RU1836352C

RU1836352C - Способ получени 5-карбамоил-5н-дибенз[ @ , @ ]азепина

Info

Publication number: RU1836352C
Application number: SU904831323A
Authority: RU
Inventors: Циаки Золтан; Сабо Золтан; Франк Ласло; Тимар Тибор; Галамб Вилмош; Барта Ференц; Корик Пирошка; Хорват Каталин
Original assignee: Алкалоида Ведьесети Дьяр
Priority date: 1989-10-16
Filing date: 1990-10-15
Publication date: 1993-08-23
Also published as: EP0423679A3; JPH03145472A; YU47379B; IL96026A0; PL163544B1; DE59005519D1; HU895322D0; HUT55365A; EP0423679A2; HU206321B; EP0423679B1; KR910007886A; YU192990A

Description

Нижеследующие примеры иллюстрируют , но не ограничивают способ по изобретению .

Пример 1. 86,5 г (0,5 мол ) имино- сти ьбена внос т в 1250 мл толуола и нагревают до 90°С. В этот раствор при перемешивании в течение 30-40 минут по капл м подают приготовленный раствор дифосгена в толуоле, состо щий из. 45,5. мл (0,375 мол ) дифосгена и 50 мл толуола. После добавки этого раствора в течение 30 минут содержимое кип т т, затем охлаждают до 70°С, Далее в течение 2 часов при интенсивном перемешивании через раствор пропускают 2-4 мол газообразного аммиака. Суспензию охлаждают до комнатной температуры, твердые вещества отфильтровывают , дважды их промывают 150 мл гексанз и дважды 150 мл воды и затем сушат.

Выход 106,1 г (90,1%). ; Т.пл. 190-191°С.

Пример 2. 96,5 г (0,5) мол имино- стильбена внос т в 1450мл бензола и кип т т . В этот раствор при перемешивании в течение 30-40 минут по капл м подают приготовленный раствор дифосгена в бензоле, состо щий из 39,5 мл (0,325 мол ) дифосгена и 50 мл бензола. После добавки этого раствора содержимое кип т т в течение 60 минут , затем охлаждают до 65-70°С. Далее при интенсивном перемешивании через раствор пропускают 3-4 мол газообразного аммиака в течение 3 часов, Суспензию охлаждают до комнатной температуры, твердые вещества отфильтровывают, дважды их промывают 150 мл петролейного эфира , а затем дважды 500 мл воды и сушат.

Выход 109,5 г (93%).

Т.пл. 188-190°С.

П р и м е р 3.

96,5 г (0,5 мол ) иминостильбена внос т в 1000 мл смеси изоксилолов и нагревают до 120°С. В этот раствор при перемешивании в течение 20-30 минут по капл м подают приготовленный раствор дифосгена в ксилоле , состо щий из 51,6 мл (0,425 мол ) дифосгена и 50 мл ксилола. После этого содержимое в течение 20 минут выдерживают при этой температуре, затем охлаждают до 70°С. Далее при интенсивном перемешивании в течение 3 часов пропускают через раствор 3-4 мол газообразного аммиака. Суспензию охлаждают до комнатной температуры, твердые вещества отфильтровывают , дважды промывают 250 мл циклогексана, затем дважды 500 мл воды и сушат.

Выход 100,1 г (85%).

Т.пл. 188-4190дС.

Пример 4. 96,5 г (0,5 мол ) иминостильбена внос т в 1400 мл хлорбензола и нагревают до 100°С. При этой температуре в раствор в течение 30 минут при перемешиванйи подают по капл м приготовленный раствор дифосгена в хлорбензоле, содержащий 51,6 г (0,425 мол ) дифосгена и 50 мл хлорбензола. После добавки этого раствора содержимое нагревают в течение 30 минут

при 120°С, затем охлаждают до 65-79°С. Далее при интенсивном перемешивании в течение 3 часов через раствор пропускают 3-4 мол газообразного аммиака. Суспензию охлаждают до комнатной температуры,

твердые вещества отфильтровывают, дважды промывают 300 мл гептана, затем дважды 500 мл воды и сушат. Выход 101,6 г (86,3%). Т.пл. 187-189°С.

Фор мула изобретени

Claims

1. Способ получени 5-карбамоил-5Н- дибенз(Ь,т)азепина формулы I

оди

I.

сомн2 ;

реакцией хлоркарбонилировани 5Н-ди- бенз(Ь,т)азепина формулы II

35 и аммонолиза получаемого 5-хлоркарбонил- 5Н-дибенз(Ь,т)азепина формулы III

газообразным аммиаком, отличающий- с тем, что хлоркарбонилирование провод т трихлорметиловым эфиром хлормуравьиной кислоты, вз тым с мол рным избытком 20-70%, при температуре 60-140°С, предпочтительно при 80-90°С. в непол рном ароматическом растворителе с последующим непосредственным аммонолизом в том

же аппарате.

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что в качестве непол рного ароматического растворител используют ароматические углеводороды, галогенированные или

алкилированные ароматические углеводороды , или их смесь, такие как бензол, толуол , смесь изоксилолов, хлорбензол, предпочтительно толуол.

3.Способ по п. 1, отличающейс тем, что аммонолиз 5-хлоркарбонил-5Н-дибенз (Ь,т)аэепина формулы III провод т непосредственно из реакционной смеси в том же самом аппарате, пропуска газообразный аммиак при температуре 50-90°С. предпочтительно 70-80°С,

4. Способ поп, 1,отличающийс тем, чтоаммонолиз провод т 3-5-мол рным избытком газообразного аммиака с возвратом избыточного аммиака и с последующим его использованием.

5. Способ по п. 1,отличающийс тем, что выделение 5-кэрбамоил-5Н-ди- бенз(Ь,т)азепина провод т охлаждением до комнатной температуры, промывкой пасты алифатическими или Сб-Св-Циклоэлифати- ческими углеводородами или их смесью и затем водой.

10