RU1187432C - Способ получения 4-амингбензофуразана - Google Patents
Способ получения 4-амингбензофуразана Download PDFInfo
- Publication number
- RU1187432C RU1187432C SU3716747A RU1187432C RU 1187432 C RU1187432 C RU 1187432C SU 3716747 A SU3716747 A SU 3716747A RU 1187432 C RU1187432 C RU 1187432C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aminobenzofurazan
- oximino
- obtaining
- yield
- product
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Изобретение относится к способу получения 4-аминобензофуразана формулы
O
Данное соединение является исходным продуктом в синтезе биологически активных веществ.
O
Данное соединение является исходным продуктом в синтезе биологически активных веществ.
4-аминобензофуразан получают контактированием 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофуразана с концентрированной серной кислотой при 120-130оС.
Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается за счет использования более доступного исходного соединения, менее агрессивных реагентов, упрощения утилизации отходов.
П р и м е р 1. а) Получение 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофуразана, в круглодонную колбу емкостью 1 л загружают 125 г (0,7 моль) мононатриевой соли 2,6-диизонитрозоциклогексанола, 28 г (0,7 моль) едкого натра и 97 г (1,4 моль) гидроксиламина солянокислого. К полученной меси приливают 300 мл воды и кипятят 4 часа с обратным холодильником. Массу охлаждают до температуры +5оС и отфильтровывают осадок, промывают 200 мл воды и сушат до постоянной массы. Получают 67 г (60%) 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофуразана. Продукт представляет собой смесь двух изомерных оксимов и вполне пригоден для дальнейшего превращения. Хроматографически на силикагеле в системе эфир: гексан 1:1 выделены чистые изомеры, отличающиеся друг от друга конфигурацией оксимных групп. Первый изомер:Т.пл. 183-184оС (из этилацетата), УФ-спектр (в спите) λмакc, (lg ε): 260 (3,83). Вычислено, %: С 47,0; Н 4,57; N 27,4. Найдено, %: C 47,20; Н 4,60; N 27,65. Второй изомер: Т.пл. 154-157оС (из этилацетата), УФ-спектр (в спирте) λмакc, (lgε): 260 (3,83). Вычислено, % С 47,0; Н 4,57; N 27,4. Найдено,%: С 47,17; Н 4,55; N 27,65.
В свою очередь, мононатриевую соль 2,6-диизонитрозоциклогексанона получают из циклогексанона с выходом 95%.
Общая схема получения 4-аминобензофуразана будет иметь вид
_____→
б) Получение 4-аминобензофуразана. К 40 мл концентрированной серной кислоты, нагретой до 120оС, при перемешивании прикапывают раствор 40 г 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофуразана в 60 мл концент- рированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура в массе была в пределах 120-130оС. Реакция экзотермичная, ниже 120оС практически не идет, выше 130оС идут реакции, снижающие выход продукта. После прикапывания всего количества 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофу- разана, что занимает 60 мин, выдерживают массу при 120оС 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и выливают в 400 г льда. Продукт экстрагируют из полученного раствора 4 раза по 300 мл хлороформом. Экстракт промывают насыщенным раствором хлористого натрия до рН промывных вод и сушат MgSO4. Хлороформ отгоняют, остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 26 г (80%) 4-аминобензофуразана. Т.пл. 110-111оС. Температура плавления смешанной пробы с заведомым 4-аминобензофуразаном депрес- сии не показывает.
_____→
б) Получение 4-аминобензофуразана. К 40 мл концентрированной серной кислоты, нагретой до 120оС, при перемешивании прикапывают раствор 40 г 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофуразана в 60 мл концент- рированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура в массе была в пределах 120-130оС. Реакция экзотермичная, ниже 120оС практически не идет, выше 130оС идут реакции, снижающие выход продукта. После прикапывания всего количества 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофу- разана, что занимает 60 мин, выдерживают массу при 120оС 1 ч, охлаждают до комнатной температуры и выливают в 400 г льда. Продукт экстрагируют из полученного раствора 4 раза по 300 мл хлороформом. Экстракт промывают насыщенным раствором хлористого натрия до рН промывных вод и сушат MgSO4. Хлороформ отгоняют, остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 26 г (80%) 4-аминобензофуразана. Т.пл. 110-111оС. Температура плавления смешанной пробы с заведомым 4-аминобензофуразаном депрес- сии не показывает.
П р и м е р 2. Получение 4-аминобензофуразана.
Данный пример иллюстрирует возможность использования другой кислоты, обладающей дегидратирующей способностью, при получении 4-аминобензофуразана, а именно полифосфорную кислоту. В данном примере использовали полифосфоную кислоту, приготовленную упариванием орто-фосфорной кислоты в вакууме при 150оС. Аналогичные результаты получены при использовании полифосфоной кислоты, полученной путем растворения пятиокиси фосфора в нагретой ортофосфорной кислоте до суммарного содержания Р2О5 в смеси 80%.
К 5 мл полифосфорной кислоты, нагретой до 120оС, маленькими порциями при перемешивании прибавляют 1 г 4-оксимно-4,5,6,7-тетрагидробензофуразана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 120-130оС. После прибавления всего количества 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофуразана массу выдерживают 1 час при 120оС, охлаждают и выливают на лед. Продукт экстрагируют хлороформом 4 ˙ 20 мл, промывают насыщенным раствором хлористого натрия, сушат MgSO4. Растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 0,41 г (50%) 4-аминобензофуразана, т.пл. 110-111оС.
П р и м е р 3. Получают 4-аминобензофуразана в условиях примера 1, т.е. к 40 мл концентрированной серной кислоты, нагретой до 120оС, при перемешивании прикапывают раствор 40 г 4-оксимино-4,5,6,7- тетрагидробензофуразана в 60 мл концентрированной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была в пределах 120-130оС. После прикапывания всего количества оксима, что занимает 60 мин, выдерживают массу при 120оС 20 мин, охлаждают до комнатной температуры и выливают в 400 г льда. Продукт экстрагируют 4 раза по 300 мл хлороформом. Экстракт промывают насыщенным раствором хлористого натрия до рН промывных вод 7 и сушат MgSO4. Хлороформ отгоняют, остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 26 г (80%) 4-аминобензофуразана. Т.пл. 110-111оС.
П р и м е р 4. Получение 4-аминобензофуразана. Опыт проводили, как в примере 1, но время выдержки было 120 мин. Выход целевого продукта 74% (24 г). Т.пл. 110-111оС.
П р и м е р 5. Получение 4-аминобензофуразана. Опыт проводят, как в примере 1, но время выдержки 240 мин. Выход целевого продукта 70% (22,6 г), Т.пл. 110-111оС.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНГБЕНЗОФУРАЗАНА путем контактирования производного бензофуразана при повышенной температуре с кислотным катализатором, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного бензофуразана используют 4-оксимино-4,5,6,7-тетрагидробензофуразан, в качестве катализатора используют концентрированную серную кислоту и процесс проводят при 120 - 130oС.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU3716747 RU1187432C (ru) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | Способ получения 4-амингбензофуразана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU3716747 RU1187432C (ru) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | Способ получения 4-амингбензофуразана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1187432C true RU1187432C (ru) | 1994-12-30 |
Family
ID=30440108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU3716747 RU1187432C (ru) | 1984-01-25 | 1984-01-25 | Способ получения 4-амингбензофуразана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1187432C (ru) |
-
1984
- 1984-01-25 RU SU3716747 patent/RU1187432C/ru active
Non-Patent Citations (8)
Title |
---|
A.Fuibs, A.Kuhn, Liber isonitrosa Ketone. Chem. bee. 90, 1957, 1691-6. * |
Di Nahno Leonarolo, Tlorio Saverio "Dessigenazione dei benzofurazan N.ossidicon sadioaxide in acside carbossilici Chem e ind(Zlal) 57, N 4, 1975, s.243-244. * |
Frauk B. et al Turasan Oxides III An Unnsu al Type of Ar omatic Snbstitution Reaction J.Org Chem, 28, 1963, c.1963-1662. * |
Haulei-Weyl. Methoden der Organischen Chemu, B x/1, Stuttgart 1971, 1055. * |
R.J.Gaughzan et al. Chemistry of beuzofuroxan and beuzofurozan derivatives. J.Am Chem Loc 76, 1954, 2233-2236. * |
Авторское свидетельство СССР N 576316, кл. C 07D 271/12, 1976. * |
Авторское свидетельство СССР N 627126, кл. C 07D 271/12, 1977. * |
Сб. Синтезы органических препаратов. М., Иностранная литература, 1959, сб.9, с.51. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1320207A1 (ru) | Правовращающий энантиомер ( @ )- @ -этил-2-оксо-1-пирролидинацетамид,обладающий мнезической активностью | |
Burckhalter et al. | Ethylene and Phenylacetyl Chloride in the Friedel-Crafts Reaction. Novel Syntheses of 2-Tetralones and Benzofuranones1 | |
Weisblat et al. | The Chemistry of Nitroacetic Acid and its Esters. II. The Synthesis of Ethyl α-Nitro-β-(3-indole)-propionate from Gramine and Ethyl Nitromalonate | |
Weisler et al. | The Action of Some Benzyl Halides on Salts of Phenylnitromethane and Phenylnitro-acetonitrile | |
SU686616A3 (ru) | Способ получени производных 3-фтор-6-пиперазинил-морфантридина или их солей | |
RU1187432C (ru) | Способ получения 4-амингбензофуразана | |
US4704472A (en) | Preparation of an enantiomer of a substituted fluorenyloxyacetic acid | |
Cerwonka et al. | Studies in the Mechanism of the Willgerodt Reaction. II. Direction of Migration of the Functional Group in Aliphatic Ketones1 | |
US3968163A (en) | Preparation of 4 and 5-methylindanes | |
FI88292C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider | |
SU921462A3 (ru) | Способ получени 2-(3-бензоилфенил)-пропионовой кислоты | |
US3278599A (en) | 2-(benzyloxyalkyl)-4-phenylimino-1, 3-cyclopentanedione derivatives | |
US2916498A (en) | J-aryl-j-alkyl-z-pyrrolidones | |
SU1518334A1 (ru) | Способ получени адамантан-1-ола | |
US3843672A (en) | Cyano derivatives of 2-substituted-2-oxazolines | |
SU810693A1 (ru) | Способ получени пентадеканолидов | |
SU1456442A1 (ru) | (Холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфонийхлорид в качестве полупродукта в синтезе холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот | |
SU1027168A1 (ru) | Способ получени 6 @ -или 6 @ -изомеров 2 @ -8-трифенилсилилокси-2,6-диметилокта-2,6-диен-4-ин-1-ал | |
SU759507A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (Ь^д^-ТЕТРАЦИАНКЕТОНОВ | |
JP3047582B2 (ja) | トレオ−4−アルコキシ−5−(アリールヒドロキシメチル)−2(5h)−フラノンの製造方法 | |
Soohoo et al. | Synthesis of multilabeled histidine | |
SU497775A3 (ru) | Способ получени производных тетразола | |
SU488811A1 (ru) | Способ получени анилов -кетоальдегидов | |
SU545647A1 (ru) | Способ получени 0,0-диметил-0-2, 2-дихлорвинилфосфата | |
SU1641802A1 (ru) | Способ получени цис-9-гексадеценал |