RU2010139410A - Новый гибридный органическо-неорганический материал im-19 и способ его получения - Google Patents
Новый гибридный органическо-неорганический материал im-19 и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2010139410A RU2010139410A RU2010139410/05A RU2010139410A RU2010139410A RU 2010139410 A RU2010139410 A RU 2010139410A RU 2010139410/05 A RU2010139410/05 A RU 2010139410/05A RU 2010139410 A RU2010139410 A RU 2010139410A RU 2010139410 A RU2010139410 A RU 2010139410A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gallium
- temperature
- crystallized
- low
- solid material
- Prior art date
Links
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 title 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract 12
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 9
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract 4
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims abstract 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 11
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 2
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical group [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 claims 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
- B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/069—Hybrid organic-inorganic polymers, e.g. silica derivatized with organic groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1691—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2239—Bridging ligands, e.g. OAc in Cr2(OAc)4, Pt4(OAc)8 or dicarboxylate ligands
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/003—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
- B01J2531/32—Gallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
1. Кристаллизованный гибридный материал IM-19 со смешанной органическо-неорганической матрицей, содержащей неорганическую решетку с металлическими центрами на основе элемента галлия, соединенными между собой органическими лигандами типа терефталата, характеризующийся дифракционной рентгенограммой, включающей, по меньшей мере, полосы, указанные в нижеследующей таблице: ! 2θ (°) dhki (Å) I/I0 2θ (°) dhki (Å) I/I0 9,24 9,56 F 31,33 2,85 ff 12,47 7,10 FF 32,11 2,79 ff 17,68 5,01 f 33,78 2,65 ff 18,12 4,89 ff 34,42 2,60 ff 18,56 4,78 f 34,91 2,57 ff 19,34 4,59 ff 35,92 2,50 ff 20,62 4,30 ff 36,36 2,47 ff 23,29 3,82 ff 36,75 2,44 ff 24,73 3,60 ff 37,83 2,38 ff 25,10 3,54 f 40,56 2,22 ff 26,06 3,42 ff 41,82 2,16 ff 26,83 3,32 ff 42,34 2,13 ff 27,09 3,29 ff 42,65 2,12 ff 27,50 3,24 ff 44,27 2,04 ff 28,00 3,18 ff 44,78 2,02 ff 29,25 3,05 ff 47,59 1,91 ff 29,97 2,98 ff 47,90 1,90 ff 30,11 2,97 ff 48,92 1,86 ff 31,19 2,87 ff ! где FF=очень высокая; F=высокая; m=средняя; mf=средняя низкая; f=низкая; ff=очень низкая, при этом интенсивность I/I0 дается по отношению к шкале относительной интенсивности, где самой интенсивной полосе дифракционной рентгенограммы присвоено значение 100: ff<15; 15≤f<30; 30≤mf<50; 50≤m<65; 65≤F<85; FF≥85. ! 2. Материал по п.1, отличающийся тем, что входит в моноклинную систему с параметрами ячейки a=19,187(3) Å, b=7,628(2) Å, c=6,669(1) Å и углами α=γ=90°, β=95,86(1)°. !3. Кристаллизованный гибридный материал в сыром виде как синтезирован со смешанной органическо-неорганической матрицей, содержащей решетку с металлическими центрами на основе галлия, связанными между собой органическими лигандами типа терефталата, имеющий дифракционную рентгенограмму, включающую, по меньшей мере, полосы, приведенные в нижеследующей таблице: ! 2θ (°) dhki (Å) I/I0 2θ (°) dhki (Å) I/I0 8,88 9,95 FF 32,45 2,76 ff 10,15 8,71 FF 32,99 2,71 ff 12,50 7,08 ff 33,61 2,66 ff 14,58 6,07 f 33,93 2,64 ff 15,03 5,89 mf 34,21 2,62 ff 16,92 5,24 mf 35,02 2,56 ff 17
Claims (15)
1. Кристаллизованный гибридный материал IM-19 со смешанной органическо-неорганической матрицей, содержащей неорганическую решетку с металлическими центрами на основе элемента галлия, соединенными между собой органическими лигандами типа терефталата, характеризующийся дифракционной рентгенограммой, включающей, по меньшей мере, полосы, указанные в нижеследующей таблице:
где FF=очень высокая; F=высокая; m=средняя; mf=средняя низкая; f=низкая; ff=очень низкая, при этом интенсивность I/I0 дается по отношению к шкале относительной интенсивности, где самой интенсивной полосе дифракционной рентгенограммы присвоено значение 100: ff<15; 15≤f<30; 30≤mf<50; 50≤m<65; 65≤F<85; FF≥85.
2. Материал по п.1, отличающийся тем, что входит в моноклинную систему с параметрами ячейки a=19,187(3) Å, b=7,628(2) Å, c=6,669(1) Å и углами α=γ=90°, β=95,86(1)°.
3. Кристаллизованный гибридный материал в сыром виде как синтезирован со смешанной органическо-неорганической матрицей, содержащей решетку с металлическими центрами на основе галлия, связанными между собой органическими лигандами типа терефталата, имеющий дифракционную рентгенограмму, включающую, по меньшей мере, полосы, приведенные в нижеследующей таблице:
где FF=очень высокая; F=высокая; m=средняя; mf=средняя низкая; f=низкая; ff=очень низкая, при этом интенсивность I/I0 дается по отношению к шкале относительной интенсивности, где самой интенсивной полосе дифракционной рентгенограммы присвоено значение 100: ff<15; 15≤f<30; 30≤mf<50; 50≤m<65; 65≤F<85; FF≥85.
4. Кристаллизованный промежуточный материал в сыром виде как синтезирован по п.3, отличающийся тем, что он относится к орторомбической системе с параметрами ячейки a=17,422(2) Å, b=12,146(2) Å, c=6,737(1) Å и углами α=β=γ=90°.
5. Способ получения кристаллизованного гибридного материала со смешанной органическо-неорганической матрицей по п.1 или 2, включающий, по меньшей мере, следующие этапы:
i) растворение, по меньшей мере, одного предшественника галлия в воде,
ii) добавление терефталевой кислоты (H2bdc),
iii) в случае необходимости добавление фтористоводородной кислоты,
iv) кристаллизацию,
v) фильтрование, промывку, сушку для получения кристаллизованного промежуточного твердого материала в сыром виде как синтезирован, характеризованного в п.3,
vi) активацию упомянутого кристаллизованного промежуточного твердого материала в сыром виде как синтезирован, содержащую последовательно первый этап а), осуществляемый сольво-термальным путем при температуре от 120 до 220°С в присутствии полярного растворителя, выбранного из диметилсульфоксида (DMSO) и диметилформамида (DMF), второй этап b) обмена в присутствии спиртового растворителя и третий этап с), состоящий в нагревании твердого материала, полученного после упомянутого этапа b), до температуры 150-280°С, и
vii) охлаждение активированного твердого материала для получения упомянутого материала IM-19, и
viii) в случае необходимости нагрев полученного материала IM-19 до температуры 300-400°С для получения обезвоженного, пористого и не содержащего растворителя материала.
6. Способ по п.5, в котором предшественник галлия выбирают среди солей галлия (III).
7. Способ по п.6, в котором предшественником галлия является нитрат галлия.
8. Способ по одному из пп.5-7, в котором молярный состав смеси, полученной во время этапов i)-iii), меняется следующим образом: 1 моль предшественника галлия, 0,5-3 моль терефталевой кислоты, 0-1 моль фтористоводородной кислоты, 100 моль воды.
9. Способ по п.5, в котором смесь, полученную после этапа iii), подвергают гидротермальной обработке для достижения кристаллизации промежуточного твердого материала, при этом этап кристаллизации осуществляют при температуре от окружающей температуры до 260°С в течение 12-72 ч в условиях давления самостоятельно развивающейся реакции.
10. Способ по п.5, в котором сушку на этапе v) производят при 20°С-200°С в течение времени, которое меняется от 1 до 24 ч.
11. Способ по п.5, в котором массовое соотношение полярного растворителя и кристаллизованного твердого материала в сыром виде как синтезирован, применяемого на этапе а) обработки активации, составляет от 20 до 200.
12. Способ по п.5, в котором после этапа а) производят охлаждение при температуре в пределах от окружающей температуры до 50°С, затем фильтрование и сушку суспензии, полученной на упомянутом этапе а), при этом сушку предпочтительно производят при температуре от 20 до 50°С.
13. Способ по п.5, в котором массовое соотношение спиртового растворителя и твердого материала, применяемого на этапе b) обработки активации, составляет от 200 до 1000.
14. Способ по п.5, в котором после этапа b) обработки активации получают суспензию, которую затем фильтруют и сушат при температуре в пределах от окружающей температуры до 70°С.
15. Применение гибридного материала по пп.1 или 2, полученного при помощи способа по одному из пп.5-14, в качестве адсорбента или в качестве катализатора.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0801089 | 2008-02-27 | ||
FR0801089A FR2927911A1 (fr) | 2008-02-27 | 2008-02-27 | Nouveau materiau hybride organique-inorganique im-19 et son procede de preparation. |
FR0805540A FR2927912B1 (fr) | 2008-02-27 | 2008-10-07 | Nouveau materiau hybride organique-inorganique im-19 et son procede de preparation |
FR0805540 | 2008-10-07 | ||
PCT/FR2009/000177 WO2009115683A1 (fr) | 2008-02-27 | 2009-02-17 | Nouveau materiau hybride organique-inorganique im-19 et son procede de preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010139410A true RU2010139410A (ru) | 2012-04-10 |
RU2490059C2 RU2490059C2 (ru) | 2013-08-20 |
Family
ID=39743040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010139410/05A RU2490059C2 (ru) | 2008-02-27 | 2009-02-17 | Новый гибридный органическо-неорганический материал im-19 и способ его получения |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8637690B2 (ru) |
EP (1) | EP2249962B1 (ru) |
JP (1) | JP2011517661A (ru) |
KR (1) | KR101636088B1 (ru) |
CN (1) | CN101959596B (ru) |
AT (1) | ATE554854T1 (ru) |
BR (1) | BRPI0907600B1 (ru) |
DK (1) | DK2249962T3 (ru) |
FR (2) | FR2927911A1 (ru) |
RU (1) | RU2490059C2 (ru) |
WO (1) | WO2009115683A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201004790B (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101344698B1 (ko) * | 2011-06-01 | 2013-12-26 | 한국화학연구원 | 다공성 유무기 혼성체의 제조방법 |
GB201205365D0 (en) * | 2012-03-27 | 2012-05-09 | Univ Nottingham | Frameworks |
CN103509040A (zh) * | 2012-06-26 | 2014-01-15 | 宁波大学 | 一种具有高热稳定性与荧光性能的配位聚合物及其制备方法 |
CN110639616A (zh) * | 2019-09-20 | 2020-01-03 | 长安大学 | 氨基修饰的MIL-68(Ga)新型光催化剂的制备及其用于还原Cr(VI)的方法 |
CN118140335A (zh) * | 2021-10-29 | 2024-06-04 | 松下知识产权经营株式会社 | 碱性干电池 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4120847A1 (de) * | 1991-06-25 | 1993-01-14 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Kristallines, zeolithanaloges gallosilicat und verfahren zu dessen herstellung |
US7105360B2 (en) * | 2002-03-08 | 2006-09-12 | International Business Machines Corporation | Low temperature melt-processing of organic-inorganic hybrid |
JP4641938B2 (ja) * | 2003-03-26 | 2011-03-02 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機無機ハイブリッド材料、キャリア注入型エレクトロルミネッセント素子、真性エレクトロルミネッセント素子、発光装置、及びガラス製品 |
US20050004404A1 (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-06 | Basf Akiengesellschaft | Process for the alkoxylation of monools in the presence of metallo-organic framework materials |
RU2235591C1 (ru) * | 2003-07-17 | 2004-09-10 | Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН | Катализатор для получения моторных топлив (варианты) и способ его приготовления (варианты) |
DE102004061238A1 (de) * | 2004-12-20 | 2006-06-22 | Basf Ag | Adsorptive Anreicherung von Methan in Methan-haltigen Gasgemischen |
JP4863647B2 (ja) * | 2005-05-26 | 2012-01-25 | 株式会社リコー | 有機−無機ハイブリッド材料とその製造方法 |
DE102005039623A1 (de) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von metallorganischen Gerüstmaterialien Hauptgruppen Metallionen enthaltend |
JP2007242524A (ja) * | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Toyota Motor Corp | 有機無機ハイブリッド電解質膜、その製造方法、及び燃料電池 |
CN100384860C (zh) * | 2006-07-04 | 2008-04-30 | 首都师范大学 | 具有多孔道结构特征的钨配合物晶体的制备方法 |
CN100509828C (zh) * | 2007-06-12 | 2009-07-08 | 南开大学 | 异金属储氢孔材料和制备方法及其应用 |
-
2008
- 2008-02-27 FR FR0801089A patent/FR2927911A1/fr active Pending
- 2008-10-07 FR FR0805540A patent/FR2927912B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-02-17 AT AT09721476T patent/ATE554854T1/de active
- 2009-02-17 US US12/919,511 patent/US8637690B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-17 WO PCT/FR2009/000177 patent/WO2009115683A1/fr active Application Filing
- 2009-02-17 DK DK09721476.1T patent/DK2249962T3/da active
- 2009-02-17 BR BRPI0907600A patent/BRPI0907600B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-02-17 JP JP2010548139A patent/JP2011517661A/ja active Pending
- 2009-02-17 CN CN200980106748.7A patent/CN101959596B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-02-17 EP EP09721476A patent/EP2249962B1/fr not_active Not-in-force
- 2009-02-17 KR KR1020107019097A patent/KR101636088B1/ko active IP Right Grant
- 2009-02-17 RU RU2010139410/05A patent/RU2490059C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-07-07 ZA ZA2010/04790A patent/ZA201004790B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011517661A (ja) | 2011-06-16 |
EP2249962B1 (fr) | 2012-04-25 |
CN101959596B (zh) | 2014-08-20 |
FR2927912A1 (fr) | 2009-08-28 |
BRPI0907600A2 (pt) | 2015-07-21 |
ZA201004790B (en) | 2011-03-30 |
FR2927912B1 (fr) | 2010-03-19 |
FR2927911A1 (fr) | 2009-08-28 |
CN101959596A (zh) | 2011-01-26 |
DK2249962T3 (da) | 2012-08-06 |
BRPI0907600B1 (pt) | 2017-06-06 |
RU2490059C2 (ru) | 2013-08-20 |
EP2249962A1 (fr) | 2010-11-17 |
KR101636088B1 (ko) | 2016-07-04 |
KR20100125269A (ko) | 2010-11-30 |
ATE554854T1 (de) | 2012-05-15 |
US8637690B2 (en) | 2014-01-28 |
US20110028748A1 (en) | 2011-02-03 |
WO2009115683A1 (fr) | 2009-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2010139410A (ru) | Новый гибридный органическо-неорганический материал im-19 и способ его получения | |
CN109603875B (zh) | 氮化碳材料及其制备方法和应用 | |
KR20150005538A (ko) | 베타형 제올라이트 및 그의 제조 방법 | |
RU2012126864A (ru) | Малеатные соли (е)-n-{4-[3-хлор-4-(2-пиридинилметокси)анилино]-3-циано-7-этокси-6-хинолинил}-4-(диметиламино)-2-бутенамида и их кристаллические формы | |
RU2015102346A (ru) | Содержащий редкоземельные элементы y цеолит и способ его изготовления | |
CN104370952A (zh) | 一种基于有机配体的多功能锌配合物及其应用 | |
CN115448907A (zh) | 一种治疗消化性溃疡的化合物、中间体及制法 | |
CN106552660B (zh) | 一种高比表面积g-C3N4光催化剂的制备方法 | |
CN109675606B (zh) | 一种光催化剂及其制备方法 | |
JP2011517661A5 (ru) | ||
CN116726932B (zh) | 一种用于空间位阻胺叔丁胺基乙氧基乙醇的负载型镍铜催化剂及其制备方法 | |
US20160115038A1 (en) | Method for making molecular sieve ssz-102 | |
US20140227171A1 (en) | Molecular sieve ssz-85 composition of matter and synthesis thereof | |
CN113620309A (zh) | 一种zsm-48分子筛及其合成方法和应用 | |
CN111909012B (zh) | 一种高选择性、高转化制备1,3-环己二酮的方法 | |
Pappacena et al. | Development of a modified co-precipitation route for thermally resistant, high surface area ceria-zirconia based solid solutions | |
KR102416759B1 (ko) | Cha 제올라이트 제조방법 및 이로부터 제조된 거대입자의 cha 제올라이트 | |
CN113845125A (zh) | 3,5-二甲基哌啶鎓盐模板剂及分子筛的合成方法 | |
Aono et al. | Amorphous materials prepared by heat treatment at low temperature for partially Ag-exchanged Na-P1 type zeolites and their photoluminescence properties | |
CN113877556A (zh) | 羟基氧化铟/改性凹凸棒石光催化复合材料及其制备方法和应用 | |
CN107855096B (zh) | 一种复盐相转化制备多级孔花球状纳米结构7MgO·2B2O3·7H2O的方法 | |
RU2011143379A (ru) | Способ приготовления ацикловира 2/3 гидрата | |
CN111468135A (zh) | 一种新型脱除羰基金属净化剂的制备方法 | |
CN112691675A (zh) | 一种GO和Fe3+掺杂的ZnO可见光催化剂织物 | |
CN108465469B (zh) | Co掺杂改性的球状SrMnO3钙钛矿型氧化物催化剂及其制备方法、应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200218 |