JPS6045880B2 - カチオン性有機珪素化合物の水溶液の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カチオン性シラン及び／又はシロキサンの形
の有機珪素化合物の水溶液にの製法に関する。

この種の有機珪素化合物及び該製法（例えば西独国特許
第８８１６５４号明細書、オランダ国特許出願公開第６
５１７１６３号明細書、西独国特許第１２６２２ｎ号明
細書、西独国特許出願公開第２２２１３４９号、同第２
６４８２旬号明細書、米国特許第４０３５４１１号、同
第４００５１１８号及び同第４００５１ｍ号明細書）並
びにその用途、例えは藻菌類生長を防除する（西独国特
許出願公開第２２２２９９７号及び２２２９５８０号明
細書）、繊維の着色性を改善する（英国特許第８８２０
６７号明細書）又は細菌又は真菌類の生長を防除する（
西独国特許出願公告第２４０８１９２号明細書及び゛゜
ＥＵＲ．Ｊ．ＭＥＤ．ＣＨＥＭ− ＣＨＩ− ＭＩＣＡ
ＴＨＥＲＡＰＥＵＴＩＣＮ゛１９７９−１４、Ｐｐ３９
９〜４０６）ことに係わる多数の文献が公知である。

公知の製造法は、アルコキシシリルアルキルハロゲン化
物をアミン、特に第三級アミンと直接的に、即ち溶剤を
使用しないで反応させることから成る。

これに対して、溶剤を共用する場合には、有機溶剤、例
えば低級脂肪族アルコール、液状の脂肪族及ひ芳香族炭
化水素、ケトン等が該当する。西独国特許第８８１６５
４号明細書には、反応を水の存在て実施することが提案
されている（例えば特許請求の範囲第１項参照）。

この特許明細書には、英国特許第６８６０６８号明細書
に一致する。オランタ国特許出願第６５１７１６３号明
細書では、同様に有機溶剤が使用される。この場合には
湿気も遮断されねばならない（上記明細書第６頁２３行
）。西独国特許第１２６２２ｎ号明細書によれば、合成
は不活性の極性溶剤、例えばアセトニトリル、ジこメチ
ルホルムアミド、ベンゾニトリル及びジメチルスルホキ
シドの存在で実施される。

水は記載されていない。同様なことは、西独国特許出願
公開第２２２１３４９号明細書記載の方法についても当
嵌る。
４西独国特許出願公開第２６４８２４吋明細書記載の
発明の課題は、オルガノシリルアミン塩酸塩の経済的製
法を提供することにある。ク的レアルキルシランと第一
又は第二級アミンとから１対少なくとも２のモル比での
製造は、低級脂肪アルコールの存在で行なわれる。未反
応アミンは、反応終了後反応帯域から追出される。その
後初めて、未反応生成物の所望の水溶液が製造され、そ
の際アルコキシシリル基が加水分解される。こうして、
安定な濃縮水溶液を形成する特殊な生成物が得られる。
前記引用の米国特許第４０３５４１１号明細書には、両
出発化合物を直接的に、即ち溶剤の不在で又はノ不活性
有機溶剤の存在で相互に反応させることが記載されてい
る（第４欄、第６〜１桁）。

不活性溶剤としては、２−プタノン又は乾燥ヘキサンが
使用される。同様なことは、米国特許第４００５１１８
号及び同第４００５１ｍ号明細書に開示された合成法に
ついても当嵌る。ところで驚異的にも、相応する合成を
水性媒体中で実施することができかつ相応する新規の水
溶液が貴重な特性を有することが判明した。

このために、水が本発明の合成法では反応促進作用を行
なうことが判明した。従つて、本発明は、式１：
］鳳ＡＥＬドニ （１ノ
〔式中、ＲはＣ１〜５−アルキル基、メトキシ基、エト
キシ基、フェニル基及びＣ５〜８−シクロアルキル基を
表わし、Ｒ１はＣ１〜５−アルキル基、フェニル基、ト
リル基、ベンジル基及びＣ５〜８−シクロアルキル基を
表わし、Ｒ２はエチレン系二重結合不含の、３〜８個の
炭素原子を有する２価の炭化水素基を表わし、ｎは０、
１又は２を表わしかつＸは塩素原子、臭素原子又は沃素
原子を表わす〕で示されるアルコキシシリルアルキルハ
ロゲン化物を式■：
（ＬＬノ〔式中、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同じか又
は異なつており、夫々アルキル基又はベンジル基を表わ
し、この場合アルキル基の炭素原子の数は総計３０まで
であり、又はＲ４とＲ５は窒素原子と共に、又は窒素原
子と、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から成る群から
選択されたもう１つの複素原子と共に、複素環内に３〜
７個の−ＣＨ２一基を有する、１価の５〜８員の複素環
基を表わすか、又はＲ５はＣ３〜１．ーシクロアルキル
基を表わす〕で示される第三級アミンと反応させること
により、式：〔式中、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５
並びにＸ及びｎは前記のものを表わす〕で示されるカチ
オン性有機珪素化合物の水溶液を製造する方法に関し、
該方法は上記反応を水性媒体中で室温から３００℃まで
の温度で化合物１と化合物■のモル比１：８〜１：１．
２でかつ常圧又は加圧下に実施することを特徴とする。

符号Ｒ２は、ブリッジ成分としてＣｎＨ２．．（ｎ＝３
〜８）型の、分枝鎖及び非分枝鎖の脂肪族の２価の炭化
水素だけでなく、更に場合により置換されたフェニル基
、例えば式：ーＣＨ２−Ｐｈ−，−ＣＨ２−Ｐｈ−ＣＨ
２−Ｐｈ（ＣＨ３）−，Ｐｈ（ＣＨ３）２一及び−Ｐｈ
（Ｃ２Ｈ５）一（Ｐｈ＝フーエニル）、で示されるもの
を包含する。

式■のアミンとしては、またいわゆる環式アミンも好適
である、この場合窒素原子は、基Ｒ４及びＲ５と一緒に
、場合により更に別の複素原子（窒素、酸素又は硫黄）
を有していてもよい複素環式環を形成する。

複素環式環の炭素は、−ＣＨ２−基の形を、詳言すれば
環の数３〜７の個所に有する。Ｒ３，Ｒ４及びＲ５に関
しては、同じか又は異なつていてもよい、メチル、エチ
ル等で開始するアルキル基が有利である。アルキル基の
炭素原子の和は、約（至）個の炭素原子まである。

長鎖アルキル基（約ｗ個の炭素原子から）の場合には、
製造条件に基いてアミンの窒素原子に結合した基のみが
該当し、その他のアルキル基は短鎖（約９個の炭素原子
まで）である。

特に有利なかつ利点と結び付いた方法は、反応を還流温
度から２００゜Ｃまでの温度で化合物１と化合物■との
モル比１：１（変動幅±５％）でかつ場合により自発摘
に生じる圧力から２００バールまでの圧力下に実施する
ことより成る。

常圧で操作するか、場合により１〜２５／くールまでの
圧力で操作するのが有利である。反応時間は一般に反応
温度に依存して約１紛から数時間、例えば約７時間ない
しは相応する日数までである。本発明の水溶液のカチオ
ン性有機珪素化合物の含量は、０．０１〜約９５重量％
の間で、その都度の所望の使用目的に応じてかつ出発化
合物ないしは生成する反応生成物の特性、特にその溶解
性に依存して変動することができる。

もちろん、生成した濃縮溶液を所望の含量に希釈するこ
ともてきる。モル比に関しては、前記の出発化合物のＩ
対■のモル比を１：１に調整するのが有利である。指定
限界内での過剰又は不足量のアミンも可能である。特に
反応混合物のＰＨ値を７以上にするかないしは合成の進
行にとつて有利であれぱ過剰のアミンが有利である。過
剰のアミンは、特に過剰のトリメチルアミンを使用する
際には反応容器内に空気を吹込むことにより除去するこ
とができる。７未満のＰＨ値を達成するか又は反応生成
物に一部分なお−Ｃ−Ｘ官能基を付与するためには、不
足量のアミンを使用することができる。

本発明の合成法のための出発化合物としては、以下のシ
ラン及びアミンが該当する。

２−ヨードイソプロピルトリス（メトキシエトキシ）シ
ラン、２−クロルイソプロピルトリス（メトキシエトキ
シ）シラン、３−クロルプロピルトリメトキシー、一ト
リエトキシー及びトリプロポキシシラン、３−ヨードプ
ロピルジメチルエトキシシラン、３−クロルプロピルシ
クロヘキシルジエトキシシラン、３ーブロムプロピルジ
エチルシクロヘキソキシシラン、３−クロルプロピルシ
クロペンチルジメトキシシラン、３−ヨードプロピルト
リエトキシシラン、３ークロルイソプチルトリメトキシ
シラン、３ークロルイソプチルトリエトキシシラン、３
ーブロムイソプチルトリメトキシシラン、３−クロルイ
ソブチルビス（エト門キシメトキシ）メチルシラン、４
−ブロムーｎープチルトリエトキシシラン、４−クロル
ーｎ−ブタルジエトキシシクロペンチルシラン、４−ヨ
ードー３ーメチルブチルジメトキジフェニルシラン、５
−クロルーｎ−ペンチルトリーｎ−ブトキジシラン、５
−ブロムーｎ−ペンチルトリエトキシシラン、４−ブロ
ムー３−メチルブチルジメトキシフェニルシラン、５−
ブロムーｎ−ペンチルトリーｎ−ブトキシシラン、５−
クロルーｎ−ペンチルトリエトキシシラン、５−ヨード
ー４−メチルペンチルトリス（メトキシメトキシ）シラ
ン、６−クロルーｎ−ヘキシルエトキシジメチルシラン
、６−ブロムーｎ−ヘキシルプロピルジプロポキシシラ
ン、６−ヨードーｎーヘキシルジーｎ−ブトキシエトキ
シシラン、６−クロルーｎ−ヘキシルジエトキシエチル
シラン、７−クロルーｎ−ペンチルトリエトキシシラン
、７−クロルーｎ−ヘプチルジメトキシシクロヘプチル
シラン、７−ブロムーｎ−ヘプチルジエトキシシクロオ
クチルシラン、８−クロルーｎ−オクチルトリエトキシ
シラン、８−ブロムーｎーオクチルジメチルシクロヘキ
ソキシシラン、８−ヨードーｎ−オクチルシクロオクト
キシジメチルシラン、３−クロルプロピルジエトキシフ
エニルシラン、３−クロルプロピルメトキシエトキシベ
ンジルシラン、３一ブロムプロピルジメトキシベンジル
シラン、３ーヨードプロピルジメトキシｐ−トリルシラ
ン、１，４−クロルフェニルトリメトキシシラン、１，
４−クロルベシジルトリエトキシシラン及びクロルメチ
ルーｐ−メチルフエニルートリメトキシシラン使用可能
な第三アミンは、特に次のものである：トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ
ーｎ−プロピルアミン、トリベンジルアミン、ジメチル
エチルアミン、ジメチルーｎ−ブチルアミン、ジメチル
ーｎ−ヘキシルアミン、ジエチル−ｎ−オクチルアミン
、ジメチルドデシルアミン、ジメチルペンタデシルアミ
ン、ジエチルオクタデシルアミン、ジメチルヘプタデシ
ルアミン、ジエチルテトラデシル．アミン、ジメチルヘ
キサコシルアミン、メチルエチルイソプロピルアミン、
メチルエチルベンジルアミン、ジエチルデシルアミン、
メチルジペンチルアミン、メチルエチルヘプチルアミン
、メチルエチルノニルアミン、シクロプロピルジメチル
アミン、シクロブチルジエチルアミン、シクロペンチル
ジーｎ−プロピルアミン、シクロヘキシルジメチルアミ
ン、シクロヘキシルジエチルアミン、シクロヘキシルメ
チルエチルアミン、シクロヘプチルジメチルアミン、シ
クロオクチルジエチルアミン、シクロヘキシルジオクチ
ルアミン、シクロノニルジメチルアミン、シクロデシル
ジエチルアミン、シクロウンデシルジメチルアミン、シ
クロドデシルジエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン（
＝Ｎ−メチルアゾリジン、ＩＵＰＡＣ一名命法）、Ｎ−
エチルピロリジン、Ｎ−イソプロピルピロリジン、Ｎ−
ベンジルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチ
ルピペリジン、Ｎ−ｎ−プロピルピペリジン、Ｎ−ベン
ジルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン（＝４−メチル
モルホリン又は４ーメチルテトラヒドロー１，４−オキ
サジン）、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ｎ−ブチルモル
ホリン、Ｎ−ベンジルモルホリン、Ｎ−メチルイミダｌ
ゾリジン、Ｎ−エチルイミダゾリジン、Ｎ−ｎ−ペンチ
ルイミダゾリジン、Ｎ−ベンジルイミダゾリジン、Ｎ−
メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−イソプ
ロピルピペラジン、Ｎ−ベンジルピペラジン、Ｎ−メチ
ルチアゾリジン、Ｎ−エチルチアゾリジン、Ｎ−メチル
オキサゾリジン、Ｎ−メチルテトラヒドロー１，４−チ
アジン、Ｎ−エチルテトラヒドロー１，４−チアジン、
Ｎ−ベンジルテトラヒドロー１，４−チアジン、Ｎ−メ
チルペルヒドロアセピン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイ
ミン、Ｎ−エチルペルヒドロアセピン、Ｎ−ベンジルペ
ルヒドロアセピン、Ｎ−メチルペルヒドロオキシン（＝
Ｎ−メチルヘプタチレンイミン）、Ｎ−イソプロピルペ
ルヒドロオキシン、Ｎ−ベンジルペルヒドロオキシン、
Ｎ−エチルテトラメチレンイミン、Ｎ−メチルペンタメ
チレンイミン、Ｎ−エチルペンタメチレンイミン及びＮ
−ベンジルペンタメチレンイミン。

本発明において“゜水性媒体中で゛とは、合成を水だけ
を用いれば有利であることを表わすが、しかし大抵の場
合には有利に水を水と反応条件下で完全に混和可能であ
る通常の有機液体と混合して使用される、この場合使用
される混合物中の有機液体の配分の上限は凹重量％、有
利には６呼量％である。反応終了後、有機液体の配分は
一般に使用されるシランのアルコキシ基の加水分解によ
つて一層高められる。有機液体としては、ます低級の脂
肪族モノアルコール、即ちメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール等、更にメトキシエタノール、
エトキシエタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、ニトロメタン及びジオキサンが該当する。長鎖状シラ
ン及び／又は長鎖状アミンを使用する場合には例えば水
／アルコール混合物が有効である。合成を実施するため
にアルコキシシリル基を有する化合物を使用するのて、
水溶液中でまず一部分上記基も反応してアルコールを分
離しかつシロキサンを形成する。

従つて、出発化合物の特性及び操作条件に依存してシロ
キサン又はシロキサンとシランとの混合物が生成する。
アルキル鎖が短い程に、アルコキシ基は容易に加水分解
的に分離されることは公知である。本発明の合成法は１
種の時間依存反応であり、その際アンモニウム塩が生成
するので、反応の終了時は特に有利にはハロゲン化物含
量（Ｈａｅ−）の重量分析測定により確認することがで
きる。

即ち、このハロゲン化物含量を、例えば硝酸銀の滴定に
よつて測定し、その際反応時間の経過に伴いなお上昇し
ていれば、反応はまだ終了していない。ハロゲン含量が
例えばＣｅ−ー含量として測定して、計算された最終値
又は殆んど最終値に達すれば、反応は実際に終了してい
る。この際、分析的に検出された値は、分析法の正しき
選，択において、初期にはなお存在する非イオン性ハロ
ゲン含量を包含するのではなく、その都度のハロゲン化
物含量のみを包含することが保証されるべきである。本
発明による、オルガノ珪素化合物（シロキサンにせよ又
はシロキサンとシランとの混合物にせよ）の水溶液は、
例えば酸化性無機担持材料を被覆するため又は鉱物、特
に酸化性物質の鉱物、例えば表面にヒドロキシル基を有
するもののための浮遊助剤ないしは浮遊剤として直接使
用することがてき又は継続する合成のための中間物質と
して使用することができる。

もちろん、カチオン性の有機珪素化合物を単離しかつ更
に使用することもできる。次に実施例で本発明を詳細に
説明する、但し下記実施例に限定するものではない。

例１ ３−クロルプロピルトリエトキシシラン （ＣＩＰＴＥＳ）１．２０ｋｇ（５．００モル）及び３
唾量％のトリメチルアミン水溶液（トリメチルアミン５
．００モルに相応）９８５．２ｇを５リットル入りのス
チール製オートクレーブ中で１２０℃に３１１満間加熱
する。

カチオン性反応生成物を約６８．５重量％含有する透明
な無色溶液が得られる、この平均的塩化物含量Ｃｅ−は
８．１踵量％（計算値の８．１呼量％に匹適する）まで
測定された。Ｎｒ！４Ｒ−Ｃｌ３一分析（標準としてＤ
８−ジオキサンを有する水中）で、δ（−ＮＭｅ３ｌ）
＝５３．８ｐｐｍが得られた。この値δ（−ＮＭｅ３ｌ
）は、アンモニウム基を担持するメチレン基の化学的移
動量であり、Ｍｅはメチルを表わす。例２ ４５重量％のトリメチルアミン水溶液１５リットル（＝
９９．３５モル）及びＣＩＰＴＥＳ２３．９２ｋ９を４
５リットル入りの、内側がほうろうびきの圧力容器内で
該容器内に生じる反応生成物の固有圧下に１３０℃に２
時間加熱する。

カチオン性の反応生成物約８鍾量％を含有する、部分式
： 夕Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｃ′−を
有する反応生成物の、透明な、極く僅かに着色された溶
液が生じる。

分析的に測定された塩化物含量（Ｃｌ−）は、９．４１
重量％（計算した塩化物含量：９．４鍾量％）であつた
。例３ ＣＩＰＴＥＳ１．２０ｋ９（５．００モル）、トリエチ
レンアミン５０６ｑ（５．００モル）及び水７３２．８
ｑを５リットル入りのスチール製オートクレーブ中で１
２０℃に５時間加熱する。

生成する透明な無色の溶液は、原子団： ）Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ２）３−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３Ｃ１一を有するカチオン
性反応生成物約７唾量％を含有する。

分析的に測定した塩化物含量は、７．１踵量％（計算値
７．２唾量％）であつた。ノ例４ ３−ヨードプロピルトリエトキシシラン６６４．５ｙ及
びトリメチルアミンの３０重量％の水溶液３９４．１ｙ
（１１８．２ｙ＝２．００モル含有）を３時間還流及び
常圧下に加熱する。

反応生成物約７３．踵量％７を含有する、原子団： ）
Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｊ−を有するカ
チオン性の反応生成物の透明な、無色の溶液が生成する
。

沃素化物含量は、分析によれば２３．７２重量％であつ
た（計算値：２３．９８重量つ％）。例５ ３−ヨードプロピルトリエトキシシラン６６４．５ダ、
トリエチルアミン２０２．４ｙ及び水３７１．５ｇを、
温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた、２′入りのガ
ラスフラスコ内で還流下に２１１２時間加熱する。

得られた原子団：を有する反応生成物は透明な無色の溶
液中に約７０重量％まで含有されている。

分析により得られた沃素化物含量は、２０．４１重量％
（計算値：２０．４９重量％）であつた。例６ ３−クロルプロピルジエトキシメチルシラン４２６ｙ（
２．００モル）及び水５４４ｙを、２リットル入りのス
チール製オートクレーブ中に装入する。

次いで、トリメチルアミン１４８ｑ（約２．５０モル）
を加える。反応は反応混合物の固有圧下に３時間以内で
１２０℃に加熱することにより実施する。引続き、過剰
のアミンを空気を吹込むことにより除去する。空気の代
りに、窒素を利用することもできる。得られる、直接滴
定可能な塩化物含量６．４５重量％（計算沿化物含量：
６．５鍾量％）を有する、原子団：′ 一ー
＼−ーーｄｌ ＼−ーー乙ノ６ ＼Ｖ
ＡＡ３ノ３Ｖ（を有するカチオン性反応生成物約５唾量
％の無色透明な溶液は、直接又は水及び／又はエタノー
ルで希釈した後に使用することができる。

例７ ３−クロルプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン
２８３ｙ（１．００モル）及び水１２５４ｙを２リット
ル入りのスチール製オートクレーブに装入する。

次いで、ベンジルジメチルアミン１３５ｙ（１．００モ
ル）を加えかつ反応混合物の自発的に生．じる固有圧下
に１満間１３０℃に加熱する。反応生成物約２５重量％
を含有する、原子団：を有するカチオン性反応生成物の
透明な、殆んど．無色の溶液が得られる。

分析的に測定した塩化物含量は、２．０鍾量％（計算値
：２．１２重量％）であつた。例８ トリーｎ−ブチルアミン４６３．４ｆ（２．５０モル）
及び水／エタノ−ルー混合物（重量比１１）３５５ｙを
、２リットル入りのスチール製オートクレーブ中に装入
する。

次いで、ＣＩＰＴＥＳ６Ｏ２ｇ（２．５０モル）を加え
る。加熱は反応混合物の自発的に生じる固有圧下に１３
０℃に６時間行なう。カチオン性反応生成物約７５重量
％を含有する、部分式： ／−゜ ＼Ｖ−４Ｚノ
３ ＼ｌ里 υ４Ｊ−Ａ９ノ３〜ノ
Ｉ＝，を有する反応生成物の僅かに淡黄色の透明な溶液
が生成した。

分析的に測定された塩化物含量は、６．１鍾量％（計算
した含量：６．２４重量％）であつた。例９ ）ＣＩＰＴＥＳ６Ｏ２ｙ（２．５０モル）、ジメチルド
デシルアミン５３４ｙ（２．５０モル）及び水／エタノ
−ルー混合物（重量比２：１）２８４１を２リットル入
りのスチール製オートクレーブ中で反応混合物の自発的
に生じる固有圧下に１３０℃に６時間加熱す・る。

カチオン性反応生成物８鍾量％を含有する、部分式：を
有する生成物の透明な淡黄色の溶液が得られる。

分析的に測定された塩化物含量は、６．２５重量％（計
算した含量：６．２４重量％）であつた。比較のために
かつ反応促進剤としての水の意義を確認するために、こ
の場合エタノール２０ｍ１中のＣＩＰＴＥＳ４８．２ｆ
（０．２０モル）ジメチルドデシルアミン４２．７ｑ（
０．２０モル）をガラス製オートクレーブ中で１３０℃
に２ｇＩ！間加熱する。Ｃ′−ー分析にそれは、反応率
は約６０％まで行なわれるにすぎない。例１０ Ｃ１ＰＴＥＳ６０２ｙ（２．５０モル）、ヘプタデシル
ジメチルアミン７０８．９ｙ（２．５０モル）及び水／
エタノ−ルー混合物（重量比１：１）１３１０．９ｙを
５リットル入りのスチール製オートクレーブ中で１５０
０Ｃに６時間加熱する。

カチオン性の反応生成物約５０重量％を含有する、部分
式：を有する反応生成物の僅かに淡黄色の透明な溶液が
得られる。

分析的に測定した塩化物含量は、３．２５重量％（計算
値：３．３踵量％）であつた。例１１ｐ−クロルメチル
フエニルトリメトキシシラン６１６．９ｙ（２．５０モ
ル）、トリエチルアミン２５３．０ｙ（２．５０モル）
及び水／メタノ−ルー混合物（重量比１：１）８６９．
９ｆを、２リットル入りのスチール製オートクレーブ中
で１５０℃に５時間加熱する。

カチオン性の反応生成物約５０重量％を有する、部分式
：を有する反応生成物の僅かに黄色の溶液が得られる。

分析的に測定された塩化物含量は、５．２１重量％（計
算値：５．０踵量％）であつた。例１２ ２リットル入りのスチール製オートクレーブ中で、Ｎ−
メチルホルモリン２０２．３ｙ（２．００モル）及び水
７７２．８ｇを装入する。

３−ブロムプロピルトリエトキシシラン５７０．５ｆ（
２．００モル）を加えた後に、反応混合物の自発的に生
じる固有圧下で１３０℃に２時間加熱する。

カチオン性の反応生成物約５鍾量％を有する、部分式：
を有する反応生成物の透明な、僅かに淡黄色の溶液が得
られる。

分析的に測定された臭素化物含量は、１０．３踵量％（
計算値：１０．３４重量％）であつた。ハロゲン化物の
測定は、ポテンシオメータで行なつた〔ジヤンデル〕（
ＪＡＮＤＥＲ）、ジヤール（Ｊ，ＡＩＩＲ）及びクノル
（ＫＮＯＬＬ）著６′マスアナリーゼ●テオリー●ウン
ト●プラクシス●デア●クラシツシエン●ウント●デア
・エレクトロメトリツシエン チトリールフエルフアー
レン（ＭａｓｓａｎａＩｙｓｅ，ＴｌｌｅＯｒｉｅｕｎ
ｄＰｒａｘｉｓｄｅｒＫｌａｓｓｉｓｃｈｅｎｕｎｄｄ
ｅｒｅｌｅｋＴｒＯｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎＴｉｔｒｉｅ
ｒｖｅｒｆａｈｒｅｎ）２２第３０１〜３０５頁 サン
ムルング●ゲシエン（ＳａｍｍＩｕｎｇＧＯｅｓｃｈｅ
ｎ）、第２２１及ノび２２ａ巻；ＷａｌｔｅｒｄｅＧｒ
ｕｙｌｅｒ＆ＣＯ．出版社、ベルリン在、１９６咋〕。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 I ： （ＲＯ）＿３＿−＿ｎ▲数式、化学式、表等があります
   ▼Ｓｉ−Ｒ＾２−Ｘ（ I ）〔式中、ＲはＣ＿１＿〜＿
   ５−アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニル基
   及びＣ＿５＿〜＿８−シクロアルキル基を表わし、Ｒ＾
   １はＣ＿１＿〜＿５−アルキル基、フェニル基、トリル
   基、ベンジル基及びＣ＿５＿〜＿８−シクロアルキル基
   を表わし、Ｒ＾２はエチレン系二重結合不含の、３〜８
   個の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表わし、ｎは
   ０、１又は２を表わしかつＸは塩素原子、臭素原子又は
   沃素原子を表わす〕で示されるアルコキシシリルアルキ
   ルハロゲン化物を式II：Ｒ＾３ＮＲ＾４Ｒ＾５（II） 〔式中、 Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は同じか又は異なつており、
   夫々アルキル基又はベンジル基を表わし、この場合アル
   キル基の炭素原子の数は総計３０までであり、又はＲ＾
   ４とＲ＾５は窒素原子と共に、又は窒素原子と、酸素原
   子、窒素原子及び硫黄原子から成る群から選択されたも
   う１つの複素原子と共に、複素環内に３〜７個の−ＣＨ
   ＿２−基を有する、１価の５〜８員の複素環基を表わす
   か、又はＲ＾５はＣ＿３＿〜＿１＿２−シクロアルキル
   基を表わす〕で示される第三級アミンと反応させること
   により、式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５並
   びにＸ及びｎは前記のものを表わす〕で示されるカチオ
   ン性有機珪素化合物の水溶液を製造する方法において、
   上記反応を水性媒体中で室温から３００℃までの温度で
   化合物 I と化合物IIのモル比１：０．８〜１：１．２
   でかつ常圧又は加圧下に実施することを特徴とする、カ
   チオン性有機珪素化合物の水溶液の製法。 ２ 反応を還流温度から２００℃までの温度で化合物
   I と化合物IIとのモル比１：１（変動幅±５％）でかつ
   常圧又は自発的に生じる圧力から２００バールまでの圧
   力下で実施する、特許請求の範囲第１項記載の方法。