RU1830383C - Способ получени гидроарсената щелочного металла - Google Patents

Abstract

Способ осуществл етс  следующим образом: в кварцевую колбу с тириалкиларсе- натом (RO)3AsO, где R H-C5Hn, изо-CsHn или Н-СбЖз при посто нном перемешивании постепенно добавл ют раствор гидроксида цези . Водный слой отдел ют, а спир- товый 4 раза экстрагируют бидистилл том. Объединенный водный экстракт выпаривают и кварцевой посуде до начала кристаллизации , к спиртовому раствору добавл ют 34%-ную перекись водорода и нагревают в течение 10-15 минут. Охлажденную массу переосаждают с добавлением свежеперегнанного этилового спирта (ГОСТ 18300-72). Полученное кристаллическое вещество белого цвета CsH2As04 отдел ют от маточного раствора фильтрованием, промывают этиловым спиртом и сушат в вакуум-эксикаторе над оксидом фосфора (V) и парафином до посто нной массы. Выход целевого продукта 95%. 2 табл.

Description

Изобретение относитс  к химической технологии особо чистых неорганических веществ, конкретно, к способу получени  дигидроарсената цези , монокристаллы которого , облада  сегнетоэлектрическими свойствами, широко примен етс  в радиоэлектронике .

Целью насто щего изобретени   вл етс  упрощение процесса, увеличение выхода продукта и снижение содержани  примерей в нём.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что в известном способе получени  дигидроарсената цези  путем обработки алкоксидов мышь ка водным раствором эквивалентного количества гидроксида цези , концентрировани  водного экстракта и переосаждени  целевого продукта в этиловом спирте, в качестве алкоксидов используют триалкиларсенаты типа (ROJsAsO, где R H-C5Hn, изо-CsHn или Н-СеЖз.

Реакци  имеет общий характер и выражаетс  схемой:

(RO)3AsO+CsOH+2H20 -

з

- CsH2As04+3ROH,

где R H-CsHii, изо-CsHn или Н-СеЖз.

Дл  обработки исходных эфироз мышь ковистой кислоты был использован 56,0%- ный раствор гидроксида цези . Выход целевого продукта достигает 95% (см. табл. Т). Следует, однако, подчеркнуть, что такие же результаты достигаютс  и при применении щелочи любой концентрации: в этом случае первостепенное значение имеет не концентраци  гидроксида цези , а сте00

СА О СдЭ

пень извлечени  целевого продукта из образующегос  спирта.

Из приведенной схемы реакции вы сн етс , что в конце процесса, как и при прототипе , количественно регенерируютс  и 5 соответствующие спирты, которые вновь могут быть использованы дл  синтеза исходных триалкиларсенатов. В результате процесс получени  дигидроарсената цези  принимает непрерывный циклический ха- Ю рактер.

В табл.2 приведены результаты спектрального количественного анализа дигидроарсената цези , полученного в заводских услови х нейтрализацией мышь ковой кис- 45 лоты гидроксидом цези  (I проба), по прото: типу (И проба) и по предлагаемому способу (111). Из этих данных вы сн етс , что по предлагаемому способу получаетс  гораздо более чистый целевой продукт, чем по изве- 20 стным.

Отличительными признаками изобретений  вл ютс :

-испо ьзованиетриалкиларсенатов общей формулы (RO)sAsO вместо триалкилар- 25 сенитов (НО)зАз в качестве исходного материала;

-непосредственна  обработка эфиров мышь ковой кислоты гидроксидом цези , т.е. не нуждаетс  предварительное окисле- 30 ние пероксидом водорода.

Дл  лучшего понимани  насто щего изобретени  приводим конкретные примеры:

Пример 1. К 352,0 г (1,0 моль)трии- 35 зоамиларсената в кварцевой колбе при посто нном перемешивании постепенно добавл ют (10 мин) 267,8 г 56,0%-ного водного раствора гидроксида цези . Водный (нижний) слой отдел ют, спиртовый-4 раза 40 экстрагируют по 60-100 мл бидистилл та. Получают 322 мл изоамилового спирта, что составл ет 97,6% от теоретического.

Объединенные водные экстракты выпаривают э кварцевой посуде до начала кри- 45 сталлизации, к сиропообразному раствору добавл ют 5 мл 34%-ной перекиси водорода и нагревают еще в течение 10-15 мин. Охлажденную массу переосаждают добав- ,

лениеМ 0,5 л свежеперегнанного этилового спирта (ГОСТ 18300-72). Полученное кри- сталлическое вещество белого цвета отдел ют от маточного раствора фильтрованием, промывают этиловым спиртом и сушат в вакуум-эксикаторе над оксидом фосфора (Y) и парафином до посто нной массы. Получают 254,3 г{92,8%) дигидроарсената цези .

Найдено, %: As 27,23; 27,31. .

CsH2As04

Вычислено, %: As 27,39.

Примеры 2-4 осуществл ют аналогично примеру 1 (см. таблицу 1).

Из вышеизложенного следует:

- упрощение процесса обеспечиваетс  за счет устранени  многостадийное™ и проведени  реакции более в м гких услови х;

-увеличение выхода и, особенно, повышение качества целевого продукта обеспечиваетс  за счет применени  триалкиларсенатов в качестве исходного материала. Важное значение имеет и то. что существенно уменьшаетс  количество как реагирующих (На02), так и вспомогательных веществ (С2Н50Н). Не исключено, что они сами содержат элементы-примеси, загр зн ющие целевой продукт.

Таким образом, применение предлагаемого технического решени  позвол ет: зна- чительное упрощение процесса; повышение качества и на 10% увеличение выхода целевого продукта.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  дигидроарсената щелочного металла, включающий взаимодействие мышь косодержащего реагента с соединением щелочного металла в водной среде, отличающийс  тем, что, с целью обеспечени  возможности получени  дигидроарсената цези  с высоким выходом и низким содержанием примесей в нем, взаимодействию подвергают триалкиларсенаты типа (ЯО)зАзО, где R-H-CsHn, изо-CsHn или Н-СбЖз, с водным раствором эквивалентного количества гидроксида цези , после чего водный экстракт концентрируют, переосаждают продукт в этиловом спирте и отдел ют кристаллы от маточного раствора.

   Таблица 1

   Загрузка исходных соединений и выход продукта

   Результаты спектрального анализа дигидроарсената цези , полученного по прототипу и по предлагаемому

   способу

   Продолжение табл.1.

   Таблица 2