RU1770336C - Способ получени люминесцентного кремнийорганического красител - Google Patents

Способ получени люминесцентного кремнийорганического красител

Info

Publication number
RU1770336C
RU1770336C SU904887750A SU4887750A RU1770336C RU 1770336 C RU1770336 C RU 1770336C SU 904887750 A SU904887750 A SU 904887750A SU 4887750 A SU4887750 A SU 4887750A RU 1770336 C RU1770336 C RU 1770336C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
halogen
derivative
naphthoylene
bromonaphthalimide
naphthalimide
Prior art date
Application number
SU904887750A
Other languages
English (en)
Inventor
Иван Михайлович Гаврилюк
Людмила Ивановна Кормилова
Инна Григорьевна Ермоленко
Олег Иосифович Козик
Алексей Алексеевич Чуйко
Борис Мордухович Красовицкий
Валерий Александрович Покровский
Григорий Николаевич Мельниченко
Николай Степанович Белокриницкий
Виктор Михайлович Шершуков
Original Assignee
Институт Химии Поверхности Ан Усср
Научно-Производственное Объединение "Монокристаллреактив"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Химии Поверхности Ан Усср, Научно-Производственное Объединение "Монокристаллреактив" filed Critical Институт Химии Поверхности Ан Усср
Priority to SU904887750A priority Critical patent/RU1770336C/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU1770336C publication Critical patent/RU1770336C/ru

Links

Description

да поочередно с аминоазокрасителем и аминоалкилалкоксисиланом.
Недостатком этого способа  вл етс  использование весьма токсичного хлористого цианура.
Известны способы, с помощью которых люминофорные группы должны вводитьс  в силам: а) взаимодействие 1-галоген-, или 2- галоген-, или 1,2-дигалогензамещенного люминофора с жидким натрием и силаном;
б)взаимодействие указанных замещенных люминофоров с магнием и затем с трихлор- силаном или четыреххлористым кремнием;
в)взаимодействие люминофоров, имеющих боковые ненасыщенные группы, с силанами (реакци  гидросилировани ).
Недостатки этих способов - сложность (многостадийность), а также использование щелочных металлов и магни .
Ближайшим к изобретению  вл етс  способ получени  люминесцентных крем- нийорганических соединений путем взаимодействи  мо и о га л о ген замещенных ароматических углеводородов с металлическим литием или бутиллитием, а затем - с тетраэтоксисиланом или поочередно с четыреххлористым кремнием и метилатом натри . Полученную смесь, состо щую в основном из органотриалкокси- и диоргано- диалкоксисилана,разгон ют в глубоком вакууме с целью выделени  индивидуальных соединений.
Недостатком этого способа  вл етс  сложность осуществлени  процесса, обусловленна  спецификой работы с литийорга- ническими соединени ми, и наличие нескольких стадий.
Цель изобретени  - упрощение способа получени  люминесцентных кремнийорга- нических соединений.
Поставленна  цель достигаетс  тем, что в способе, включающем взаимодействие ароматического соединени , содержащего способный замещатьс  галоид, с органоси- ланом, согласно изобретению, в качестве ароматического соединени , содержащего способный замещатьс  галоид, используют производное 4-галогеннафталевой кислоты, в качестве органосилана - у-аминопропил- триэтоксисилан (АПС), причем на 1 моль производного 4-галогеннафталевой кислоты берут 10-50 моль у -аминопропилтриэ- токсисилана, процесс ведут при нагревании с обратным холодильником без доступа влаги при 80-200°С в течение 0,5-4,0 ч, а затем избыток у-аминопропилтриэтоксисилана отгон ют в вакууме.
Перед отгонкой в вакууме избытка у- аминопропилтриэтоксисилана в реакционную смесь прибавл ют эквимол рное, относительно количества исходного производного 4-галогеннафталевой кислоты, количество триэтиламина.
В качестве производного 4-галогеннафталевой кислоты используют 4-галогеннаф- талевый ангидрид, или N-замещенные 4-галогеннафталимиды, или 4(5)-галоген- 1,8-нафтоилен-11,21-бензимидазол.
0 Дл  осуществлени  способа нар ду с выпускаемыми химической промышленностью АПС (ТУ 6-02-724-77), диметилформа- мидом (ДМФА, ГОСТ 20289-74), триэтиламином (ТЭА, ТУ 6-09-1496-77), хло5 роформом(ТУ 6-09-4263-76), ацетонитрилом (ТУ 6-09-4326-76), этанолом (ТУ 6-09-1710- 77) и метиленхлоридом (ТУ 6-09-2662-77) используют синтезированные по известным методикам соединени  (табл, 1).
0 Способ осуществл ют следующим образом . В реакторе с обратным холодильником смешивают одно из производных 4-галогеннафталевой кислоты с АПС из расчета на 1 моль производного 4-галогеннаф5 талевой кислоты 10-50 моль АПС, Процесс ведут при 80-200оС в течение 0,5-4,0 ч. Окончание процесса контролируют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на пластинке Silufo UV-254 путем нанесени 
0 на статорвую линию п тен исходного производного 4-галогеннафталевой кислоты и пробы, вз той из реакционной смеси, Элю- ирование провод т хлороформом, визуальное наблюдение - под воздействием
5 УФ-света. Отсутствие в реакционной смеси п тна исходного производного 4-галогеннафталевой кислоты свидетельствует о полном его израсходовании в процессе реакции, После окончани  реакции избыток
0 АПС отгон ют в вакууме,
Дл  того чтобы полностью удалить непрореагировавший АПС, в том числе и св занный образовавшимс  в результате реакции галоидоводородом, перед отгонкой
5 в вакууме в реакционную смесь прибавл ют триэтиламин (ТЭА) в количестве, эквимол р- ном количеству исходного производного 4- галогеннафталевой кислоты. Осадок после отгонки в вакууме состоит из продукта вза0 имодействи  производного 4-галогеннафталевой кислоты с АПС, гидрохлорида (гидробромида) ТЭА или АПС (если ТЭА не прибавл ли) и следовых количеств неидентифицированных примесей. Разделить эту
5 смесь трудно, а с точки зрени  последующей обработки твердых поверхностей - эко- номически нерационально, .так как присутствующий в ней гидрогалогенид ТЭА или АПС практически не вли ют на качество люминесцентного покрыти . Полученный
люминесцентный продукт представл ет собой в зкую жидкость, интенсивно флуоресцирующую под воздействием УФ- или пр мого солнечного света. Продукт хорошо растворим в пол рных органических растворител х (ДМФА, ацетонитрил) и хуже - в менее пол рных (этанол, метанол, метилен- хлорид). В присутствии атмосферной влаги происходит медленна  поликонденсаци  с образованием твердых масл нистых орга- нополисилоксанов. Поэтому продукт хран т в герметически закрытых сосудах без доступа влаги.
Нанесение люминесцентного кремний- органического красител  осуществл ют следующим образом. Полученный продукт разбавл ют ДМФА, ацетонитрилом, этанолом или смесью указанных растворителей до 5-50%-ного содержани  люминесцентного красител  в растворе. При нанесении на поверхность бетона предварительно бетонную поверхность обрабатывают из распылител  водой. Через 20-30 мин на влажную поверхность нанос т из распылител  раствор люминесцентного красител . В холодную погоду поверхность бетона обдувают гор чим воздухом, Через 1,5-2,0 ч поверхность вторично обрабатывают водой дл  завершени  процесса поликонденсации алкоксисилильных групп. После высыхани  обработанна  таким образом поверхность флуоресцирует под воздействием УФ-или пр мого солнечного света. Люминофор не смываетс  с поверхности ни водой, ни ДМФА, ни другими органическими растворител ми. Дл  испытани  устойчивости люминофора на поверхности бетона образец кип тили в дистиллированной воде в течение 5 ч. В водной выт жке люминофор не обнаружен.
При нанесении полученного люминесцентного кремнийорганического красител  на дисперсные материалы (песок, силика- гель, аэросил, силохром, порошок оксида алюмини ) поступают следующим образом. Дисперсный материал погружают в раствор полученной люминесцентной композиции в ДМФА или в смеси ДМФА-этанол (в соотношении от 1:2 до 1:5). При посто нном перемешивании смесь нагревают до кипени  и продолжают кип тить с обратным холодильником в течение 0,5-3,0 ч (в случае песка - в течение 6,0 ч). Затем дисперсный материал отфильтровывают и промывают ДМФА или смесью ДМФА-этанол до получени  нефлуоресцирующей промывной жидкости. Устойчивость нанесенного люминесцентного покрыти  контролируют путем кип чени  образца в ДМФА.
Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.
П р и м е р 1. Смесь 0,34 г (0,001 моль) М-(4-метоксифенил)-4-хлорнафталимида 5 (XIII, табл. 1)и 6,63 г(0,030 моль) АПС нагревают при 170°С в течение 1,0 ч без доступа влаги. После охлаждени  смеси до комнатной температуры добавл ют 0,1 г (0,001 моль) свежеперегнанного ТЭА. Непрореаги0 ровавший у-аминопропилтриэтоксисилан АПС отгон ют в вакууме (2-5 мм рт.ст.).
В табл. 2 представлены примеры 2-11, иллюстрирующие различные параметры способа.
5 Пример12 аналогичен примеру 1, за исключением того, что перед вакуумной отгонкой избытка АПС не прибавл ют ТЭА. В этом случае эквимол рное образующемус  люминофору количество АПС дает с выдел 0 ющимс  хлористым водородом гидрохлорид АПС и не отгон етс  из реакционной смеси.
Дл  полного удалени  избытка АПС и, соответственно, снижени  себестоимости
5 конечного продукта перед вакуумной отгонкой избытка АПС в реакционную смесь целесообразно вводить эквимол рное количество ТЭА.
Примеры 13-27. Способ осуществл 0 ют с применением различных производных 4-галогеннафталевой кислоты и АПС. В табл. 3 (примеры 13-27) указаны компоненты, их мол рное соотношение, режим синтеза и длина волны максимума флуоресценции в
5 привитом состо нии (на аэросиле А-175),
В табл. 4 приведены характеристики полученного люминесцентного кремнийорганического красител .

Claims (3)

  1. Формула изобретени 
    0 1. Способ получени  люминесцентного кремнийорганического красител  взаимодействием галоидсодержащего ароматического соединени  с алкоксипроизводным кремни , отличающийс  тем, что, с
    5 целью упрощени  процесса, в качестве галоидсодержащего ароматического соединени  используют производное 4-галогеннафталевой кислоты, в качестве алкоксипроизводного кремни  -у-аминопропилтриэтоксисплан в
    0 количестве 10-50 моль на 1 моль производного 4-галогеннафталевой кислоты и взаимодействие провод т при 80-200°С без доступа влаги с последующим отгоном избытка у -аминопропилтриэтоксисилана в
    5 вакууме.
  2. 2. Способ по п. 1-. отличающийс  тем, что в качестве производного 4-галогек- нафталевой кислоты используют 4-галоген- нафталевый ангидрид, М-замещенные
    4-галогеннафталимиды или 4(5}-галоген-1,8- нафтоилен-1/,2 -бензимидэзол.
  3. 3. Способ по п. 1,отличающийс 
    тем, что, с целью снижени  себестоимости 5 логеннафталевой кислоты.
    конечного продукта, перед отгонкой -ами- нопропилтриэтоксисилана в реакционную массу ввод т триэтиламин в количестве, эк- вимол рном исходному производному 4-га
    Соединение
    Название
    I
    4-Бромнафталевый ангидрид 4 Хлорнафталевый ангидрид 4-Бромнафталимид 4-Хлорнафталимид М-Метил-4-хлорнафталимид
    N- (2-Оксиэтил)-4-бромнаф- талимид
    N-(2-Оксиэтил)-4-хлорнаф талимид
    М-Фенил-4-ьромнафталимид
    К-(4-Метилфенил)-4-бром- нафталимид
    М-(3,4-Диметилфенил)-4- бромнафталимид
    N- (4-Нетоксифенил)4-бром- нафталимид
    N- (4-Метоксифенил) -4-хлор- нафталимид
    N-(3-Метоксифениол)-4- ромнафталимид
    N- (к-Окси-3-карбоксифе- нил)-4-хлорнафталимид
    4-Бром-1,8-нафтоилен- 1 ,2 -бензимидазол
    4(5)-Хлор-1,8-нафтоилен- 1 ,2 -бензимидазол
    Примечание: соединение XVI , вл ющеес  смесью
    изомеров, идентифицировали по спектрам флуоресценции
    Таблица 1
    ТоПЛо, С найденные|литературные
    221-223
    216-217
    298
    302-303
    165
    202-204 203-204
    183-185 185 228-229 228-229
    , 241-242
    240-242
    272-274 274-275
    224-225 224-226
    224-226 224-226
    251-262 261-262,5
    292-293 292-294
    243-244 242-244
    См, примечание
    I
    II
    III
    IV
    V
    VI
    VII
    VIII
    IX
    X
    XI
    XIII
    XIV
    XV
    XVI,
    ТаблицаЗ
    Интенсивность свечени  свежеприготовленного образца по примеру 1 прин та за единицу
    Образцы хранили в сосудах из неокрашенного стекла в незащищенном от света месте
    Таблица
SU904887750A 1990-12-04 1990-12-04 Способ получени люминесцентного кремнийорганического красител RU1770336C (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU904887750A RU1770336C (ru) 1990-12-04 1990-12-04 Способ получени люминесцентного кремнийорганического красител

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU904887750A RU1770336C (ru) 1990-12-04 1990-12-04 Способ получени люминесцентного кремнийорганического красител

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1770336C true RU1770336C (ru) 1992-10-23

Family

ID=21548208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904887750A RU1770336C (ru) 1990-12-04 1990-12-04 Способ получени люминесцентного кремнийорганического красител

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU1770336C (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4551541A (en) Organosilane esters having glycol ether moieties
US5905148A (en) Photochromic spirooxazine polysiloxanes
EP3473663B1 (en) Polysilazane compound, making method, water repellent treatment agent, and water repellent treatment method
RU1770336C (ru) Способ получени люминесцентного кремнийорганического красител
JPS6045880B2 (ja) カチオン性有機珪素化合物の水溶液の製法
JP6836505B2 (ja) フッ素化合物
US4294975A (en) Hydroalkenyloxysilanes
JP4332708B2 (ja) ビスシリルアミノ基を有するクロロシラン化合物及びその製造方法、並びにビスシリルアミノ基を有するオルガノオキシシラン化合物の製造方法
CN1058719C (zh) 含支链烷基链的硅烷(类)化合物
US5081260A (en) 3-(2-oxo-1-pyrrolidinyl)-propylsilanes and method for preparing the silane compounds
JP6409695B2 (ja) アミノ基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法
CN101108862B (zh) 含氮有机硅化合物、其制备方法和处理表面的方法
US5130461A (en) 1,3-bis(p-hydroxybenzyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and method for making
KR101943653B1 (ko) 플루오로알킬기를 갖는 실라잔 화합물 및 그의 제조 방법
JP3338444B2 (ja) シラン型カップリング剤、その製造方法、およびガラス上に導電性被覆を形成するための使用方法
US5116973A (en) Caprolactam silane compound and a method of manufacturing the same
US2888475A (en) Titanated alkoxy silanes
US6780471B2 (en) Curable silicone resin composition and reactive silicon compounds
US3592833A (en) Tris-(organosilylmethyl)-amines and production thereof
KR20120116348A (ko) 나노임프린트 몰드용 이형제, 표면 처리 방법 및 나노임프린트용 몰드
JP2980250B2 (ja) 3−(2−オキソ−1−ピロリジニル)プロピルシラン化合物の製造方法
JP7354950B2 (ja) 環状シラザン構造を有する有機ケイ素化合物、これを含む組成物およびその製造方法
WO2000075148A1 (en) Process for manufacturing acrylamidoalkylalkoxysilanes
US20230151033A1 (en) Monosubstituted diphenylsilanes and synthesis thereof
US5084587A (en) Organosilicon compounds