотность от 0,950 до 0,958 г/см³, предпочтительно от 0,952 до 0,956 г/см³, и имеющий индекс расплава (HLMI) согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 2 до 7 г/10 мин, предпочтительно от 3 до 6 г/10 мин, полученный полимеризацией с катализатором Циглера, при этом величина безразмерного индекса Hostalene тримодального полиэтилена (HLCBI) составляет от 6 до 18, предпочтительно от 7,0 до 14,5.

2. Полиэтилен по п. 1, где полиэтилен состоит, по существу, из трех массовых фракций А, В, С и в котором фракция А с низкой молекулярной массой представляет собой гомополимер, а фракции В и С со средней и высокой молекулярными массами соответственно представляют собой сополимеры сомономеров этилена и 1-бутена, и полиэтилен состоит, по существу, из от 50 до 60% (мас./мас.) упомянутого гомополимера А, от 22 до 28% (мас./мас.) упомянутого сомополимера В, от 18 до 24% (мас./мас.) упомянутого сомополимера С и от 0 до 5% (мас./мас.) неполимерных добавок и/или полимерных смазывающих веществ, в расчете на общую массу полимера, и где полиэтилен получают посредством ступенчатой полимеризации в присутствии твердого компонента катализатора Циглера и предпочтительно в присутствии также триалкилалюминия в качестве компонента сокатализатора, при этом твердый катализатор является продуктом способа, включающего (а) взаимодействие алкоголята магния формулы Mg(OR₁) (OR₂), где R₁ и R₂ являются одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой радикал алкила, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, с тетрахлоридом титана, осуществляемого в углеводороде при температуре 50-100°С, (b) термическую обработку реакционной смеси, полученной на стадии (а), при температуре от 110 до 200°С в течение от 3 до 25 ч, (с) выделение и промывание углеводородом твердого вещества, полученного на стадии (b), при этом молярное отношение Cl/Ti упомянутого твердого катализатора составляет более 2,5.

3. Полиэтилен по п. 1 или 2, где ступенчатую полимеризацию осуществляют с использованием предварительно полимеризованного катализатора таким образом, что на первой стадии получают гомополимер А, имеющий индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 18 до 30 г/10 мин, и где на второй стадии получают сомополимер В, при этом полимерная смесь в реакторе имеет индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 8 до 14 г/10 мин, при предпочтительном регулировании парциального давления 1-бутена на уровне от 3 до 10% от давления этилена в газовой фазе реактора на второй стадии, и при этом на третьей стадии получают сомополимер С, где полимерная смесь А, В и С в реакторе имеет индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 3 до 6 г/10 мин, предпочтительно от 4 до 5 г/10 мин, при предпочтительном регулировании парциального давления 1-бутена на уровне от 10 до 20% от давления этилена в газовой фазе реактора на третьей стадии.

4. Полиэтилен по п. 1 или 2, где ступенчатую полимеризацию осуществляют в три стадии в реакторе, из которых по меньшей мере две стадии в реакторе осуществляют в суспензии и при этом последняя стадия в реакторе может быть осуществлена в газовой фазе или суспензионном реакторе.

5. Полиэтилен по п. 1, имеющий безразмерное отношение HLMI:MI₅ от 16 до 23, при этом HLMI представляет собой индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг а MI₅представляет собой индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 5 кг

6. Полиэтилен по п. 1, где упомянутые неполимерные добавки выбраны из группы, состоящей из красителей, антиоксидантов/стабилизаторов, включая неорганические или угольные кислоты или ангидриды кислот и неполимерные смазывающие вещества.

7. Полиэтилен по п. 1, где упомянутые полимерные добавки могут представлять собой фторполимерное смазывающее вещество или полибутен-1.

8. Полиэтилен по п. 1, где алкоголят магния представляет собой диэтоксид магния, применяемый в виде гелевой дисперсии в углеводородной среде.

9. Полиэтилен по п. 1, где реакцию алкоголята магния с TiCl₄осуществляют при молярном отношении Ti/Mg от 1,5 до 4, при температуре от 60 до 90°С и в течение от 2 до 6 ч.

10. Полиэтилен по п. 1, где отношение Ti/Mg варьируется от 1,75 до 2,75.

11. Полиэтилен по п. 1, где термическую обработку на стадии (b) осуществляют при температуре от 100 до 140°С от 5 до 15 ч.

12. Полиэтилен по п. 1, где молярное отношение Cl/T составляет по меньшей мере 3.

13. Полиэтилен по п. 1, отличающийся тем, что твердое вещество, полученное после стадии (с), имеет следующий состав: Mg:Ti:Cl=1:0,8-1,5:3,2-4,2.

14. Полиэтилен по п. 1, где твердый катализатор далее подвергают контакту на стадии (d) с соединением алкилгалоида алюминия, выбранного из монохлоридов диалкилалюминия формулы R₂ ³AlCl или полуторных хлоридов алкилалюминия формулы R₃ ³Al₂Cl₃, в которой R³ может представлять собой одинаковые или различные алкилрадикалы, содержащие от 1 до 16 атомов углерода.

15. Полиэтилен по п. 1, где соединение алкилхлорида алюминия используют в таких количествах, чтобы молярное отношение Al/Ti (рассчитанное относительно содержания Ti в твердом катализаторе, полученном на предыдущей стадии) составляло от 0,05 до 1.

16. Полиэтилен по п. 1, предпочтительно применимый для формования раздувом изделий объемом от 15 до 60 л, при этом HLMI составляет от 4 до 7 г/10 мин и HLCBI составляет от 7 до 10.

17. Формованная раздувом банка или канистра объемом от 15 до 60 л, изготовленная из полиэтилена по п. 16 и включающая его.

18. Полиэтилен по п. 1, предпочтительно применимый для формования раздувом изделий объемом от 90 до 150 л, при этом HLMI составляет от 2,5 до 5,5 г/10 мин и HLCBI составляет от 9,5 до 14,5.

19. Формованный раздувом бочонок, бак, барабан или бочка, предпочтительно, барабан, объемом от 90 до 150 л, изготовленные из полиэтилена по п. 18 и включающие его.

20. Формованная раздувом банка, бочонок, бочка, бак или барабан объемом от 100 до 150 л, предпочтительно объемом от 20 до 150 л, изготовленные из полиэтилена по п. 1 и включающие его.