CZ73889A3 - Micro-emulsion of the type water-in-oil - Google Patents
Micro-emulsion of the type water-in-oil Download PDFInfo
- Publication number
- CZ73889A3 CZ73889A3 CS89738A CS73889A CZ73889A3 CZ 73889 A3 CZ73889 A3 CZ 73889A3 CS 89738 A CS89738 A CS 89738A CS 73889 A CS73889 A CS 73889A CZ 73889 A3 CZ73889 A3 CZ 73889A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- groups
- perfluoropolyether
- water
- surfactant
- molecular weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/122—Ionic conductors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
- Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)
- Control Of Direct Current Motors (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Description
Vynález se týká elektricky vodivých mikroemulzí na bázi perfluorpolyetherů.
Fluorované kapaliny ee strukturou perfluorpolyetherů (PFPE) vykazuji výjimečné důležité vlastnosti, jako je
-vysoké chemická a tepelná stálost,
- naprostá nemísitelnést s vodou a uhlovodíky a
- vysoké rozpustnost pro plyny.
Jejich struktura a vlastnosti, jako vysoká repelence vůči vodě a velmi vysoký odpor však neumožňují jejich použití při elektrochemických postupech nebo při separačních postupech, poněvadž nedovolují ani přenos hmoty z roztoků ani přenos elektrického náboje.
Bylo by velmi užitečné, kdyby byly k dispozici systémy na bázi perfluorpolyetherů, které by byly schopny zajistit přenos hmoty a přenos elektricky nabitých částic, jako iontů. Takových systémů by bylo možno použít například jako membrán při elektrochemických postupech nebo při separačních postupech.
Kapalné systémy tvořené mikroemul·♦ zemi typu voda v hydrogenovaném oleji, schopné vést elektrický proud, jsou z vědecké a patentové literatury známy.
Je však též známo, Že tvorba a existenci takových systémů není obvykle možno předvídat.
Nyní se s překvapením zjistilo, že kapalinám se strukturou perřluorpolyetherů je možno udělit elektrickou vodivost a schopnost přenosu hmoty, jmstliže se z nich vyrobí určité mikroemulze vody v perfluorpolyetherových kapalinách.
Pod pojmem mikroemulze se rozumějí směsi, které jsou makroskopicky tvořeny jedinou čirou nebo opalescentní, opticky isotropní fází, sestá vající ze dvou nemísitelných kapalin a alespoň povrcho vě aktivní látky.
Mikroemulze vznikají spontánně a jejich stabilita je thermodynamického typu.
pod pojmem mikroemulze, jak se ho používá v tomto popisu,se rovněž rozumějí systémy, v nichž orientace molekul na fázovém rozhraní vede ke tvorbě opticky anisotropních systémů, které jsou charakteristické tím, že vykazují dvojlom a které se prav děpodobně skládají z orientovaných struktur kapalného krystalického typu (kapalných krystalů).
Mikroemulze, které jsou předmětem tohoto vynálezu jsou směsi, makroskopicky sestávající
- 4 z jedné čiré nebo opalescentní fáze, které zahrnují
a) vodnou kapalinu, popřípadě obsahující jeden nebo více elektrolytů;
b) kapalinu se strukturou perfluorpolyetherů s perfluoralkylovými nebo funkčními koncovými skupinami, která obsahuje karboxylové, alkoholické, aminové skupiny, polyoxyalkylen-OH skupiny, esterové, amidové skupiny, atd., přednostně pak skupiny hydrofilního typu, jako je karboxylové skupina nebo skupina typu polyoxyalkylen-OH, zejména pak karboxylové skupiny;
c) fluorovanou povrchově aktivní látku, která mé přednostně perfluorpolyetherovou strukturu a/nebo - hydrogenovaný alkohol obsahující 1 až 12, s výhodou 1 až 6 atomů uhlíku nebo fluorovaný alkohol (pomocná látka obvykle označovaná jako kosurfaktanť*)·
Mikroemulze podle vynálezu mohou být opticky isotropní nebo mohou vykazovat dvojlom a jsou typu voda v oleji. Jejich charakteristickou vlast ností je elektrická vodivost dosahující přinejmenším hodnoty 10/uS.cm”^ a přednostně alespoň lOOy-uS.cm”^.
Vzhledem k tomu, že mikroemulze podle vynálezu jsou typu voda v oleji musí obsahovat
- 5 perfluorpolyether jako kontinuální (spojitou) fázi.
Z toho důvodu by měla být perfluorpolyetherová fáze přednostně v přebytku (objemově) vůči vodná fázi.
Ani existenci mikroemulzl typu voda v oleji, ani její vodivost nelze předem předvídat. Obvykle je možno mikroemulze podle vynálezu přednostně definovat, jako vodivou ěást jednorázových oblastí přítomnou/ v pravé polovině ternárního diagramu voda/povrchově aktivná látka/perfluorpolyether, znázorněného na obr. 1.
Na pbr. 1 je přímka, pú-*£ící úhel protilehlý straně trojúhelníka voda - perfluorpolyether, charakterizována konstantním poměrem voda/perfluorpolyether, rovným 1.
V zásadě však není možno vyloučit přítomnost jednorázových vodivých oblastí typu voda v oleji, které by měly poměr voda/perfluorpolyether vyšší než 1, což je způsobeno tía, že existenci těchto systémů není možno předvídat.
Skutečnost, Že mikroemulze typu voda v perfluorpolyetheru spadají do rozsahu tohoto vynálezu, může odborník v tomto oboru snadno zjistit jednoduchým změřením elektrické vodivosti, která musí dosahovat shora uvedených hodnot.
- 6 Perfluorpolyethery, vhodné pro tvorbu mikroemulzí podle tohoto tynélezu, jsou
a) perfluorpolyethery se střední molekulovou hmotností v rozmezí od 500 do 10 000 a před nostně od 600 do 6 000, které mají perfluoralkylové kon cové skupiny, a náleží alespoň do jedné z následujících tříd 1 až 6:
1) sloučeniny obecného vzorce
R*0(CF-CFo0) (CEO) (ČILO) R'
Γ | c η i m d p i cf3 cp3 kf-c.
každý ze symbolů
Rf a R*f ’ jeou ste3né nebo různé, představu· je perfluormethyl-, perfluorethyl- nebo perfluorpropylskupinu, a symboly m, n a p mají takové průměrné hodnoty, aby to vyhovovalo shora uvedeným požadavkům na střední molekulovou hmotnost, se statistickou distribucí perfluoroxyalkylenových jednotek.
- 7 2) Sloučeniny obecného vzorce
BíOCCT2CTí0)n(CT2o)BB*ř led.
každý ze symbolů Rf a R*f> které jsou stejné nebo různé, představuje perřluormethyl nebo perfluorethylskupinu a symboly man mají takové průměrné hodnoty, aby to vyhovovalo shora uvedeným požadavkům na střední molekulovou hmotnost, se statistickou distribucí perfluoroxyalkylenových jednotek.
3) Sloučeniny obecného vzorce
RfP(CF2CF20)n(CF20)ll(^iO)p(CF-CF20)q-.R*f cf3 cf3 kde každý ze symbolů a které jsou stejné nebo různé, představuje perřluormethyl-, perfluorethyl- nebo perfluorpropylskupinu a symboly
- 8 m, n, p a q mají takové průměrné hodnoty, aby to vyhovovalo shora uvedeným požadavkům na střední molekulovou hmotnost, se statistickou distribucí perfluoroxyalkylenových jednotek.
4) Sloučeniny obecného vzorce
R_0(CF-CFo0) -R\ i * rf n r kde každý ze symbolů
R^ a R*^, které jsou stejné nebo různé, představuje perfluorethyl nebo perfluorpropyl skupinu a symbol n má takovou hodnotu, aby to vyhovovalo shora uvedeným požadavkům na střední molekulovou hmotnost.
5) Sloučeniny obecného vzorce kde
- 9 každý ze symbolů jsou Rf 8 které stejné nebo různé, představuje perfluormethyl nebo perfluorethylskupinu a symbol n mé takovou hodnotu, aby to vyhovovalo shora uvedeným požadavkům na střední molekulovou hmotnost.
6) Sloučeniny obecného vzorce KfO(CP2CP2CP2O)nR'f
Rf a B f» kde každý ze symbolů které jsou stejné nebo různé, představuje perfluormethyl.-, perfluorethyl- nebo perfluorpropylskupinu, a symbol n má takovou hodnotu, aby to vyhovovalo shora uvedeným požadavkům na střední molekulovou hmotnost.
b) perfluorethery náležející do shora uvedených tříd, se střední molekulovou hmotnosti v rozmezí od 1500 do 10 000, s výhodou pod 6000, které jsou charakteristické tím, Se obsahují v průměru 0,1 až 2, s výhodou 0,3 ež 1 neperfluoralkylovou funkční kon- 10 covou skupinu, vztaženo na jeden polymerní řetězec;
c) perfluorpolyethery poXpsané v italské patentové přihlášce č. 20 346 A/86, stejného přihlašovatele, jako má tato přihláška, které obsahují podél perfluorpolyetherového řetězce funkční skupiny a které obsahují koncové skupiny perfluoralkylového nebo funkčního typu.
Pod označením neperfluoralkylové koncové funkční skupiny a funkční skupiny v řetězci se rozumějí například karboxylové skupiny, alkoholické skupiny, skupiny typu polyoxyalkylen-OH, aminoskupiny, kvarterní amoniové skupiny, amidoskupiny a esterové skupiny.
Nejvhodnějšími koncovými funkčními skupinami a funkčními skupinami v řetězci jsou funkční skupiny hydrofilního typu a zejména karboxylové skupiy.
Koncové furfení skupiny a funkční skupiny v řetězci shora uvedeného typu mohou být vázány k perfluorpolyetherovému řetězci prostřednictvím spojovací skupiny tvořené dvojmoeným nefluorovaným zbytkem alkylercváhi# asbj arylaaevťho typu obsahující až do 20 atomů uhlíku, přednostně od 1 do 8 atomů uhlíku.
- 11 Do rozsahu pefluorpolyetherů, kterých je možno použít podle předloženého vynálezu, náleží i sloučeniny spadající do rozsahu tříd 1, 2 a 3, které obsahují v řetězci peroxidické můstky a které obsahují kyselé koncové skupiny. Tyto sloučeniny se získávají jako surové produkty fotooxidačního postupu používaného pro výrobu shora uvedených perfluorpolyetherů.
Perfluorpolyethery ze třídy 1) jsou obchodně dostupné pod označením Fomblin nebo Galden ; perfluorpolyethery z třídy 2) jsou dostupné pod obchodním označením Fomblin^ Z, což jsou věechny výrobky firmy Montedison.
Produkty spadající do třídy 4) jsou na trhu dostupné pod obchodním označením Krytox (DuPont). Sloučeniny z třídy 5) jsou popsané v US patentu č.
523 039. Sloučeniny z třídy 6) jsou známé z evropského patentu č. 148 482 (Daikin).
Sloučeniny z třídy 3) se připravují podle US patentu č. 3 665 041.
Jinými vhodnými perfluorpolyethery jsou sloučeniny, které popsali Lagow a dalěí v US patentu č. 4 523 039 nebo* v J. Aa. Chem. Soc. 1985, 107» 1197-1201.
Fluorované povrchově aktivní látky, obsažené v mikroemulzímh podle tohoto vynálezu, mohou být bud iontové nebo neiontové. Uvést je možno zejména tyto látky:
a) soli perfluoralkylkarboxylových kyseliny obsahující 5 až 11 atomů uhlíku,
b) soli perfluoreulfonových kyselin obsahujících 5 až 11 atomů uhlíku,
c) neiontové povrchově aktivní látky uvedené v evropské patentové přihláěce č. 0051526, které sestávají z perfluoralkylového řetězce s koncovou hydrofilní polyoxyalkylenovou skupinou,
d) soli mono- a dikarboxylových kyselin odvozených od perfluorpolyetherů, přednostně se střední molekulovou hmotností ne vyěší než 1000,
e) neiontové povrchově aktivní látky tvořené pefluorpolyethjrovým řetězcem vázaným k póly oxyalkylenovému řetězci a
f) perfluorované kationtové povrcho vě aktivní látky, jako ty, které obsahují 1, 2 nebo 3 perfluorpolyetherové hydrofobní řetězce.
Povrchově aktivním látkám iontového typu se dává přednost.
- 13 Kromě toho můře systém obsahovat jednu nebo více pomocných látek typu kosurfaktantů, které náleží do jedné z následujících tříd:
- hydrogenované alkoholy obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,
- alkoholy obsahující perfluorpolyetherový řetězec,
- částečně fluorované alkoholy.
Vodná kapalina může být tvořena vodou nebo vodným roztokem anorganických elektrolytů (solí, kyselin nebo alkálií).
Vodivé systémy se připravují míšením jednotlivých složek. Jejich vznik je možno identifikovat například na základě změny specifické vodivosti (X) systém olej/povrehově aktivní létka/kosurfak tant po změně složení způsobené přídavkem vodného roztoku.
V praxi se postupuje tak, že se vzorek obsahující povrchově aktivní látku (a popřípadě kosurfaktant) v perfluorpolyetheru titruje malými dávkami vodné fáze, přičemž po každém přídavku se měří specifická vodivost.
a
Tímto způsobem se zjistí případná přítomnost rozmezí složení jemuž odpovídají významné
- 14 hodnoty specifické vodivosti.
Když už je jednou složení, odpovídající dostatečně vysoké hodnotě specifické vodivosti, zjištěno, může se vodivé mikroemulze připravit jednoduchým smísením jednotlivých složek v jakémkoliv pořadíi
Vynález je blíže osvětlen v následujících příkladech provedení. Příklady mají výlučně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují.
Příklad 1
3,5 g amonné soli monokarboxylové kyseliny s perfluorpolyetherovou strukturou, která patří do třídy 1, a má střední ekviValentovou hmotnost 694 a širokou distribuci molekulových hmotností, se rozpustí v 8 ml perfluorpolyetheru s perfluoralkylovými koncovými skupinami, který náleží do třídy 1 a mé střední molekulovou hmotnost 800, v přítomnosti 0,3 ml alkoholu s perfluorpolyetherovou strukturou, který patří do třídy 1, má koncovou skupinu -CHgOH a střední ekvivalen·♦ tovou hmotnost 600.
- 15 Výsledná směs je čirá při 20 °C a vykazuje specifickou elektrickou vodivost 7,8^uS.cm’^ (pravděpodobně v důsledku stop vody přítomných v povrchově aktivní látce).
Přidáváním malých dávek 0,1 lí roztoku kyseliny dusičné (objem dávky je 50/Ul) a měřením specifické vodivosti se zjistí průběh znázorněný na obr.
2. Je pozorován rychlý vzrůst specifické vodivosti až do maximální hodnoty 184,1/US.cm-^ při obsahu vodné fáze 2,2 % hmotnostního. Při zvyšování obsahu vodné fáze specifická vodivost klesá až na hodnotu nižší než l^uS.cm při obsahu vodné fáze 4 % hmotnostní a nad obsahem vodné fáze 4,5 % hmotnostního, není již specifické vodivost vůbec měřitelná. Nicméně byl systém schopen solubllisovat roztoky kyseliny dusičné až do obsahu 10 % hmotnostních při teplotě 20 °C.
Analogické systémy, vyrobené s povrchově aktivní látkou ve formě kyseliny, místo ve formě amonné soli, jsou schopny solubillsovat menší množství vodné fáze. Takto získané mikroemulze nejsou elektricky vodivé.
- 16 Příklad 2
5,5072 g amonné soli monokarboxylo vé kyseliny s perfluorpolyethjrovou strukturou, které patří do třídy 1 a má ekvivalentovou hmotnost 692 a úzkou distribuci molekulových hmotností, se rozpustí v 10,3862 g perfluorpolyetherů, který mé perfluoralkylové koncové skupiny, náleží do třídy 1 a mé střední molekulovou hmotnost 800.
Reprodukuje se postup popsaný v předcházejícím příkladu s tím, že se po každém stupni nechá 4 minuty ustavovat rovnováha. Měří se průběh specifické vodivosti při zvyěovéní obsahu vody při tep lotě 22 °C. Používá se redestilované vody, která má vodivost přibližně l/US.cm“1. U výsledné mikroemulze typu voda v oleji dochází k rychlému vzrůstu vodivosti až do maximální hodnoty 2,32 mS.cnT1, v případě obsahu vody 2,77 až 3,07 % hmotnostního. Při zvyěovéní obsahu vody vodivost klesá na hodnoty nižší než 1/US.cm při obsahu vody větším než 11,3 % hmotnostního. Při teplotě 22 °C čiré mikroemulze je však schopna solubilizovat vodu až do obsahu 15 % hmotnostních bez jakékoliv změny makroskopických vlastností systému.
rt
- 17 Příklad 3
6,0309 g amonné soli oonokarboxylové kyseliny s perfluorpolyetherovou strukturou patřící do třídy 1, které mé střední ekvivalentovou hmot- .
nost 694 a Širokou distribuci molekulových hmotností, se rozpustí v 11,2348 g perfluorpolyetheru s perfluoralkylovými koncovými skupinami, který patří do třídy 1 a mé střední molekulovou hmotnost 800. Při 26 °C je systém zakalený, ale přidáním 1,25 ml redestilované vody (obsah vody 6,75 % hmotnostního) se získá Sirá mikreemulze s vodivostí 7,2 mS.cm*·1'. Když se dále přidává voda, vzorek se zakalí a viskozita vzroste, systém obsahující 3,30 ml vody (obsah vodné féze 16,05 % hmotnostního) je opalescentni gel, jehož specifická vodivost činí 3,06 mS.cm*3*. Tento gel vykazuje mírný dvojlom při pozorování zkříženými polarizátory .
Příklad 4
Tento příklad ilustruje chování mikroemulze, která obsahuje:
- amonnou sůl monokarboxylové kyseliny s perfluoretherovou strukturou patřící do třídy 1, střední ekviva- 18 lentovou hmotností 694 a širokou distribucí molekulových hmotností,
- perfluorpolyethylen patřící do třídy 1, který má střední molekulovou hmotnost 800 a perfluoralkylové koncové skupiny,
- perfluorovaný alkohol vzorce HÍCPglgCHgOH, jako kosurfaktant a
- vodnou kapalinu tvořenou roztokem elektrolytu, kterým je kyselina dusičné nebo dusičnan draselný.
Maximální vodivosti systémů při °C při dvou různých koncentracích jsou pro každý elektrolyt uvedeny v tabulce 1.
XB
Λ4
O z—*
PH CO I O β
O
0)
O.
«0 ► «
σ» «
o
i p
o a q β
β ·Ρ •α «β ο ο ► α
ΧΟ | γΜ | 00 | Η |
cn | νθ | Ο | ΧΟ |
Μ | W | Ο» | •ί |
ιτχ | ΚΟ | ΧΟ | κο |
Η Ο r*. Λ 00 Ο —' | ||
Η α | ||
Η | ||
>φ | ||
α | > | .. * |
ο | ||
Μ | Α | £ - |
2 | F β | |
Η | Η «Μ | |
9 | > ο ο. | Ρ -Ρ 1 3 |
43 β | ||
SH | 1 | (4 |
b | Φ | |
ο | «β | |
9 | Ρ 00 | |
Š | φ 'x* 3 | |
φ | ο | |
Ο. | Οι |
C* | 6- | C— | e- |
IÍX | ΙΛ | tn | κχ |
(0 | «0 | 00 | οο |
γΗ | Η | Η | Η |
ο» | * | ·» | |
(XI | CXI | CM | (XI |
σχ | σ» | σχ | σχ |
σχ | σχ | σχ | σχ |
χο | ΧΟ | χο | χο |
¢- | e* | e- | C- |
•fc | * | Φ» | |
σχ | σχ | σχ | σχ |
<0 | σχ | σχ | σχ |
ιτχ | IÍX | ιτχ | |
χο | χο | χο | χο |
I» | C* | C* | t* |
«Β | « | * | «Β |
CM | cxi | (XI | ΛΙ |
Η | Η | Η | Η |
Μ
ΧΒ ϋ
Ό
Ο ►
Μ
Ρ Η α β χί*-* ο
I 9 Ο Η
3 φ
- 20 Když se zvýší koncentrace vodné fáze, klesne vodivost z uvedených hodnot na nulu.
Maximální množství vody solubilizovatelné při 20 °C, které se neprojeví změnou makroskopických vlastností mikroemulze, je uvedena v tabulce 2.
Tabulka 2 emulze maximální množství solubilizovatelné vody (% hmotnostní) a 15,2 b 25,0 c 17,2 d 23,0
Když se místo amonné soli povrchově aktivní látky použije monokarboxylové kyseliny, nezíská se vůbec systém s podstatnou vodivostí.
Příklad 5
Vzorek, obsahující ^,5751 g amonné soli monokarboxylové kyseliny se strukturou perfluorpolyetheru náležící do třídy 1, úzkou distribucí molekulových hmotností a ekviValentovou hmotností 520, 6/4839 g perfluorpolyetheru s perfluoralkylovými koncovými skupinami, jehož struktura patří do třídy 1 o střední molekulové hmotnosti 800, 4,1970 g alkoholu se strukturou perfluorpolyetheru patříSí do třídy 1, koncovou skupinou -CHgOH, o střední molekulové hmotnosti 678 a 1,5 ml redestilované vody (10,2 % hmotnost nich), vykazuje specifickou vodivost 3,34 mS.cm“1 a má podobu čiré, opticky isotropní fáze.
Když se přidává voda až do 30 % hmotnostních, poklesne vodivost čirého systému na 21,5/US.cm a vzroste jeho viskozita.
Příklad 6
Vzorek, obsahující 8,6186 g amonné soli monokarboxylové kyseliny s perfluorpólyetherovou strukturou patřící do třídy 1, úzkou distribucí moleku lových hmotností a střední ekvivalentovou hmotností
847, 13,2122 g perfluorpolyetheru s perfluoralkylovými koncovými skupinami, jehož struktura spadá do třídy 1, o střední molekulové hmotnosti 1500 a 0,6 ml vody (2,67 % hmotnostních), vykazuje specifickou vodivost 414 /US.cm”\ Systém je čirá, vysoce viskosní kapalina.
Příklad 7
K 16,992 g surového perfluorpolyetheru patřícího do třídy 1, o střední ekvivalentové hmotnosti 7000 a střední viskozimetrické molekulové hmotnosti 4000, obsahujícího peroxidické můstky a kyselinové koncové skupiny, neutralizovaného 0,3 ml rozto ku amoniaku o koncentraci amoniaku 30 % hmotnostních se přidá 3,74 ml terc.butylalkoholu v průběhu několika minut za mírného míchání.
Výsledný produkt je při 20 °C čilý a vykazuje specifickou vodivost asi 16/US.cm“^.
Po malých dávkách (obvykle vždy 100/Ul) se přidává redestilovaná voda. Specifická vor divost stoupne až na maximální hodnotu 1,3 mS.cm'^ při obsahu vody 19 % hmotnostních.
- 23 Když se dále zvyšuje množství vodné fáze, specifická vodivost téměř přímo úměrně klesá se zvyšujícím se obsahem vody až na hodnotu 700/uS.ca1 při obsahu 25 % hmotnostních vody.
Větší množství vody již není systém schopen solubilizovat.
Příklad 8
K 16,992 g surového perfluorpolyetheru patřícího do třídy 1, o střední ekviValentové hmotnosti 7000 a střední viskozimetrické molekulové hmotnosti 4000, obsahujícího peroxidické můstky a kyselinové koncové skupiny, neutralizovaného 0,3 ml roztoku amoniaku o koncentraci amoniaku 30 % hmotnostních se přidá 3,74 ml terc.butylalkoholu v průběhu několika minut za mírného míchání.
Výsledný produkt je při 20 °C širý a vykazuje specifickou vodivost asi 16/US.cm-1.
Po malých dávkách (obvykle vždy _2 lOO^ul) se přidává 10 M roztok kyseliny dusiěné. Specifická vodivost vzroste až na maximální hodnotu 1,76 mS.cm’1 při obsahu vodné fáze přibližně 23 % hmotnostních.
- 24 Když se dále ary Suje obsah vodné fáze, specifická vodivost klesne až na hodnotu 900yUS.cn při obsahu vodné fáze 28,6 %.
Větší množství vodné fáze již systém není schopen solubilizovat.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Mikroemulze typu voda v oleji s elektrickou vodivostí pro přenos iontů alespoň 10/US.cm-1, vyznačující se tím, že je tvořena kapalnou, čirou nebo opalescentní, makroskopicky jednorázovou látkou, která se získé smísením:a) vodná kapaliny popřípadě obsahující jeden nebo více elektrolytů,b) kapalné sloučeniny, s perfluorpolyetherovou strukturou, obsahující perfluoralkylové koncové skupiny, o střední molekulové hmotnosti 500 až 10000 nebo kapalné sloučeniny s perfluorpolyetherovou strukturou o střední molekulové hmotnosti 1500 až 10 000, která obsahuje 0,1 až 4 koncové funkční skupiny, vztaženo na jeden řetězec, zvolené ze souboru zahrnujícího karboxylové skupiny, skupiny polyoxyalkylen-OH, alkoholické skupiny, aminoskupiny, amidoskupiny, hydroxyskupiny, kvarterní amoniová skupiny a esterové skupiny,c) fluorované povrchově aktivní látky, přednostně iontového typu a/nebod) hydrogenovaného alkoholu s 1 až 12 atomy uhlíku,- 26 nebo popřípaděe) fluorovaného alkoholu.
- 2. Mikroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že perfluorovaná povrchově aktivní látka je zvolena ze souboru zahrnujícíhoa) soli perfluoralkylkarboxylových kyselin obsahujících 5 až 11 atomů uhlíku,b) soli perfluorsulfonových kyselin obsahujících 5 až 11 atomů uhlíku,c) soli mono- a dikarboxylevých kyselin odvozených od perfluorpolyetherů ad) kationtové perluorováné povrchově aktivní látky nebo deriváty perfluorpolyetherů obsahující 1,2 nebo 3 hydrofobní řetězce.
- 3. Mikroemulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že fluorovaná povrchově aktivní látka je neiontového typu a sestává z perfluorallglov ého řetězce a polyoxyalkylenové hydrofilní koneové skupiny.
- 4. Mikroemulze podle bodu 1, vyznačující sepfijr,--^že~.perfluorpolyether vykazuje podél řetězce funkční skumz í o < cLnyv tru. / · az814/Nh / -ςZfestupuje:T 3707FIGUŘE 1Jr surfactant and/or co-surfactantOJ τ3707FIGUŘE 2
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT22421/87A IT1223325B (it) | 1987-10-28 | 1987-10-28 | Microemulsioni elettricamente conduttrici a base di perfluoropolieteri |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ73889A3 true CZ73889A3 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=11196077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS89738A CZ73889A3 (en) | 1987-10-28 | 1988-10-27 | Micro-emulsion of the type water-in-oil |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5017307A (cs) |
EP (1) | EP0315841B1 (cs) |
JP (1) | JP3103563B2 (cs) |
KR (1) | KR970006706B1 (cs) |
CN (1) | CN1025342C (cs) |
AT (1) | ATE98660T1 (cs) |
AU (1) | AU608657B2 (cs) |
BR (1) | BR8805584A (cs) |
CA (1) | CA1305388C (cs) |
CZ (1) | CZ73889A3 (cs) |
DD (1) | DD283405A5 (cs) |
DE (1) | DE3886354T2 (cs) |
ES (1) | ES2061601T3 (cs) |
FI (1) | FI884908A7 (cs) |
IL (1) | IL88152A (cs) |
IN (1) | IN170172B (cs) |
IT (1) | IT1223325B (cs) |
NO (1) | NO177790C (cs) |
PT (1) | PT88853B (cs) |
RU (1) | RU1811417C (cs) |
TR (1) | TR23736A (cs) |
ZA (1) | ZA887947B (cs) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1203514B (it) * | 1987-02-26 | 1989-02-15 | Ausimont Spa | Microemulsioni a base di tre liquidi immiscibili,comprendenti un perfluoropolietere |
IT1223324B (it) * | 1987-10-28 | 1990-09-19 | Ausimont Spa | Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali |
IT1217839B (it) * | 1988-06-17 | 1990-03-30 | Ausimont Spa | Microemulsioni del tipo olio in acqua elettricamente conduttrici,a base di composti perfluorurati,usate come catolita in processi elettrochimici |
IT1217838B (it) * | 1988-06-17 | 1990-03-30 | Ausimont Spa | Microemulsioni per tipo acqua in olio elettricamente conduttrici,a base di composti perfluorurati usate come catolita in processi elettrochimici |
US5539072A (en) * | 1993-03-26 | 1996-07-23 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Fabric laminates |
US5460872A (en) * | 1993-03-26 | 1995-10-24 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Process for coating microporous substrates and products therefrom |
DE4397309B4 (de) * | 1993-03-26 | 2006-10-26 | W.L. Gore & Associates, Inc., Newark | Beschichteter Gegenstand und Verfahren zu dessen Herstellung |
WO1999014285A1 (en) | 1997-09-15 | 1999-03-25 | Sofitech N.V. | Electrically conductive non-aqueous wellbore fluids |
US6405809B2 (en) | 1998-01-08 | 2002-06-18 | M-I Llc | Conductive medium for openhold logging and logging while drilling |
US6196708B1 (en) | 1998-05-14 | 2001-03-06 | Donaldson Company, Inc. | Oleophobic laminated articles, assemblies of use, and methods |
JP4013881B2 (ja) * | 2002-10-18 | 2007-11-28 | ソニーケミカル&インフォメーションデバイス株式会社 | パーフルオロポリエーテルエステル化合物、潤滑剤及び磁気記録媒体 |
CN102631863A (zh) * | 2012-04-13 | 2012-08-15 | 华东理工大学 | 一种阴离子型氟碳表面活性剂及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3665041A (en) * | 1967-04-04 | 1972-05-23 | Montedison Spa | Perfluorinated polyethers and process for their preparation |
US4175969A (en) * | 1978-03-17 | 1979-11-27 | Gaf Corporation | Antistatic photographic X-ray film having a uniform protective surface coating of surfactant oligomer of tetrafluoroethylene |
US4313978A (en) * | 1978-12-20 | 1982-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic compositions and treatment |
US4523039A (en) * | 1980-04-11 | 1985-06-11 | The University Of Texas | Method for forming perfluorocarbon ethers |
FR2515198A1 (fr) * | 1981-10-22 | 1983-04-29 | Centre Nat Rech Scient | Microemulsions aqueuses de fluorocarbures indefiniment stables a une temperature donnee, procede d'obtention et application a titre de transporteurs d'oxygene |
EP0415462B1 (en) * | 1983-12-26 | 1996-05-08 | Daikin Industries, Limited | Halogen-containing polyether |
US4556506A (en) * | 1984-12-18 | 1985-12-03 | The Dow Chemical Company | Aqueous electroconductive compositions |
IT1188216B (it) * | 1985-12-23 | 1988-01-07 | Ausimont Spa | Polimeri fluorurati contenenti cariche e aventi migliorate proprieta' |
IL82308A (en) * | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
IT1203514B (it) * | 1987-02-26 | 1989-02-15 | Ausimont Spa | Microemulsioni a base di tre liquidi immiscibili,comprendenti un perfluoropolietere |
-
1987
- 1987-10-28 IT IT22421/87A patent/IT1223325B/it active
-
1988
- 1988-10-24 US US07/261,227 patent/US5017307A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-24 ZA ZA887947A patent/ZA887947B/xx unknown
- 1988-10-24 FI FI884908A patent/FI884908A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 IL IL88152A patent/IL88152A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 AU AU24316/88A patent/AU608657B2/en not_active Ceased
- 1988-10-25 PT PT88853A patent/PT88853B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-10-25 IN IN880/CAL/88A patent/IN170172B/en unknown
- 1988-10-26 DD DD88321103A patent/DD283405A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-27 CZ CS89738A patent/CZ73889A3/cs unknown
- 1988-10-27 BR BR8805584A patent/BR8805584A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-10-27 RU SU884356731A patent/RU1811417C/ru active
- 1988-10-27 NO NO884799A patent/NO177790C/no unknown
- 1988-10-27 CA CA000581464A patent/CA1305388C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-27 JP JP63269629A patent/JP3103563B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 AT AT88118021T patent/ATE98660T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-10-28 CN CN88107379A patent/CN1025342C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 TR TR88/0790A patent/TR23736A/xx unknown
- 1988-10-28 ES ES88118021T patent/ES2061601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 DE DE88118021T patent/DE3886354T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-28 KR KR1019880014106A patent/KR970006706B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-28 EP EP88118021A patent/EP0315841B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR890006750A (ko) | 1989-06-15 |
BR8805584A (pt) | 1989-07-11 |
FI884908L (fi) | 1989-04-29 |
IT8722421A0 (it) | 1987-10-28 |
CA1305388C (en) | 1992-07-21 |
DE3886354T2 (de) | 1994-03-31 |
US5017307A (en) | 1991-05-21 |
PT88853B (pt) | 1993-01-29 |
TR23736A (tr) | 1990-07-31 |
IL88152A0 (en) | 1989-06-30 |
EP0315841A2 (en) | 1989-05-17 |
ATE98660T1 (de) | 1994-01-15 |
EP0315841A3 (en) | 1990-04-04 |
DD283405A5 (de) | 1990-10-10 |
ES2061601T3 (es) | 1994-12-16 |
JPH01304040A (ja) | 1989-12-07 |
CN1025342C (zh) | 1994-07-06 |
AU608657B2 (en) | 1991-04-11 |
ZA887947B (en) | 1989-07-26 |
FI884908A7 (fi) | 1989-04-29 |
IN170172B (cs) | 1992-02-22 |
EP0315841B1 (en) | 1993-12-15 |
IL88152A (en) | 1993-01-14 |
NO884799L (no) | 1989-05-02 |
KR970006706B1 (ko) | 1997-04-29 |
CN1038289A (zh) | 1989-12-27 |
AU2431688A (en) | 1989-05-04 |
RU1811417C (ru) | 1993-04-23 |
NO884799D0 (no) | 1988-10-27 |
NO177790B (no) | 1995-08-14 |
JP3103563B2 (ja) | 2000-10-30 |
NO177790C (no) | 1995-11-22 |
DE3886354D1 (de) | 1994-01-27 |
FI884908A0 (fi) | 1988-10-24 |
IT1223325B (it) | 1990-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ73789A3 (en) | Micro-emulsion of the type oil-in-water or water-in-oil | |
CZ73889A3 (en) | Micro-emulsion of the type water-in-oil | |
AU602688B2 (en) | Microemulsions containing perfluoropolyethers | |
EP0280312A2 (en) | Microemulsions based on three immiscible liquids, comprising a perfluoropolyether | |
US5607979A (en) | Topical skin protectants | |
Barthélémy et al. | Fluorocarbon− hydrocarbon nonionic surfactants mixtures: a study of their miscibility | |
US4722904A (en) | Thermodynamically-stable aqueous perfluorocarbon microemulsion useful as blood gas control or calibrator | |
Pons et al. | Rheological behavior of highly concentrated oil-in-water (o/w) emulsions | |
Von Rybinski et al. | Influence of co-surfactants on microemulsions with alkyl polyglycosides | |
Häckl et al. | Carnitine alkyl ester bromides as novel biosourced ionic liquids, cationic hydrotropes and surfactants | |
Gliozzi et al. | Artificial black membranes from bipolar lipids of thermophilic archaebacteria | |
Lehmler et al. | Mixing of perfluorinated carboxylic acids with dipalmitoylphosphatidylcholine | |
Khare et al. | Applications of surfactants in pharmaceutical formulation development of conventional and advanced delivery systems | |
EP0346933B1 (en) | Use of electrically conductive water-in-oil microemulsions based on perfluorinated compounds as catholytes in electrochemical processes | |
Bauduin et al. | Design of low-toxic and temperature-sensitive anionic microemulsions using short propyleneglycol alkyl ethers as cosurfactants | |
Tojinbara et al. | Oil-in-Water Emulsions Stabilized by Acylglutamic Acid–Alkylamine Complexes as Noncovalent-Type Double-Chain Amphiphiles | |
Sharma et al. | Microemulsion: A review | |
GB2244279A (en) | Fluorosilicone anti-foam additive | |
Makarewicz | Studies on the stability of aqueous emulsions containing linseed oil and alkyd resin modified by linseed oil | |
KR900000507A (ko) | 퍼플루오르화 화합물을 기제로하고, 전기화학 공정에서 음극액으로 사용되는 기름 형태의 물의 전기전도성 수중지 마이크로에멀션 | |
Pink | The stabilisation of water-in-oil emulsions by oil-soluble soaps | |
RU2030428C1 (ru) | Микроэмульсия | |
Sehgal et al. | Synergistic behavior of sodiumdodecylsulfate and 1, 2-diheptanoyl-sn-glycero-3-phosphocholine in an aqueous medium: interfacial and bulk behavior | |
Marszall | The effective hydrophile-lipophile balance of nonionic surfactants | |
Muller | Problematic chemical shifts of a fluorine-labeled surfactant and oil in some microemulsion systems |