RU2000101825A - Катализаторы полимеризации - Google Patents
Катализаторы полимеризацииInfo
- Publication number
- RU2000101825A RU2000101825A RU2000101825/04A RU2000101825A RU2000101825A RU 2000101825 A RU2000101825 A RU 2000101825A RU 2000101825/04 A RU2000101825/04 A RU 2000101825/04A RU 2000101825 A RU2000101825 A RU 2000101825A RU 2000101825 A RU2000101825 A RU 2000101825A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- complex
- denotes
- group
- residue
- valency
- Prior art date
Links
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 8
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 6
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 6
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 4
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N Hafnium Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052735 hafnium Chemical group 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N Tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 1
- -1 ethylenebisindenyl Chemical group 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- BIUNYMXQLNNMJR-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[B-](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F BIUNYMXQLNNMJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 1
Claims (1)
1. Комплексное соединение переходного металла, пригодное для использования при полимеризации олефинов и представляющее собой комплекс формулы:
LxQуM-D
в которой М обозначает титан, цирконий или гафний в состоянии окисления с валентностью +2 или +4,
L обозначает группу, включающую циклическую делокализованную анионную π-систему, посредством которой эта группа связана с М,
Q обозначает остаток, связанный с М посредством σ-связи и включающий бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов, а также включающий азот, фосфор, серу или кислород, причем этот остаток содержит до 60 отличных от водорода атомов,
х обозначает 1 или 2,
у обозначает 0 или 1, вследствие чего у обозначает 1, если х обозначает 1, и обозначает 0, если х обозначает 2,
D обозначает нейтральный сопряженный или несопряженный ненасыщенный остаток, необязательно замещенный одной или несколькими гидрокарбильными группами, причем D содержит до 40 атомов углерода и образует π-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +2, и σ-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +4, и включает по меньшей мере один функциональный остаток В основания Льюиса.
LxQуM-D
в которой М обозначает титан, цирконий или гафний в состоянии окисления с валентностью +2 или +4,
L обозначает группу, включающую циклическую делокализованную анионную π-систему, посредством которой эта группа связана с М,
Q обозначает остаток, связанный с М посредством σ-связи и включающий бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов, а также включающий азот, фосфор, серу или кислород, причем этот остаток содержит до 60 отличных от водорода атомов,
х обозначает 1 или 2,
у обозначает 0 или 1, вследствие чего у обозначает 1, если х обозначает 1, и обозначает 0, если х обозначает 2,
D обозначает нейтральный сопряженный или несопряженный ненасыщенный остаток, необязательно замещенный одной или несколькими гидрокарбильными группами, причем D содержит до 40 атомов углерода и образует π-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +2, и σ-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +4, и включает по меньшей мере один функциональный остаток В основания Льюиса.
2. Комплекс по п. 1, в котором М обозначает титан, у обозначает 1, х обозначает 1, а Q отвечает формуле Z-Y, в которой Y обозначает -О-, -S-, -NR*-, -PR* и Z обозначает SiR2, CR*2, SiR2SiR*2, CR*2CR*2, CR*=CR*, CR2SiR*2 или GeR*2, где R* в каждом случае независимо обозначает водород или остаток, выбранный из гидрокарбила, силила, галоидированного алкила, галоидированного арила и их сочетаний, причем радикал R* содержит до 10 отличных от водорода атомов, а два радикала R* из Z* (когда R* не обозначает водорода) или радикал R* из Z* и радикал R* из Y необязательно образуют циклическую систему.
3. Комплекс по п.2, отвечающий формуле:
4. Комплекс по п.1, у которого М обозначает цирконий, у обозначает 0, а х обозначает 2.
4. Комплекс по п.1, у которого М обозначает цирконий, у обозначает 0, а х обозначает 2.
5. Комплекс по п.4, отвечающий формуле:
6. Комплексное соединение переходного металла, пригодное для использования при полимеризации олефинов и представляющее собой комплекс формулы:
в которой L обозначает группу, включающую циклическую делокализованную анионную π-систему, посредством которой эта группа связана с М,
М обозначает атом металла группы IIIB, IVB, VB или VIB Периодической таблицы элементов,
Х обозначает гетероатом или гидрокарбильную группу, содержащую 1-40 атомов углерода,
Y обозначает гидрокарбильную группу, которая содержит 1-40 атомов углерода и в которой Х и/или Y содержит по меньшей мере один остаток В основания Льюиса,
А обозначает атом металла группы IВ, IIB, IIIA, IIIB, IVA, VA, VB, VIB, VIIB или VIIIB Периодической таблицы элементов,
R могут быть одинаковыми или различными и каждый обозначает пергалоидированный С1-С40углеводородный радикал и
m обозначает число 1-5.
6. Комплексное соединение переходного металла, пригодное для использования при полимеризации олефинов и представляющее собой комплекс формулы:
в которой L обозначает группу, включающую циклическую делокализованную анионную π-систему, посредством которой эта группа связана с М,
М обозначает атом металла группы IIIB, IVB, VB или VIB Периодической таблицы элементов,
Х обозначает гетероатом или гидрокарбильную группу, содержащую 1-40 атомов углерода,
Y обозначает гидрокарбильную группу, которая содержит 1-40 атомов углерода и в которой Х и/или Y содержит по меньшей мере один остаток В основания Льюиса,
А обозначает атом металла группы IВ, IIB, IIIA, IIIB, IVA, VA, VB, VIB, VIIB или VIIIB Периодической таблицы элементов,
R могут быть одинаковыми или различными и каждый обозначает пергалоидированный С1-С40углеводородный радикал и
m обозначает число 1-5.
7. Комплекс по любому из предыдущих пунктов, в котором группа D является диеновой.
8. Комплекс по любому из предыдущих пунктов, в котором остаток В основания Льюиса выбирают из:
-NR2, -РR2, AsR2, -OR, -SR,
где радикалы R в каждом случае могут обозначать водород, галоген, C1-С20арил, С7-С40алкиларил, С7-С40арилалкил, С8-С40арилалкенил и могут быть одинаковыми или различными или могут быть связанными с образованием циклических систем, содержащих от 2 до 20 атомов углерода.
-NR2, -РR2, AsR2, -OR, -SR,
где радикалы R в каждом случае могут обозначать водород, галоген, C1-С20арил, С7-С40алкиларил, С7-С40арилалкил, С8-С40арилалкенил и могут быть одинаковыми или различными или могут быть связанными с образованием циклических систем, содержащих от 2 до 20 атомов углерода.
9. Комплекс по любому из предыдущих пунктов, в котором группа D представляет собой 1-фенил-4-(N,N'-диметиламинофенил)-1,3-бутадиен.
10. Комплекс (этиленбисинденил)цирконий[1-фенил-4-(N, N'-диметиламинофенил)]-1,3-бутадиен.
11. Комплекс (трет-бутиламидо)(η5-тетраметилциклопентадиенил)диметилсилантитан[1-фенил-4-(N,N'-диметиламинофенил)]-1,3-бутадиен.
12. Каталитическая система на носителе, пригодная для использования при полимеризации олефинов и включающая:
(А) комплексное соединение переходного металла формулы
LxQуM-D
в которой М обозначает титан, цирконий или гафний в состоянии окисления с валентностью +2 или +4,
L обозначает группу, включающую циклическую делокализованную анионную π-систему, посредством которой эта группа связана с М,
Q обозначает остаток, связанный с М и L посредством σ-связи и включающий бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов, а также включающий азот, фосфор, серу или кислород, причем этот остаток содержит до 60 отличных от водорода атомов,
х обозначает 1 или 2,
у обозначает 0 или 1,
вследствие чего у обозначает 1, если х обозначает 1, и обозначает 0, если х обозначает 2,
D обозначает нейтральный сопряженный или несопряженный ненасыщенный остаток, необязательно замещенный одной или несколькими гидрокарбильными группами, причем D содержит до 40 атомов углерода и образует π-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +2, и σ-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +4, и включает по меньшей мере один остаток В основания Льюиса, и
(Б) носитель.
(А) комплексное соединение переходного металла формулы
LxQуM-D
в которой М обозначает титан, цирконий или гафний в состоянии окисления с валентностью +2 или +4,
L обозначает группу, включающую циклическую делокализованную анионную π-систему, посредством которой эта группа связана с М,
Q обозначает остаток, связанный с М и L посредством σ-связи и включающий бор или элемент группы 14 Периодической таблицы элементов, а также включающий азот, фосфор, серу или кислород, причем этот остаток содержит до 60 отличных от водорода атомов,
х обозначает 1 или 2,
у обозначает 0 или 1,
вследствие чего у обозначает 1, если х обозначает 1, и обозначает 0, если х обозначает 2,
D обозначает нейтральный сопряженный или несопряженный ненасыщенный остаток, необязательно замещенный одной или несколькими гидрокарбильными группами, причем D содержит до 40 атомов углерода и образует π-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +2, и σ-комплекс с М, когда М находится в состоянии окисления с валентностью +4, и включает по меньшей мере один остаток В основания Льюиса, и
(Б) носитель.
13. Каталитическая система на носителе по п.12, носителем для которой является диоксид кремния.
14. Каталитическая система, пригодная для использования при полимеризации олефинов и включающая
(а) нанесенный на носитель катализатор по п.12 и
(б) активатор или средство активации.
(а) нанесенный на носитель катализатор по п.12 и
(б) активатор или средство активации.
15. Каталитическая система по п.14, активатор для которой представляет собой трис(пентафторфенил)боран.
16. Каталитическая система по п.14, активатор для которой представляет собой триалкиламмонийтетракис(пентафторфенил)борат.
17. Каталитическая система по пп.14-16, в которой молярное соотношение между комплексом и активатором составляет от 1:10000 до 100:1.
18. Каталитическая система по п.17, в которой молярное соотношение между комплексом и активатором составляет от 1:10 до 1:1.
19. Способ приготовления каталитической системы на носителе, включающий следующие стадии:
(а) добавление активатора в приемлемом растворителе к носителю,
(б) добавление комплексного соединения переходного металла по любому из пп.1-11 в раствор, приготовленный на стадии (а), и
(в) удаление растворителя.
(а) добавление активатора в приемлемом растворителе к носителю,
(б) добавление комплексного соединения переходного металла по любому из пп.1-11 в раствор, приготовленный на стадии (а), и
(в) удаление растворителя.
20. Способ полимеризации этилена или сополимеризации этилена и альфа-олефинов, содержащих 3-10 атомов углерода, включающий проведение процесса в присутствии каталитической системы по пп.14-18.
21. Способ по п.20, осуществляемый в газовой фазе.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9713741.8 | 1997-06-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000101825A true RU2000101825A (ru) | 2001-11-10 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI104826B (fi) | Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi | |
| RU2203288C2 (ru) | Способ получения циклоолефиновых со(полимеров) для технических применений | |
| KR960704940A (ko) | 올레핀 중합 방법 및 촉매(catalysts and processes for the polymerization of olefins) | |
| RU99104650A (ru) | Комплексы металлов, содержащие циклопентадиенил, замещенный гетероатомами в положении 3, и способ полимеризации олефинов | |
| US20040072677A1 (en) | Multinuclear metallocene catalyst | |
| KR940005641A (ko) | 리간드로서 아릴- 치환된 인데닐 유도체를 함유하는 메탈로센, 이의 제조방법 및 촉매로서의 이의 용도 | |
| RU96108407A (ru) | Катализаторы и процессы полимеризации олефинов | |
| JP5579367B2 (ja) | ハフニウムベースのメタロセン成分用の活性化剤 | |
| DK0955304T3 (da) | Metallocenkomplekser med bro til (co)polymerisation af olefiner | |
| JP2587251B2 (ja) | 立体規則性オレフィン重合体製造用触媒 | |
| RU2005122821A (ru) | Моноциклопентадиенильные комплексы | |
| JP3919837B2 (ja) | 架橋メタロセンの製造方法 | |
| RU2013132342A (ru) | Активирующие подложки | |
| HUP0203804A2 (hu) | Áthidalt metallocén vegyületek olefinek polimerizációjának katalizálására | |
| JP2668732B2 (ja) | オレフィン重合体製造用触媒 | |
| RU2000101825A (ru) | Катализаторы полимеризации | |
| CN100554275C (zh) | 一种合成单茂金属化合物的方法 | |
| RU2003104788A (ru) | Катализаторы полимеризации на носителях | |
| JPH0312407A (ja) | ポリオレフィン製造用触媒 | |
| KR920006374A (ko) | 크롬 함유 착체 중합화용 촉매 | |
| JP2018535945A (ja) | 錯体およびオレフィン重合のためのその使用 | |
| JP2005504147A (ja) | ポリオレフィン製造用の２個のテトラヒドロインデニル配位子を持つメタロセンを含む触媒成分 | |
| KR100615460B1 (ko) | 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀 왁스의 제조방법 | |
| KR880701742A (ko) | α-올레핀의 중합용 촉매 및 중합법 | |
| JP4228092B2 (ja) | オレフィン重合体製造用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |