RU1803401C

RU1803401C - Способ получени 2-метил-1,4-нафтохинона

Info

Publication number: RU1803401C
Application number: SU904832268A
Authority: RU
Inventors: Тамила Александровна Коротенко; Лариса Сергеевна Доценко; Тамара Андреевна Бондаренко; Лидия Дмитриевна Щекланова; Эрнест Муслим Оглы Гусейнов; Михаил Исаевич Усоров; Антон Владимирович Френкель
Original assignee: Харьковский политехнический институт им.В.И.Ленина; Научно-производственное объединение "Витамины"
Priority date: 1990-04-02
Filing date: 1990-04-02
Publication date: 1993-03-23

Abstract

Сущность изобретени : Продукт 2-ме- тил-1,4-нафтохинон. Реагент 1: 2-метилнаф- талин. Реагент 2: смесь, полученна смешением 26-61 %-ного водного На02, уксусной кислоты и серной кислоты при мол рном соотношении 1,2:2,4:0,2, содержаща 14-16% надуксусной кислоты и остаточный пероксид водорода. Услови реакции: температура 68-82&deg;С. 1 табл.

Description

Изобретение относитс к хинонам, а именно к усовершенствованию способа получени 2-метил-1,4-нафтохинона (мена- дион, витамин Кз), который вл етс исходным продуктом в производстве его водорастворимого аналога викасола, который используетс в медицине и животноводстве в качестве кровеостанавливающего средства.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и сокращение его длительности .

Поставленна цель достигаетс предложенным способом получени 2-метил-1,4- нафтохинона окислением 2-метилнафталина надуксусной кислотой, при повышенной температуре в среде уксусной кислоты с последующей отгонкой растворител и разбавлением реакционной массы водой, отличительной особенностью которого вл етс то, что надуксусную кислоту используют в виде смеси, полученной смешением %-ного водного пероксида водорода, уксусной кислоты и серной кислоты при мол рном соотношении 1,2:2,4:0,2, соответствен но, содержащей от 14 до 16% надуксусной кислоты и остаточный пероксид водорода , и окисление ведут при повышении температуры от 68 до 82°С.

Полученный по предложенному способу технический 2-метил-1,4-нафтохинон представл ет собой рассыпчатый продукт желтого или желто-оранжевого цвета. Содержание основного вещества 95-97%, температура плавлени 98-101°С (100%- ный продукт имеет температуру плавлени 105-106°С). Выход целевого продукта до 47%. Продукт может быть использован дл дальнейшей переработки (получение викасола ) без дополнительной очистки.

Высока степень чистоты получаемого по предложенной методике 2-метил-1,4- нафтохинона достигаетс использованием избытка надуксусной кислоты.

Пример 1. В колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 66,9 г (1,2 моль) 61 %-ного водного пероксида водорода и 144 г (2,4 моль) лед ной уксусной кислоты. При перемешивании прибавл ют

ел

С

00

о

CJ 4 О

20,8 г (0,2 моль) 94%-ной серной кислоты. Температура реакционной массы во врем загрузки серной кислоты не должна превышать 35-40°С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 3 ч и производ т анализ дл определени содержани образовавшейс надуксусной кислоты .

По результатам анализа производ т расчет количества окислительной смеси, необходимого дл окислени 2-метилнафтали- на. Соотношение 2-метилнафталина и надуксусной кислоты составл ет 1:3,5.

К смеси, состо щей из 7,1 г (0,005 моль) 2-метилнафталина и 6,0 г (0,1 моль) лед ной уксусной кислоты, при перемешивании постепенно в течение40 мин небольшими порци ми при 68-72°С прибавл ют 89,25 г окислительной смеси, котора содержит 13,3 г (0,175 моль) надуксусной кислоты и остаточный пероксид водорода. После загрузки окислительной смеси наблюдаетс подъем температуры. Реакционную массу выдерживают в услови х перемешивани 15-20 мин, до падени температуры. Поднимают температуру до (80±2)°С и выдерживают при этой температуре 1,5 ч.

Реакционную массу охлаждают до 20- 25°С и производ т вакуумную разгонку уксусной кислоты при 22-28°С и остаточном давлении 10-15 мм рт.ст., отгон 2/3 объема реакционной массы. К кубовому остатку небольшими порци ми в услови х медленного перемешивани при 0-5°С прибавл ют 4-кратное (по объему) количество воды. Суспензию выдерживают 2-3 ч при 0-5°С и отфильтровывают выделившийс 2-метил- 1,4-нафтохинон.

Получают 6,9 г пасты 2-метил-1,4-нафто- хинона с содержанием основного вещества 59,3% или 4,1 г 100%-ного продукта. Выход 2-метил-1,4-нафтохинона составл ет 47,6% от теоретически возможного.

После высушивани пасты в течение 9- 10 ч при 50-60°С получают 4,18 г сухого препарата 2-метил-1,4-нафтохинона желто- коричневого цвета с содержанием основного вещества 98% и температурой плавлени 101°С.

При аналогичном выделении 2-метил- 1,4-нафтохинона, но без отгонки уксусной кислоты, выход целевого продукта на 2-3% ниже,

Пример 2. Синтез провод т по методике , описанной в примере 1, Полученна окислительна смесь содержит 15,5% надуксусной кислоты (НУК), поэтому дл окислени используем 85,2 г этой смеси с содержанием НУК 0,175 моль.

Пример 3. Синтез провод т по методике , описанной в примере 1. Процентное содержание пероксида водорода, используемого в этом опыте, составл ет 35,7%, поэтому дл приготовлени окислительной смеси загружают 114,3 г (1,2 моль) пероксида водорода.

Дл окислени берут 95,0 г окислительной смеси, содержащей 0,175 моль НУК, Аналогично провод т другие опыты по получению 2-метил-1,4-нафтохинона, рассчитыва необходимое количество пероксида

водорода дл приготовлени окислительной смеси (в зависимости от его концентрации) и количество окислительной смеси, в зависимости от содержани надуксусной кислоты .

Результаты экспериментов приведены в таблице.

Пример 4 (сравнительный) .14,2 г (0,1 моль) 2-метилнафталина раствор ют в 12 мл уксусной кислоты, загружают 9,15 г серной

кислоты и при 68-72°С медленно прибавл ют в течение 1 ч 177,3 г 15%-ного водного раствора надуксусной кислоты (0,35 моль). Температуру поднимают до 78-82°С, выдерживают при этой температуре 1,5 ч, отгон ют под вакуумом уксусную кислоту, выливают кубовый остаток в 4-кратное количество воды при 5-10°С и отфильтровывают выделившийс 2-метил-1,4-нафтохинон. Масса пасты около 7,75 г, содержание хинона в среднем 62%, выход в среднем 28%.

Таким образом предложенный способ позвол ет упростить процесс за счет исключени использовани гексана и сократить продолжительность процесса до 3 ч против

18 по прототипу;

Claims

Формула изобретени Способ получени 2-метил-1,4-нафтохи- нона окислением 2-метилнафталина надуксусной кислотой при повышенной температуре в среде уксусной кислоты с последующей отгонкой растворител и разбавлением реакционной массы водой, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и сокращени его длительности , надуксусную кислоту используют в виде смеси, полученной смешением 26-61 %-но- го водного пероксида водорода, уксусной кислоты и серной кислоты при мол рном

соотношении 1,2:2,4:0,2, содержащей от 14 до 16% надуксусной кислоты и остаточный пероксид водорода, и окисление ведут при повышении температуры от 68 до 82°С.

Результаты синтезов 2-метил-1,Ч-нафтохинона по предложенной методике

Загружено: 2-метилнафталин 7,1 г (0,5 моль); уксусна кислота дл растворени 2-метилнафталина 0,6 г (0,1 моль); 94%-на серна кислота 20,8 г (0,2 моль); уксусна кислота дл приготовлени окислительной смеси 144 г (2,4 моль)