RU1811417C - "Микроэмульси типа "вода в масле" - Google Patents
"Микроэмульси типа "вода в масле"Info
- Publication number
- RU1811417C RU1811417C SU884356731A SU4356731A RU1811417C RU 1811417 C RU1811417 C RU 1811417C SU 884356731 A SU884356731 A SU 884356731A SU 4356731 A SU4356731 A SU 4356731A RU 1811417 C RU1811417 C RU 1811417C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- perfluoropolyether
- microemulsions
- aqueous phase
- emulsion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/122—Ionic conductors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
Description
Изобретение относитс к эмульсионным смес м, содержащим.в своем составе воду и перфторуглеродные жидкости, и может быть использовано в электрохимических процессах, например микроэмульсии в качестве мембран при электролизе.
Целью изобретени вл етс изыскание новых микроэмульсий типа вода в пер- фторполиэфирной жидкости, обладающих повышенной электропроводностью и стабильностью .
Из научной и патентной литературы известны жидкие системы, состо щие из микроэмульсий типа вода в гидрогенированном .масле., которые способны проводить электричество .
Однако их образование и существование в общем-то считаетс практически непредсказуемым .
Недавно было установлено, что существует возможность придать жидкост м такие важные свойства, как электропроводность и перенос материала, причем имеютс в виду
оо а
«А
Н
СО
жидкости, имеющие перфторполиэфирную структуру и которые используютс в приготовлении специфических микроэмульсий типа вода в перфторполиэфирной жидкости .
Термин микроэмульси означает какую-то смесь, котора в макроскопическом плане состоит из одиночной свето ропу- скаемой или опалесцирующей и оптически изотропной фазы, содержащей две несме- шивающиес жидкости и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
Такие микроэмульсии образуютс спонтанно , а их стабильность относитс к термо
динамическому типу.
Используемый в данном контексте термин микроэмульси означает также системы, в которых кака -то конкретна ориентаци молекул на межфазной границе приводит к образованию неоптических изо- тройных систем, характеризующихс наличием двойного лучепреломлени и веро тно содержащих ориентированные структуры типа жидкость-кристаллическое вещество (жидкие кристаллы). .
В соответствии с насто щим изобретением микроэмульсии представлены смес ми , которые в макроскопическом плане состо т только из одной светопропускаю- щей или опалесцирующей фазы, содержа- щей:
а) водную фазу, котора факультативно содержит один или более электролитов,
б) жидкость с перфторполиэфирной структурой, имеющей перфторалкило.вые или функциональные концевые группы с карбоксильными, спиртовыми, аминными, пол иоксиал киле новы ми-0 Н, эфирными (сложными), амидными и т.п. функциональ- ност ми, а лучше с функциональными груп- пами гидрофильного типа, например карбоксильна группа и полиоксиалкилено- ва -ОН-группа, а еще лучше карбоксильна группа;
в) фторированное поверхностно-актив- ное вещество, предпочтительно имеющее перфторполиэфирную структуру, и/или
- насыщенный спирт Ci-Ci2, предпочтительно Ct-Ce, или фторированный спирт (вторичное поверхностно-активное вещест- во).
Микроэмульсии по насто щему изобретению могут быть оптически изотропными или с двойным лучепреломлением, относ тс к типу вода в масле и отличаютс тем, что они вл ютс электропроводными, причем их удельна электропроводность равна минимально Юмикросименс см 1 (мк См/CM J, а лучше, чтобы она была выше 100 мкСм-см 1
5
5
0 5
0
5 0
5
0
5
По изобретению состав микроэмульсий относитс к типу вода в масле, а в качестве непрерывной фазы микроэмульсии содержат перфторполиэфир (ПФПЭ), причем фаза ПФПЭ избыточна (по объему) по отношению к водной фазе.
Как существование микроэмульсий типа вода в масле, так и характеристики удельной проводности непредсказуемы априори . Вследствие этого микроэмульсии по насто щему изобретению рекомендуетс описывать как электропроводную часть площадей с одиночной фазой или однофазных площадей, которые показаны на правой половине трехкомпонентной диаграммы вода/поверхностно-активное вещество ПФПЭ, воспроизведенной на фиг.1.
Показанна на фиг.Т биссектриса угла, противоположна стороне основани вода- ПФПЭ, характеризуетс посто нным отношением вода/ПФПЭ, которое равно 1.
И тем не менее, поскольку невозможно предсказать существование подобных систем , то не исключаетс веро тность наличи однофазных площадей типа вода- в масле, которые имеют отношение вода/ПФПЭ больше 1.
Путем простого измерени электропроводности легко убедитьс в том, что микроэмульсии типа вода в перфторполиэфире подпадают или наход тс в пределах объема насто щего изобретени , причем упом нутое измерение проводитс обычным образом,
Электропроводные системы (эмульсии) получают путем смешивани индивидуальных компонентов; эти системы можно идентифицировать , например,
на основе результатов измерени колебани удельной электропроводности (X) системы масло/ поверхности о-активное вещество/вторичное поверхностно-активное веществу после изменени композиции , которое было вызвано добавлением в систему водного раствора (см. фиг. 1-6).
На практике содержащий поверхно- стно-активное веществр (и факультативно-вторичное поверхностно-активное вещество) в ПФПЭ образец титруетс небольшими порци ми водной фазы с измерением X после каждого добавлени водного раствора.
Поступа таким образом, можно установить возможное присутствие композиционного диапазона, соответствующего значимым значени м X,
После однократной идентификации,
соответствующей достаточно высокому
значению X композиции,электропровод ную микроэмульсию можно легко получить
в результате простого перемешивани индивидуальных компонентов в любой последовательности .
Измерени электропроводности были проведены с помощью кондуктометриче- екой аппаратуры с использованием чейки с платиновыми электродами. Константа чейки составл ла около . Измерени проводились в рабочих услови х при указанной в примере температуре или, если это не оговорено, при комнатной температуре. При проводимости ниже 1 микросименс измерени проводились при частоте 300 Гц, а при более высокой проводимости - при 2000 Гц (дл предупреждени пол ризации электродов). Измерени проводились по методике , используемой дл обычных водных электролитов. Приведенные ниже примеры иллюстрируют данное изобретение.
П р и м е р 1. Берут 3,5 г соли аммони монокарбоновой кислоты с лерфторполиэ- фирной структурой, общей формулы (I):
Rf-0(-CF-CF20)h-(CFO)m-(CF20)p-Rlf
CF,
CF,
где Rf СРз, C2F.5, Rf - - СООМЩ; среднюю мол.м. 694 (минимальное значение 350, максимальное - 900).. Этот продукт представл ет собой фракцию с интервалом температуры кипени 40-150°С при 10 мм рт.ст., которую раствор ют в 8 мм перфтор- полиэфира с перфторалкиловыми концевыми группами общей формулы (I), где Rf .Rf СРз, C2F5i средний молекул р- ныйвесбОО, n/m 10, (p + m)/n 0,5, причем это растворение производ т в присутствии 0,3 мл спирта перфторполиэфирной структуры общей формулы (I) с концевой группой (Rf1)- СНаОН и Rf СРз, СаРв, СзРу; средн мол.м. 600.
Полученна в результате смесь при температуре 20°С была светопропускающей и она демонстрировала удельную электро- проводность в 7,8 мкСм-см 1 (веро тно из- за наличи в поверхностно-активном веществе следов НаО).
В результате добавлений раствора 0,1 М Н1МОз, в количестве 50 микролитров за каждое добавление, получали KapTHHyt по- казанную на фиг.2. Изданных рисунка сно, что отмечалось быстрое увеличение электропроводности вплоть до максимального значени в 184,1 мкСм-см 1 дл содержани воды 2,2 мас.%. За счет увеличени количе- ства водной фазы электропроводность уменьшалась до значений ниже 1 мкСм-см 1 при содержании воды 4 мас.%, а выше 4,5% в водной фазе уже было невозможно прово5 0 5
0
5
0 5 0
5
0 5
дить какие-либо измерени . И тем не менее, эта система была способна раствор ть растворы HNOs вплоть до 10 мас.% воды при 20°С.
Пример 2. 5,5072 г соли аммони монокарбоновой кислоты с- перфторполиэфирной структурой, указанной в примере 1, но с более узким распределением молекул рной массы. Средн молекул рна масса 692 (минимальное значение 600, максимальное - 75.0) n/m 40, отношение (р + m)/n 0,55. Продукт представл ет собой фракцию с интервалом температуры кипени 120 124°С при 10 мм рт.ст. раствор ли в 10,2862 г перфторполиэфира, имеющего структуру и перфторалкиловые концевые группы, указанные в примере 1 и имеющего среднюю мол.м. 800.
Далее, в соответствии с описанной в примере 1 процедурой приготовлени эмульсии и использу продолжительность установлени равновесного состо ни в 4 мин на каждый этап, измер ли тенденцию электропроводности после увеличени процентного содержани воды при 20°С. В данном случае использовали двухкратно дистиллированную воду с электропроводностью примерно в 1 мкСм См . В образованной конечной микроэмульсии типа вода в масле наблюдали быстрое повышение электропроводности до максимального значени в 2,32 мСм -см дл содержани воды -2,,07 мас.%. В результате повышени количества воды электропроводность уменьшалась до значений, ниже 1 мкСм-см 1 дл содержани воды более 11,3 мас.%. И тем не менее конечна микроэмульси при 22°С была светопроницаемой, обладала способностью раствор ть в.оду вплоть до 15 мас.% без какого-либо изменени в макроскопических характеристиках системы.
П р и м е .р 3 (сравнительный). 6,0309 г соли аммони монокарбоновой кислоты с перфторполиэфирной структурой по примеру 1 и имеющей среднюю эквивалентную массу 694, при n/m 40 и (р + m)/n 0,55 широком распределении молекул рной массы, раствор ли в 11,2348 г перфторполи- эфирэ с перфторалкиловыми концевыми группами по примеру 1, имеющего среднюю мол.м. 800. При 26-С система становилась мутной, однако после добавлени 1,25 мл д-зухкратно дистиллированной воды в количестве 6,75 мас.% получали .светопропускагощую микроэмульсию с электропроводностью 7,2 мСм см 1.
Продолжали добавл ть воду, получали мутный образец микроэмульсии с повышенной в зкостью; содержаща 3,30 мл воды
системы (16,05 мас.%) была представлена опалесцирующим гелем с удельной электропроводностью 3,06 м.См . Если рассматривать этот гель между двум скрещенными пол ризаторами, то он выгл дел слегка дво- копреломл ющим.
Пример 4. Этот пример иллюстрирует поведение микроэмульсии, приготовленной в услови х по примеру 1 и содержащей:
-соль аммони монокарбоновой кислоты с перфторполиэфирной структурой, по примеру 1, имеющей средний эквивалентную массу 694 при широком распределении молекул рной массы;
- перфторполиэфир, принадлежащий к классу по примеру 1 и имеющий среднюю мол.м . 800 и перфто ралкиловые концевые группы, как указано в примере 1, n/m 20 и (p + m)/n 0,51,
- перфорированный спирт Н(СР2)бСН 20Н в качестве вторичного поверхностно-активного вещества,
- водную фазу, состо щую из водного раствора электролита НМОз или КМОз.
В табл.1 указана максимальна электропроводность систем при 20°С и при двух различных концентраци х каждого электролита .
За счет повышени концентрации водной фазы электропроводность уменьшалась от указанных значений до нул .
В табл.2 привод тс данные по максимальному количеству воды, которое может раствор тьс в смеси при 20°С без изменени макроскопических свойств микроэмульсий .
Если вместо соли аммони поверхностно-активного вещества используетс моно- карбонова кислота, то получают систему, котора вообще не обладает какой-либо значительной электропроводностью,
Пример 5. Образец эмульсии содержал: 9,5751 г соли аммони монокарбоновой кислоты с перфторполизфирной структурой, указан ной в примере 1, Rf СРз, C2Fs; Rf - COONH/i; средн мол.м. 520 (минимальное значение 450, максимальное - 600). Продукт представл ет собой фракцию с интервалом температуры кипени 93- 97°С при 10 мм рт,ст. плюс 6,4839 г перфторполиэфира с перфторалкиловым концевыми группами гго примеру 1, со средней молекул рной массой 800, n/m 20 и (р + m)/n 0,51, плюс 4,1970 г спирта перфторполиэфирной структуры по примеру 1 с концевой группой - Cl-teOH, имеющий среднюю мол.м. 678, плюс 1,5 мл двукратно дистиллированной воды (10,2 мас.%), Этот образец демонстрировал удельную электропроводность максимально 3,34 мСм-см . и имел форму светолропускающей и оптически изотропной фазы.
После добавлени в эмульсию воды до
общего содержани 30 мас.% (максимально) наблюдалось уменьшение электропроводности до 21,5 мкСм-см и повышение в зкости светопропускающей системы.
Пример 6. Образец эмульсии содержит 8,6186 г соли аммони монокарбоновой кислоты с перфторполиэфирной структурой по примеру 1, где дл формулы (I) Rf СРз, СаРб. СзРу и Rf - COONH/i, средн мол.м. 847 (минимальное значение 820,максимальное - 850), интервал температуры кипени 135-140°С при 10 мм рт.ст. А также эмульси содержала 13,2122 г перфторполиэфира общей формулы (I), указанного в примере 1 (отношение n/m 40 и (р + m)/n 2,42) и 0,6
мл воды, что составл ет 2,87 мас.%. Удельна электропроводность эмульсии 414 мкСм-см. Эмульси представл ла собой светопропускающую высоков зкую жидкость .
Пример. Сырой перфторполиэфир- ный продукт представл ет собой смесь пер- фторполиэфирного масла, у которого Rf и Rf означают СРз, C2Fs, СзР, и перфторполиэфира-карбоновой кислоты, у которого Rf
означает - СООН (нейтрализованную затем до - COONHii). Средний молекул рный вес продуктов равен 4000. Соотношение n/m 30; соотношение р. + m/n 1,65. Весовое соотношение между ПФПЭ и ПФПЭ карбоновой кислоты (поверхностно-активное ве- щество) равно 0,75:1.
Что касаетс данных по межфазному поверхностному нат жению, то сообщаютс значени , относ щиес к системе, состо щей из водной фазы и ПФПЭ масла с поверхностно-активным веществом перф- торполиэфиром (класса 1) карбоновой кислоты , переведенного путем взаимодействи с NH40H в соль и растворенного в водной
фазе.-ПФПЭ маслом в этой системе вл етс ПФПЭ класса 1. Нейтрализовали 16,992 г исходного перфторполиэфира формулы (I), где Rf СООН с помощью 0,3 мл аммиачного раствора с содержанием 30 мас.% аммиака,
В полученную смесь при осторожном перемешивании в течение нескольких минут добавл ли 3,74 мл третичного бутилового спирта.
Полученна эмульси при 20°С была
светопропускающей, имела удельную электропроводность в 16 мкСм .
После двукратного добавлени небольшими дозами дистиллированной воды, (по 100 мкл на каждый этап добавлени ), было
отмечено повышение электропроводности до максимального значени 1,3 мкСм См , что соответствовало количеству воды в эмульсии 19 мас.%.
За счет увеличени количества водной фазы добивались уменьшени электропроводности до.значени X, равное 700 мкСм-см 1, указанна электропроводность соответствовала 25 мас.% воды в эмульсии.
Вне указанного диапазона значений система просто неспособна раствор ть воду.
Пример 8. В услови х примера 7 с помощью 0,3 мл аммиачного раствора с содержанием аммиака 30 мас.% нейтрализовали 16,992 г исходного перфторполиэфира, со средней, эквивалентной массой 7000 (дл продуктов нейтрализации 4000) отношени n/m 10 и (р + m)/n 3,2. Полученную таким образом смесь раствор ли в 3,74 мл третичного бутанола при осторожном перемешивании .
В результате получали смесь, котора при 20°С состо ла только из светопропуска- ющей фазы с удельной электропроводностью в 16 мкСм -см .
За счет добавлени небольших количеств раствора (обычно по 100 мкл в течение каждого добавлени ), наблюдали повышение удельной электропроводности до максимального значени в 1,76 мСм -см , что соответствует количеству водной фазы в 23 мас.%.
В результате увеличени количества водной фазы происходит уменьшение удельной электропроводности до значени 900 мкСм-см 1, что соответствует содержанию 28,6 мас.%.
Вне указанных значений система просто неспособна раствор ть водную фазу.
Составы микроэмульсий по примерам 1-8 представлены в таблице.
Аналогичные системы (см. примеры), приготовленные на основе поверхностно- активного вещества в виде кислоты, вместо соли аммони , были способны раствор ть меньшее количество водной фазы. Полученные таким образом микроэмульсии не демонстрировали электропроводность.
Таким образом, во всех примерах за вки способ получени эмульсии заключаетс в приготовлении смеси ПФПЭ масла, фторированного второго поверхностно-активного вещества и добавлени затем к этой смеси небольшими порци ми водного компонента (т.е. воды или водного раствора электролита ) до достижени высокой электропроводности .
Данные по межфазному поверхност-. ному нат жению, относ щиес к системе,
состо щей из водной фазы и смеси лоли- фторперэфирного масла с поверхностно-активным веществом пзрфторполиэфиром формулы I карбоновой кислоты, переведенной путем взаимодействи с NhUOH в соль и
растворенной в водной фазе. ПФПЭ маслом
в этой системе вл етс ПФПЭ по примеру 1.
Как следует из примеров, содержание
воды в микроэмульсии всегда должно пре0 вышать содержание ПФПЭ масла (см. график на фиг.З). Количество добавл емой воды определ етс эмпирически, путем измерени электропроводности образующейс микроэмульсии.
5 Важное значение имеет присутствие в смеси, содержащей ПФПЭ масло, определенного количества фторированного поверхностно-активного вещества (фиг. 4-6).
Из примеров можно рассчитать, что со0 держание поверхностно-активного вещества в расчете на ПФПЭ масло варьируетс от 24,3 мас.% в примере 1 до 147 мас.% в примере 5 (поверхностно-активного вещества больше, чем ПФПЭ масла). Таким обра5 зом, содержание поверхностно-активного вещества (в расчете на ПФПЭ масло) составл ет 24 мас.% или более.
Представленные примеры показывают, что микроэмульсии в соответствии с насто0 щим изобретением могут использоватьс в качестве переносчиков водорастворимых веществ из одной водной фазы в другую фазу через жидкую мембрану, образованную непрерывной неводной фазы, в частно5 сти они могут обеспечивать как перенос вещества, так и ионный электроперенос, например , при их использовании в качестве мембран в электрохимических процессах или в процессах разделени и выделени .
0 Микроэмульсии в соответствии с изобретением обладают преимуществами по сравнению с микроэмульси ми типа вода в масле, описанными в литературе. Эти преимущества обусловлены их высокой химиче5 ской и термической стабильностью, а также высокой водорастворимостью жидких перф- торполиэфиров (ПФПЭ).
Так, в частности, высока растворимость кислорода в жидких ПФПЭ (т.е. в мас0 л ной фазе микроэмульсий типа вода в масле в соответствии с насто щим изобретением ) обеспечивает преимущество их использовани при осуществлении электрохимических процессов, в которых
5 молекул рный газообразный кислород используетс в качестве реагента,а за вл емые микроэмульсии - в качестве католита.
Claims (2)
- Кроме того, микроэмульсии в соответствии с изобретением, превосход т обычные эмульсии по термодинамической стабильнести , так как о ни сохран ют свою стабильность в течение неограниченного времени. .Формула изобретени 1.Микроэмульси типа вода в масле с электропроводностью при ионном переносе 10-335 мкСм см 1, состо ща из жидкого прозрачного или опалесцентного макроскопически монофазного вещества и включающа водную фазу, содержащую электролит .и неводную фазу, причем в составе послед- -ней содержатс перфторполи иколевые эфиры и аммонийные соли перфторполиэ- фирмонокарбоновых кислот, отличающа с тем, что, с целью приготовлени электропроводной и устойчивой во времени эмульсии, в качестве водной фазы эмульси содержит дистиллированную воду или 0,01- 0,1 М раствор HNOa или KNOa, в качестве перфторполигликолевых эф иров - соединени общей формулы I:RrOl CF-CF20)n(CFO)hr(CF20)p-RlfCF,CF,где Rf и Rf обозначают одинаковые или различные радикалы, выбранные изтруппыСРз. C2Fs, СзР, при значени х п,гл и р, обусловливающих мол.м. 800-400, в качестве аммонийных солей перфторполи- эфирмонокарбоновых кислот эмульси включает соединени общей формулы , где Rf и n,m и р указаны выше, a Rf обозначает группу-COONH4 при следующем соотношении компонентов, мас.%:. .Водна фаза. . 2-23 Аммонийные соли 19-44ПерфторполиэфирОстальное
- 2.Микроэмульси по п.1, о т л и ч а ю- щ а с тем, что, с целью повышени ее электропроводимости, эмульси дополнительно содержит производное спирта, выбранное из группы эта пол, третбута.нол, спирт формулы Н(СР2)бСН20Н или спирт общей формулы I, где Rf и m,n,p указаны выше, a Rf представл ет собой группу-СН20Н при следующем соотношении компонентов, мас.%:Водна фаза2-23 Аммонийные.соли 19-44 Спиртовый компонент . 2,6-19,3ПерфторполиэфирОстальное;ТаблицаКачественный состав эмульсии по примеру 4.Микроэмульси (по табл.1)а b с dТаблица 2Максимальное количество растворимой воды , мае. %15,2. 25,0 .17,2 23,0ПФПЭ - перфторполиэфир, имеющий сЈедшаю мол. мае. 3900Таблица 3Таблица 4Составы микроэмульсий, полученных в примерах 1-8 (мас.%)нгофиъ. 1Таблица 550PFPE200rfScnTW100Ф«.-..,-вдефоддегдадо0-----1------ 2---- 4 5 6- 7фиг.2 фW°/t w-вдефоддегдадо4 5 6- 7xX2Шоaa(O r/ ec ali/lscc vOpiK
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT22421/87A IT1223325B (it) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | Microemulsioni elettricamente conduttrici a base di perfluoropolieteri |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1811417C true RU1811417C (ru) | 1993-04-23 |
Family
ID=11196077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884356731A RU1811417C (ru) | 1987-10-28 | 1988-10-27 | "Микроэмульси типа "вода в масле" |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5017307A (ru) |
EP (1) | EP0315841B1 (ru) |
JP (1) | JP3103563B2 (ru) |
KR (1) | KR970006706B1 (ru) |
CN (1) | CN1025342C (ru) |
AT (1) | ATE98660T1 (ru) |
AU (1) | AU608657B2 (ru) |
BR (1) | BR8805584A (ru) |
CA (1) | CA1305388C (ru) |
CZ (1) | CZ73889A3 (ru) |
DD (1) | DD283405A5 (ru) |
DE (1) | DE3886354T2 (ru) |
ES (1) | ES2061601T3 (ru) |
FI (1) | FI884908A (ru) |
IL (1) | IL88152A (ru) |
IN (1) | IN170172B (ru) |
IT (1) | IT1223325B (ru) |
NO (1) | NO177790C (ru) |
PT (1) | PT88853B (ru) |
RU (1) | RU1811417C (ru) |
TR (1) | TR23736A (ru) |
ZA (1) | ZA887947B (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1203514B (it) * | 1987-02-26 | 1989-02-15 | Ausimont Spa | Microemulsioni a base di tre liquidi immiscibili,comprendenti un perfluoropolietere |
IT1223324B (it) * | 1987-10-28 | 1990-09-19 | Ausimont Spa | Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali |
IT1217839B (it) * | 1988-06-17 | 1990-03-30 | Ausimont Spa | Microemulsioni del tipo olio in acqua elettricamente conduttrici,a base di composti perfluorurati,usate come catolita in processi elettrochimici |
IT1217838B (it) * | 1988-06-17 | 1990-03-30 | Ausimont Spa | Microemulsioni per tipo acqua in olio elettricamente conduttrici,a base di composti perfluorurati usate come catolita in processi elettrochimici |
US5460872A (en) * | 1993-03-26 | 1995-10-24 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Process for coating microporous substrates and products therefrom |
ATE288688T1 (de) * | 1993-03-26 | 2005-02-15 | Gore & Ass | Verwendung eines beschichteten polytetrafluorethylengegenstandes für kleidung |
US5539072A (en) * | 1993-03-26 | 1996-07-23 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Fabric laminates |
WO1999014285A1 (en) | 1997-09-15 | 1999-03-25 | Sofitech N.V. | Electrically conductive non-aqueous wellbore fluids |
US6405809B2 (en) | 1998-01-08 | 2002-06-18 | M-I Llc | Conductive medium for openhold logging and logging while drilling |
US6196708B1 (en) | 1998-05-14 | 2001-03-06 | Donaldson Company, Inc. | Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods |
JP4013881B2 (ja) * | 2002-10-18 | 2007-11-28 | ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 | パーフルオロポリエーテルエステル化合物、潤滑剤及び磁気記録媒体 |
CN102631863A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-15 | 华东理工大学 | 一种阴离子型氟碳表面活性剂及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3665041A (en) * | 1967-04-04 | 1972-05-23 | Montedison Spa | Perfluorinated polyethers and process for their preparation |
US4175969A (en) * | 1978-03-17 | 1979-11-27 | Gaf Corporation | Antistatic photographic X-ray film having a uniform protective surface coating of surfactant oligomer of tetrafluoroethylene |
US4313978A (en) * | 1978-12-20 | 1982-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic compositions and treatment |
US4523039A (en) * | 1980-04-11 | 1985-06-11 | The University Of Texas | Method for forming perfluorocarbon ethers |
FR2515198A1 (fr) * | 1981-10-22 | 1983-04-29 | Centre Nat Rech Scient | Microemulsions aqueuses de fluorocarbures indefiniment stables a une temperature donnee, procede d'obtention et application a titre de transporteurs d'oxygene |
EP0415462B1 (en) * | 1983-12-26 | 1996-05-08 | Daikin Industries, Limited | Halogen-containing polyether |
US4556506A (en) * | 1984-12-18 | 1985-12-03 | The Dow Chemical Company | Aqueous electroconductive compositions |
IT1188216B (it) * | 1985-12-23 | 1988-01-07 | Ausimont Spa | Polimeri fluorurati contenenti cariche e aventi migliorate proprieta' |
IL82308A (en) * | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
IT1203514B (it) * | 1987-02-26 | 1989-02-15 | Ausimont Spa | Microemulsioni a base di tre liquidi immiscibili,comprendenti un perfluoropolietere |
-
1987
- 1987-10-28 IT IT22421/87A patent/IT1223325B/it active
-
1988
- 1988-10-24 ZA ZA887947A patent/ZA887947B/xx unknown
- 1988-10-24 US US07/261,227 patent/US5017307A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-24 FI FI884908A patent/FI884908A/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 PT PT88853A patent/PT88853B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 IN IN880/CAL/88A patent/IN170172B/en unknown
- 1988-10-25 IL IL88152A patent/IL88152A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 AU AU24316/88A patent/AU608657B2/en not_active Ceased
- 1988-10-26 DD DD88321103A patent/DD283405A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-27 CZ CS89738A patent/CZ73889A3/cs unknown
- 1988-10-27 RU SU884356731A patent/RU1811417C/ru active
- 1988-10-27 NO NO884799A patent/NO177790C/no unknown
- 1988-10-27 BR BR8805584A patent/BR8805584A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-10-27 JP JP63269629A patent/JP3103563B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-27 CA CA000581464A patent/CA1305388C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 DE DE88118021T patent/DE3886354T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 TR TR88/0790A patent/TR23736A/xx unknown
- 1988-10-28 ES ES88118021T patent/ES2061601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 EP EP88118021A patent/EP0315841B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 CN CN88107379A patent/CN1025342C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 KR KR1019880014106A patent/KR970006706B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 AT AT88118021T patent/ATE98660T1/de not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР № 539598, кл. В 01 F 17/09, опублик. 1976. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT8722421A0 (it) | 1987-10-28 |
US5017307A (en) | 1991-05-21 |
IL88152A0 (en) | 1989-06-30 |
DE3886354T2 (de) | 1994-03-31 |
KR890006750A (ko) | 1989-06-15 |
AU608657B2 (en) | 1991-04-11 |
BR8805584A (pt) | 1989-07-11 |
EP0315841B1 (en) | 1993-12-15 |
JPH01304040A (ja) | 1989-12-07 |
ATE98660T1 (de) | 1994-01-15 |
IN170172B (ru) | 1992-02-22 |
KR970006706B1 (ko) | 1997-04-29 |
DD283405A5 (de) | 1990-10-10 |
FI884908A0 (fi) | 1988-10-24 |
DE3886354D1 (de) | 1994-01-27 |
EP0315841A3 (en) | 1990-04-04 |
FI884908A (fi) | 1989-04-29 |
CN1025342C (zh) | 1994-07-06 |
NO177790B (no) | 1995-08-14 |
CZ73889A3 (en) | 1994-11-16 |
TR23736A (tr) | 1990-07-31 |
AU2431688A (en) | 1989-05-04 |
IT1223325B (it) | 1990-09-19 |
EP0315841A2 (en) | 1989-05-17 |
ZA887947B (en) | 1989-07-26 |
PT88853B (pt) | 1993-01-29 |
NO884799D0 (no) | 1988-10-27 |
CN1038289A (zh) | 1989-12-27 |
ES2061601T3 (es) | 1994-12-16 |
CA1305388C (en) | 1992-07-21 |
NO884799L (no) | 1989-05-02 |
IL88152A (en) | 1993-01-14 |
JP3103563B2 (ja) | 2000-10-30 |
NO177790C (no) | 1995-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1811417C (ru) | "Микроэмульси типа "вода в масле" | |
Moroi et al. | Determination of acidity constants of perfluoroalkanoic acids | |
JP2562891B2 (ja) | パ−フルオロポリエ−テル含有ミクロエマルシヨン | |
JP2700156B2 (ja) | 官能性ペルフルオロポリエーテルからなる水性微小エマルジョン | |
Solans et al. | Studies on macro-and microstructures of highly concentrated water-in-oil emulsions (gel emulsions) | |
EP0280312A2 (en) | Microemulsions based on three immiscible liquids, comprising a perfluoropolyether | |
Francisco et al. | Comparison of a low transition temperature mixture (LTTM) formed by lactic acid and choline chloride with choline lactate ionic liquid and the choline chloride salt: physical properties and vapour–liquid equilibria of mixtures containing water and ethanol | |
Nakama et al. | Cloud point phenomena in mixtures of anionic and cationic surfactants in aqueous solution | |
Caboi et al. | Counterion effect on the phase behavior of perfluoropolyether carboxylates: micelles and liquid crystals in water | |
Lang et al. | Ultrasonic absorption study of microemulsions in ternary and pseudoternary systems | |
US5045158A (en) | Electrically conductive water/oil microemulsions of the water-in-oil type based on perfluorinated compounds and used as a catholyte in electrochemical processes | |
Chittofrati et al. | Perfluorinated surfactants at the perfluoropolyether—water interface | |
RU2030428C1 (ru) | Микроэмульсия | |
Ballet et al. | The effect of temperature and alcohol on the solubilization of water in nonaoueous solutions of polymeric emulsifiers | |
Baran Jr | Winsor I⇔; III⇔ II microemulsion phase behavior of hydrofluoroethers and fluorocarbon/hydrocarbon catanionic surfactants | |
Aveyard et al. | Solubilisation of water in alkanes using nonionic surfactants | |
Kallay et al. | Characterization of micellar systems by the conductivity method; Sodium salt of perfluoropolyether carboxylic acid | |
Sato et al. | Thermodynamic and viscometric studies on the solution state of surfynol 465 in water. | |
Chaieb et al. | Effects of mixtures of alkanes on the bending rigidity constant K of AOT monolayers at the planar oil-water interface | |
Chiu | Relationship of oil recovery activity to surfactant aggregate size in petroleum sulfonate solutions | |
Piekarski et al. | Calorimetric investigations of NaCl, NaI and urea solutions in water—1, 2-dimethoxyethane mixtures | |
CA2330340C (en) | Dispersions and process for making them | |
JPH01124210A (ja) | 電解コンデンサ駆動用電解液 | |
JPH10212491A (ja) | 非イオン性界面活性剤 | |
US6395339B1 (en) | Dispersions and process for making them |