Claims (20)
1. Тримодальный полиэтилен, предпочтительно для формования раздувом формованных раздувом изделий объемом >10 л, имеющий плотность от 0,950 до 0,958 г/см3, предпочтительно от 0,952 до 0,956 г/см3, и имеющий индекс расплава (HLMI) согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 2 до 7 г/10 мин, предпочтительно от 3 до 6 г/10 мин, полученный полимеризацией с катализатором Циглера, при этом величина безразмерного индекса Hostalene тримодального полиэтилена (HLCBI) составляет от 6 до 18, предпочтительно от 7,0 до 14,5.1. Trimodal polyethylene, preferably for blow-molding, blow molded products with a volume of> 10 L, having a density of from 0.950 to 0.958 g / cm 3 , preferably from 0.952 to 0.956 g / cm 3 , and having a melt index (HLMI) according to ASTM D-1238 at 190 ° C and 21.6 kg from 2 to 7 g / 10 min, preferably from 3 to 6 g / 10 min, obtained by polymerization with a Ziegler catalyst, while the dimensionless index Hostalene trimodal polyethylene (HLCBI) is from 6 to 18 preferably from 7.0 to 14.5.
2. Полиэтилен по п. 1, где полиэтилен состоит, по существу, из трех массовых фракций А, В, С и в котором фракция А с низкой молекулярной массой представляет собой гомополимер, а фракции В и С со средней и высокой молекулярными массами соответственно представляют собой сополимеры сомономеров этилена и 1-бутена, и полиэтилен состоит, по существу, из от 50 до 60% (мас./мас.) упомянутого гомополимера А, от 22 до 28% (мас./мас.) упомянутого сомополимера В, от 18 до 24% (мас./мас.) упомянутого сомополимера С и от 0 до 5% (мас./мас.) неполимерных добавок и/или полимерных смазывающих веществ, в расчете на общую массу полимера, и где полиэтилен получают посредством ступенчатой полимеризации в присутствии твердого компонента катализатора Циглера и предпочтительно в присутствии также триалкилалюминия в качестве компонента сокатализатора, при этом твердый катализатор является продуктом способа, включающего (а) взаимодействие алкоголята магния формулы Mg(OR1) (OR2), где R1 и R2 являются одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой радикал алкила, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, с тетрахлоридом титана, осуществляемого в углеводороде при температуре 50-100°С, (b) термическую обработку реакционной смеси, полученной на стадии (а), при температуре от 110 до 200°С в течение от 3 до 25 ч, (с) выделение и промывание углеводородом твердого вещества, полученного на стадии (b), при этом молярное отношение Cl/Ti упомянутого твердого катализатора составляет более 2,5.2. The polyethylene according to claim 1, where the polyethylene consists essentially of three mass fractions A, B, C and in which fraction A with a low molecular weight is a homopolymer, and fractions B and C with medium and high molecular weights are respectively are copolymers of comonomers of ethylene and 1-butene, and the polyethylene consists essentially of from 50 to 60% (w / w) of said homopolymer A, from 22 to 28% (w / w) of said co-polymer B, from 18 to 24% (w / w) of the said co-polymer C and from 0 to 5% (w / w) of non-polymer additives and / or polymeric with lubricants, based on the total weight of the polymer, and where the polyethylene is obtained by stepwise polymerization in the presence of a solid component of a Ziegler catalyst and preferably in the presence of also trialkylaluminium as a component of the cocatalyst, the solid catalyst being the product of a process comprising (a) reacting a magnesium alcoholate of the formula Mg (OR 1 ) (OR 2 ), where R 1 and R 2 are the same or different and each of them represents an alkyl radical containing from 1 to 10 carbon atoms, with tetrachloride a house of titanium carried out in a hydrocarbon at a temperature of 50-100 ° C, (b) heat treatment of the reaction mixture obtained in stage (a) at a temperature of 110 to 200 ° C for 3 to 25 hours, (c) isolation and washing with a hydrocarbon the solid obtained in step (b), wherein the Cl / Ti molar ratio of said solid catalyst is more than 2.5.
3. Полиэтилен по п. 1 или 2, где ступенчатую полимеризацию осуществляют с использованием предварительно полимеризованного катализатора таким образом, что на первой стадии получают гомополимер А, имеющий индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 18 до 30 г/10 мин, и где на второй стадии получают сомополимер В, при этом полимерная смесь в реакторе имеет индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 8 до 14 г/10 мин, при предпочтительном регулировании парциального давления 1-бутена на уровне от 3 до 10% от давления этилена в газовой фазе реактора на второй стадии, и при этом на третьей стадии получают сомополимер С, где полимерная смесь А, В и С в реакторе имеет индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг от 3 до 6 г/10 мин, предпочтительно от 4 до 5 г/10 мин, при предпочтительном регулировании парциального давления 1-бутена на уровне от 10 до 20% от давления этилена в газовой фазе реактора на третьей стадии.3. The polyethylene according to claim 1 or 2, where the stepwise polymerization is carried out using a prepolymerized catalyst so that in the first stage receive homopolymer A having a melt index according to ASTM D-1238 at 190 ° C and 21.6 kg from 18 to 30 g / 10 min, and where co-polymer B is obtained in the second stage, the polymer mixture in the reactor has a melt index according to ASTM D-1238 at 190 ° C. and 21.6 kg from 8 to 14 g / 10 min, with preferred control the partial pressure of 1-butene at a level of 3 to 10% of the ethylene pressure in the gas phase ora in the second stage, and in the third stage receive co-polymer C, where the polymer mixture A, B and C in the reactor has a melt index according to ASTM D-1238 at 190 ° C and 21.6 kg from 3 to 6 g / 10 min , preferably from 4 to 5 g / 10 min, with the preferred regulation of the partial pressure of 1-butene at a level of from 10 to 20% of the pressure of ethylene in the gas phase of the reactor in the third stage.
4. Полиэтилен по п. 1 или 2, где ступенчатую полимеризацию осуществляют в три стадии в реакторе, из которых по меньшей мере две стадии в реакторе осуществляют в суспензии и при этом последняя стадия в реакторе может быть осуществлена в газовой фазе или суспензионном реакторе.4. The polyethylene according to claim 1 or 2, where the stepwise polymerization is carried out in three stages in the reactor, of which at least two stages in the reactor are carried out in suspension and the last stage in the reactor can be carried out in the gas phase or in a suspension reactor.
5. Полиэтилен по п. 1, имеющий безразмерное отношение HLMI:MI5 от 16 до 23, при этом HLMI представляет собой индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 21,6 кг а MI5 представляет собой индекс расплава согласно ASTM D-1238 при 190°С и 5 кг5. The polyethylene according to claim 1, having a dimensionless HLMI: MI 5 ratio of 16 to 23, wherein HLMI is a melt index according to ASTM D-1238 at 190 ° C. and 21.6 kg, and MI 5 is a melt index according to ASTM D-1238 at 190 ° C and 5 kg
6. Полиэтилен по п. 1, где упомянутые неполимерные добавки выбраны из группы, состоящей из красителей, антиоксидантов/стабилизаторов, включая неорганические или угольные кислоты или ангидриды кислот и неполимерные смазывающие вещества.6. The polyethylene according to claim 1, wherein said non-polymeric additives are selected from the group consisting of dyes, antioxidants / stabilizers, including inorganic or carbonic acids or acid anhydrides and non-polymeric lubricants.
7. Полиэтилен по п. 1, где упомянутые полимерные добавки могут представлять собой фторполимерное смазывающее вещество или полибутен-1.7. The polyethylene according to claim 1, wherein said polymer additives can be a fluoropolymer lubricant or polybutene-1.
8. Полиэтилен по п. 1, где алкоголят магния представляет собой диэтоксид магния, применяемый в виде гелевой дисперсии в углеводородной среде.8. The polyethylene according to claim 1, where the magnesium alcoholate is magnesium diethoxide, used in the form of a gel dispersion in a hydrocarbon medium.
9. Полиэтилен по п. 1, где реакцию алкоголята магния с TiCl4 осуществляют при молярном отношении Ti/Mg от 1,5 до 4, при температуре от 60 до 90°С и в течение от 2 до 6 ч.9. The polyethylene according to claim 1, where the reaction of magnesium alcoholate with TiCl 4 is carried out at a molar ratio of Ti / Mg from 1.5 to 4, at a temperature of from 60 to 90 ° C and for 2 to 6 hours
10. Полиэтилен по п. 1, где отношение Ti/Mg варьируется от 1,75 до 2,75.10. The polyethylene according to claim 1, where the ratio of Ti / Mg varies from 1.75 to 2.75.
11. Полиэтилен по п. 1, где термическую обработку на стадии (b) осуществляют при температуре от 100 до 140°С от 5 до 15 ч.11. The polyethylene according to claim 1, where the heat treatment in stage (b) is carried out at a temperature of from 100 to 140 ° C from 5 to 15 hours
12. Полиэтилен по п. 1, где молярное отношение Cl/T составляет по меньшей мере 3.12. The polyethylene according to claim 1, where the molar ratio Cl / T is at least 3.
13. Полиэтилен по п. 1, отличающийся тем, что твердое вещество, полученное после стадии (с), имеет следующий состав: Mg:Ti:Cl=1:0,8-1,5:3,2-4,2.13. The polyethylene according to claim 1, characterized in that the solid substance obtained after stage (c) has the following composition: Mg: Ti: Cl = 1: 0.8-1.5: 3.2-4.2.
14. Полиэтилен по п. 1, где твердый катализатор далее подвергают контакту на стадии (d) с соединением алкилгалоида алюминия, выбранного из монохлоридов диалкилалюминия формулы R2 3AlCl или полуторных хлоридов алкилалюминия формулы R3 3Al2Cl3, в которой R3 может представлять собой одинаковые или различные алкилрадикалы, содержащие от 1 до 16 атомов углерода.14. The polyethylene according to claim 1, wherein the solid catalyst is further contacted in step (d) with an aluminum alkyl halide compound selected from dialkyl aluminum monochlorides of the formula R 2 3 AlCl or alkyl aluminum sesquioxides of the formula R 3 3 Al 2 Cl 3 in which R 3 may be the same or different alkyl radicals containing from 1 to 16 carbon atoms.
15. Полиэтилен по п. 1, где соединение алкилхлорида алюминия используют в таких количествах, чтобы молярное отношение Al/Ti (рассчитанное относительно содержания Ti в твердом катализаторе, полученном на предыдущей стадии) составляло от 0,05 до 1.15. The polyethylene according to claim 1, where the aluminum alkyl chloride compound is used in such quantities that the Al / Ti molar ratio (calculated relative to the Ti content in the solid catalyst obtained in the previous step) is from 0.05 to 1.
16. Полиэтилен по п. 1, предпочтительно применимый для формования раздувом изделий объемом от 15 до 60 л, при этом HLMI составляет от 4 до 7 г/10 мин и HLCBI составляет от 7 до 10.16. The polyethylene according to claim 1, preferably suitable for blow molding products with a volume of from 15 to 60 l, wherein the HLMI is from 4 to 7 g / 10 min and the HLCBI is from 7 to 10.
17. Формованная раздувом банка или канистра объемом от 15 до 60 л, изготовленная из полиэтилена по п. 16 и включающая его.17. A blow-molded jar or canister with a volume of 15 to 60 liters, made of polyethylene according to claim 16 and including it.
18. Полиэтилен по п. 1, предпочтительно применимый для формования раздувом изделий объемом от 90 до 150 л, при этом HLMI составляет от 2,5 до 5,5 г/10 мин и HLCBI составляет от 9,5 до 14,5.18. The polyethylene according to claim 1, preferably suitable for blow molding products with a volume of from 90 to 150 liters, wherein the HLMI is from 2.5 to 5.5 g / 10 min and the HLCBI is from 9.5 to 14.5.
19. Формованный раздувом бочонок, бак, барабан или бочка, предпочтительно, барабан, объемом от 90 до 150 л, изготовленные из полиэтилена по п. 18 и включающие его.19. A blow-molded barrel, tank, drum or barrel, preferably a drum, from 90 to 150 liters in volume, made of polyethylene according to claim 18 and including it.
20. Формованная раздувом банка, бочонок, бочка, бак или барабан объемом от 100 до 150 л, предпочтительно объемом от 20 до 150 л, изготовленные из полиэтилена по п. 1 и включающие его.
20. A blow-molded can, barrel, barrel, tub or drum with a volume of 100 to 150 liters, preferably a volume of 20 to 150 liters, made of polyethylene according to claim 1 and including it.