RU2003104989A

RU2003104989A - Получение углеводородов из синтез-газа

Info

Publication number: RU2003104989A
Application number: RU2003104989/04A
Authority: RU
Inventors: БЕРГ Питер Джэйкобас ВАН; ДЕ ЛУСДРЕХТ Йен ВАН; Син БАРРЕДАС
Original assignee: Сэсол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед
Priority date: 2000-07-24
Filing date: 2001-07-23
Publication date: 2004-08-20

Claims

1. Способ обработки необработанного носителя катализатора, включающий контактирование необработанного носителя катализатора, частично растворимого в водном растворе кислоты и/или в нейтральном водном растворе, с предшественником модифицирующего компонента формулы Me(OR)_Х, где Me обозначает модифицирующий компонент, выбранный из Si, Zr, Ti, Си, Zn, Mn, Ba, Co, Ni, Na, К, Ca, Sn, Cr, Fe, Li, Tl, Mg, Sr, Ga, Sb, V, Hf, Th, Ce, Ge, U, Nb, Та и W, R обозначает алкил или ацил и х=1-5, для того, чтобы ввести модифицирующий компонент на поверхность и/или в массу носителя катализатора и получить защищенный модифицированный носитель катализатора, который растворяется в меньшей степени или является более инертным в водном растворе кислоты и/или в нейтральном водном растворе, чем необработанный носитель катализатора, причем после обработки носителя катализатора предшественником модифицирующего компонента прокаливание носителя катализатора не проводится.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что необработанный носитель катализатора состоит из частиц, причем модифицирующий компонент содержится в частицах защищенного модифицированного носителя катализатора, на поверхности частиц, будучи химически связанным с поверхностью частиц.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что модифицирующий компонент химически связан с гидроксильными группами на поверхности частиц носителя.

4. Способ по любому из пп.1-3, включительно, отличающийся тем, что контактирование необработанного носителя катализатора с предшественником модифицирующего компонента осуществляется в процессе пропитки.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что предшественник модифицирующего компонента представляет собой кремнийорганическое соединение, а модифицирующим компонентом является кремний.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что кремнийорганическое соединение представляет собой тетраэтоксисилан или тетраметоксисилан.

7. Способ по п.5 или 6, отличающийся тем, что необработанный носитель катализатора является носителем на основе алюминия, а предшественник модифицирующего компонента применяется в таком количестве, что содержание кремния в получаемом защищенном модифицированном носителе катализатора составляет, по меньшей мере, 0,06 атома Si/нм² поверхности необработанного носителя катализатора.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что необработанный носитель катализатора представляет собой высушенный распылением Puralox SCCa 2/150 (товарный знак), а предшественник модифицирующего компонента на основе кремния применяют в таком количестве, что верхний предел содержания кремния в получаемом защищенном модифицированном носителе катализатора составляет 2,8 атома Si/нм²поверхности необработанного носителя катализатора.

9. Способ по любому из пп.5-8, включительно, отличающийся тем, что кремнийорганическое соединение растворяется в растворителе для пропитки, имеющем точку кипения при атмосферном давлении менее 100°С, причем носитель катализатора смешивается с полученным раствором с образованием смеси для обработки и смесь для обработки поддерживается при повышенной температуре при точке кипения растворителя для пропитки или вблизи этой точки в течение промежутка времени, достаточного для введения модифицирующего агента в носитель катализатора или на его поверхность.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что пропитку осуществляют при атмосферном давлении, а время пропитки составляет от 1 мин до 20 ч.

11. Способ по п.9 или 10, отличающийся тем, что пропитанный носитель сушат для получения защищенного модифицированного носителя катализатора, сушку осуществляют при давлении сушки или под вакуумом 0,01-1,0 бар (а) и при температуре, равной точке кипения растворителя при давлении сушки.

12. Способ по п.4, отличающийся тем, что предшественник модифицирующего компонента представляет собой алкоксид циркония и модифицирующим компонентом является цирконий.

13. Способ по п.12, отличающийся тем, что алкоксид циркония растворяется в растворителе для пропитки, имеющем точку кипения при атмосферном давлении менее 100°С, носитель катализатора смешивается с полученным раствором с образованием смеси для обработки, смесь для обработки поддерживается при повышенной температуре при точке кипения растворителя для пропитки или вблизи этой точки в течение промежутка времени, достаточного для введения модифицирующего агента в носитель катализатора или на его поверхность.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что пропитку осуществляют при атмосферном давлении в течение промежутка времени от 1 мин до 20 ч.

15. Способ по п.13 или 14, отличающийся тем, что пропитанный носитель подвергают сушке для получения защищенного модифицированного носителя катализатора, причем сушку осуществляют при давлении или под вакуумом 0,01-1 бар (а) при температуре, равной точке кипения растворителя при давлении сушки.

16. Способ получения предшественника катализатора, включающий смешение защищенного модифицированного носителя катализатора, полученного способом по любому из пп.1-15, с водным раствором активного компонента катализатора или его предшественника с получением суспензии и пропитку защищенного модифицированного носителя катализатора активным компонентом катализатора или его предшественником с получением предшественника катализатора.

17. Способ по п.16, отличающийся тем, что смешение защищенного модифицированного носителя катализатора и водного раствора активного компонента катализатора или его предшественника и пропитка указанного носителя включают воздействие на суспензию защищенного модифицированного носителя катализатора или подложки, воды и активного компонента катализатора или его предшественника отрицательного давления, сушку полученного пропитанного носителя в условиях отрицательного давления и прокаливание высушенного пропитанного носителя и, необязательно, повторение пропитки, сушки и прокаливания, если требуется более высокое содержание активного компонента катализатора, с получением предшественника катализатора.

18. Способ по п.16 или 17, отличающийся тем, что во время пропитки добавляют водорастворимую соль предшественника на основе платины или палладия в качестве добавки, способствующей восстанавливаемости активного компонента при массовом соотношении добавки к активному компоненту катализатора от 0,01:100 до 0,3:100.

19. Способ получения катализатора, который включает восстановление или активацию предшественника катализатора, полученного способом по любому из пп.16-18.

20. Способ по п.19, отличающийся тем, что восстановление или активацию проводят путем термической обработки предшественника катализатора под влиянием восстанавливающего газа с целью получения катализатора.

21. Способ получения углеводородов, включающий контактирование синтез-газа, содержащего водород (Н₂) и моноокись углерода (СО) при повышенной температуре между 180°С и 250°С и повышенном давлении между 10 и 40 бар с катализатором, полученным способом по п.19 или 20 с получением углеводородов, при реакции Фишера-Тропша в суспензии между водородом и моноокисью углерода.