RO127647A2

RO127647A2 - Procedeu de obţinere a esterilor metilici ai acizilor graşi sulfurizaţi, din grăsimi

Info

Publication number: RO127647A2
Application number: ROA201001059A
Authority: RO
Inventors: Emil Stepan; Sanda Velea; Cristina Emanuela Enăşcuţă; Adrian Radu; Elena Emilia Oprescu; Andrei Tudor
Original assignee: Institutul Naţional De Cercetare-Dezvoltare Pentru Chimie Şi Petrochimie - Icechim
Priority date: 2010-11-05
Filing date: 2010-11-05
Publication date: 2012-07-30
Also published as: RO127647B1

Abstract

Invenţia se referă la un procedeu de obţinere a unor esteri metilici ai acizilor graşi sulfurizaţi, utilizaţi ca aditivi antiuzură, antioxidare şi de extremă presiune, în compoziţii lubrifiante. Procedeul conform invenţiei constă din deshidratarea unor grăsimi naturale brute, purificate sau recuperate din deşeuri, prin încălzire la vid, până la un conţinut de apă de 0,05%, apoi se supun transesterificării cu metanol în prezenţă de carbonat de guanidiniu la 67...70°C, timp de 1 h, se separă glicerina brută şi esterii metilici bruţi, cu conţinut de guanidină, se supun sulfurizării cu sulf în prezenţă de catalizator de tip aminic, la 130...135°C, rezultând un produs care, după purificare, conţine 11,2...16,5% sulf.

Description

PROCEDEU DE OBȚINERE A ESTERILOR METILICI AI ACIZILOR GRAȘI SULFURIZATI, DIN GRĂSIMI

Invenția se refera la un procedeu de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași sulfurizati, din grăsimi, compuși care conferă proprietăți anti uzura, anti oxidare si de extrema presiune in compoziții de lubrifianti sau fluide pentru prelucrări metalice.

Se cunosc numeroase procedee de obținere a grăsimilor sulfurizate si a derivatilor obținuți din procesarea acestora.

Conform unui astfel de procedeu, se sulfurizeaza o compoziție constând din mono-, di-, trigliceride ale acizilor monocarboxilici cu 3-30 atomi de carbon, acizii monocarboxilici avand cel puțin o dubla legătură, cu sulf in prezenta unui derivat aminic solubil in apa si a apei, [brevet american US 6.054.418], Compoziția supusa sulfurizarii poate rezulta si din transesterificarea unei grăsimi naturale cu cel puțin un alcool monohidroxilic avand 1-12 atomi de carbon. Ca derivat aminic s-au utilizat: alcanolamine (monoetanolamina), morfolina, piperidina, piperazina, sau carbonat de guanidiniu. Procesul poate fi condus la presiune atmosferica sau la presiuni de pana la 20 atm, de preferat la presiuni supraatmosferice, temperatura de 130°C, timp de reacție 6 ore. După terminarea sulfurizarii se diluează masa de reacție cu n-heptan si se separa materiile grase sulfurizate de faza apoasa care conține derivatul aminic. Se usucă pe sulfat de sodiu anhidru materiile grase sulfurizate, se indeparteza sulfatul de sodiu prin filtrare si n-heptanul prin distilare.

Procedeul prezintă dezavantaje legate de timpul de reacție îndelungat, de 6 ore in toate exemplele de realizare, si de utilizarea unor amine de tipul etanolaminei, care la temperatura de 130°C si in timp de 6 ore pot forma amide cu esterii acizilor grași, impurificand produsul.

Conform unui alt procedeu, se sulfurizeaza esteri ai acizilor grași nesaturati cu 3-30 atomi de carbon cu alcooli mono- sau polihidroxilici, cu sulf elementar in prezenta de hidrazina sau derivați ai acesteia (hidrat de hidrazina). [brevet francez FR 2.757.535] Sulfurizarea are loc la temperaturi de 5-200°C, preferabil la 130 °C, timp de reacție 6 ore si la presiune atmosferica sau la presiuni supraatmosferice. După terminarea sulfurizarii se indeparteaza hidrazina prin distilare. Se diluează masa de reacție cu n-heptan se filtrează si se indeparteaza n-heptanul prin distilare.

Procedeul prezintă dezavantaje legate de utilizarea hidrazinei, un lichid toxic, potențial cancerigen, foarte periculos pentru organismele acvatice si exploziv la distilare in contact cu aerul sau cu numeroase alte substanțe.

Problema tehnica pe care o rezolva invenția, se refera la obținerea unor produse cu structuri de esteri metilici ai acizilor grași sulfurizati, cu continui ridicat de sulf, prin

[0ACÎULDE~STĂt PENTRU INVENȚII Șl MĂRCI

I r'arers rin brevet de invenție

I ^Data depozit ..11.5.:.11:.2^10^ (λ-2 Ο 1 Ο - Ο 1 Ο 5 9 - - ?

5 -η- 2ϋΐο procesarea unor materii grase de calitate inferioara, brute sau recuperate din deșeuri, cu consumuri materiale si energetice reduse.

Procedeu de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași sulfurizati, din grăsimi conform invenției, înlătură dezavantajele menționate anterior prin aceea ca, in prima etapa materiile grase, selectate dintre uleiurile de rapița, soia, floarea soarelui, sofranel, palmier, in, cînepa, bumbac, arahide, dovleac, germeni de porumb, cocos, sâmburi de palmier, ricin, măsline, ulei microalgal, unt de cacao, untura de porc, de peste, grăsimi de ecarisaj, seu de bovine, de ovine, ca atare sau amestecuri ale acestora, in stare naturala (brute), purificate sau recuperate din deșeuri, se deshidratează prin încălzire sub agitare si depresiune, pana la un continui de apa de max. 0,05%, se trateaza sub agitare cu metanol in proporție de 31,4-40,0% in greutate fata de materia grasa, cu carbonat de guanidiniu in proporție de 1-1,6% in greutate fata de materia grasa, se menține agitarea masei de reacție in intervalul de temperatura de 6770°C timp de o ora, masa de reacție se separa prin decantare in 2 fracții: glicerina bruta care se îndepărtează in vederea valorificării si esterii metilici ai acizilor grași bruti, care conțin 0,320,59% in greutate guanidina, component al sistemului catalitic al etapei de sulfurizare, esterii metilici ai acizilor grași bruti se trateaza sub agitare cu sulf in proporție de 12,5-18% in greutate fata de materia grasa, se îndepărtează din masa de reacție metanolul, prin distilare atmosferica, iar urmele prin distilare la vid, se trateaza sub agitare cu un amestec de amine alifatice secundare si/sau terțiare, selectat dintre aminele: morfolina, N,N-dimetiletanolamina, Ν,Ν-dietiletanolamina, di-n-butilamina, in raport de 1:1-1:0, in proporție de 12,5-18% in greutate fata de materia grasa, se menține agitarea masei de reacție in intervalul de temperatura de 130-155°C timp de 4-5ore, in care are loc procesul de sulfurizare, se indeparteaza prin distilare la vid condensul aminic, care poate fi reutilizat la șarjele ulterioare, se extrage masa de reacție sub agitare la o temperatura de 65-70°C cu o soluție de metanol in apa de concentrație 70-80%, se indeparteaza volatilele prin distilare la vid, iar produsul se filtrează printr-un strat filtrant, compus din bentonita, bentonita tratata acid, diatomita, cărbune activat, singure sau in amestec, rezultând esteri metilici ai acizilor grași sulfurizati cu un continui de sulf de 11,2-16,5%.

Invenția prezintă următoarele avantaje:

o permite utilizarea atat a uleiurilor vegetale de calitate superioara, cat si a celor de calitate inferioara, brute, amestecuri, sau recuperate din deșeuri si avand un continui mare de acizi grași liberi, si apa.

o esterii metilici ai acizilor grași, intermediari de reacție, nu necesita purificare in vederea sulfurizarii; din contra, prezenta guanidinei in compoziția de esteri metilici bruti, utilizata α-2 Ο 1 Ο - ο 1 Ο 5 9 - ο 5 -η- ζυιο drept catalizator in etapa de metanoliza, contribuie in cadrul sistemul catalitic utilizat in etapa de sulfurizare, la creșterea gradului de sulfurizare .

o utilizarea unui sistem catalitic format dintr-un cuplu de amine secundare si terțiare, împreuna cu guanidina ramasa din etapa anterioara de metanoliza, asigura un grad sporit de sulfurizare, in condițiile reducerii timpului de reacție si a conducerii exclusive a procesului la presiune atmosferica.

o asigura consumuri reduse de materii prime si posibilitatea reciclării deșeurilor de fabricație, împreuna cu glicerina bruta rezultata ca subprodus de reacție si prin a cărei purificare si valorificare ulterioara, se reduc costurile de fabricație ale produsului o nu necesita investiții costisitoare, datorita conducerii procesului la presiune atmosferica.

Se dau in continuare 7 exemple de realizare a invenției:

EXEMPLUL 1

Intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi avand capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, calota încălzită electric, condensator racitor prevăzut cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid, se introduc 1000 g ulei de răpită brut, avand indicele de saponificare 186,95 mg KOH/g, indicele de aciditate de 2,79 mg KOH/g, si 0,29% apa. Se pornește agitarea si încălzirea. La atingerea temperaturii de 70° C se cuplează pompa de vid, si se colectează condensul apos. Se menține uleiul sub agitare, in intervalul de temperatura de 70-80°C si depresiune de 5-10 mm Hg, timp de 20 minute, când conținutul de apa scade sub 0,05%. Se răcește uleiul la o temperatura mai mica de 65° si se trateaza sub agitare cu 320 g metanol. Peste masa de reacție sub agitare se introduc 11 g carbonat de guanidiniu. Se continua agitarea masei de reacție, mentinandu-se temperatura la 65-67°C, timp de o ora. Se separa prin decantare 234 g glicerina bruta de esterii metilici ai acizilor grași bruti. Glicerina bruta se poate purifica si valorifica. Esterii metilici bruti cu un conținut de 0,37% guanidina se reintroduc in balonul de 2 1. Se pornește agitarea si se introduc peste esterii metilici 140 g sulf. Se cuplează încălzirea. Se separa prin distilare atmosferica un condens metanol ic in balonul colector de distilat. Spre sfârșitul distilării, se cuplează pompa de vid pentru îndepărtarea urmelor de metanol. Se colectează 80 g condens metanol ic, care împreuna cu metanolul recuperat din glicerina bruta se poate reutiliza ca atare la șarjele ulterioare. Masa de reacție se trateaza sub agitare cu 70 g morfolina si 70 g N,Ndietiletanolamina, apoi se menține sub agitare la 150-155°C timp de 4 ore. Se cuplează pompa de vid si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr, 110 g condens format din amine care poate fi recirculat la șarjele ulterioare. Se răcește masa de reacție si se trateaza sub agitare cu 300 g soluție de metanol in apa 80%. După cca. 15 minute de agitare la 65-70°C se separa

^-2010-01059-0 5 -11- 2010 prin decantare extractul metanolic de esterii metilici sulfurizati. Aceștia se transvazeaza in balonul de 2 I si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr urmele de metanol si apa. In final produsul sulfurizat este filtrat printr-un strat filtrant de bentonita tratata acid. Se obțin 1103 g esteri metilici sulfurizati avand un conținut de 12,4% (% greut.) sulf.

EXEMPLUL 2

Intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi avand capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, calota încălzită electric, condensator racitor prevăzut cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid, se introduc 1000 g untura de porc, avand indicele de saponificare 198,52 mg KOH/g, indicele de aciditate de 1,79 mg KOH/g, si 0,38% apa. Se pornește agitarea si încălzirea. La atingerea temperaturii de 70° C se cuplează pompa de vid, si se colectează condensul apos. Se menține untura sub agitare, in intervalul de temperatura de 70-80°C si depresiune de 5-10 mm Hg, timp de 20 minute, când conținutul de apa scade sub 0,05%. Se răcește untura la o temperatura mai mica de 65° si se trateaza sub agitare cu 360 g metanol. Peste masa de reacție sub agitare se introduc 14 g carbonat de guanidiniu. Se continua agitarea masei de reacție, mentinandu-se temperatura la 65-67°C, timp de o ora. Se separa prin decantare 245 g glicerina bruta de esterii metilici ai acizilor grași bruti. Glicerina bruta se poate purifica si valorifica. Esterii metilici bruti cu un continui de 0,48% guanidina se reintroduc in balonul de 2 1. Se pornește agitarea si se introduc peste esterii metilici 125 g sulf. Se cuplează încălzirea. Se separa prin distilare atmosferica un condens metanolic in balonul colector de distilat. Spre sfârșitul distilării, se cuplează pompa de vid pentru îndepărtarea urmelor de metanol. Se colectează 97 g condens metanolic, care împreuna cu metanolul recuperat din glicerina bruta se poate reutiliza ca atare la șarjele ulterioare. Masa de reacție se trateaza sub agitare cu 125 g morfolina apoi se menține sub agitare la 130°C timp de 5 ore. Se cuplează pompa de vid si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr, 121 g condens format in majoritate din morfolina care poate fi recirculat la șarjele ulterioare. Se răcește masa de reacție si se trateaza sub agitare cu 300 g soluție de metanol in apa 80%. După cca. 15 minute de agitare la 65-70°C se separa prin decantare extractul metanolic de esterii metilici sulfurizati. Aceștia se transvazeaza in balonul de 2 I si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr urmele de metanol si apa. In final produsul sulfurizat este filtrat printr-un strat filtrant de diatomita. Se obțin 1092 g esteri metilici sulfurizati avand un continui de 11,2% (% greut.) sulf.

EXEMPLUL 3 COMPARATIV

Se obțin esteri metilici bruti cu continui de guanidina, prin metanoliza trigliceridelor din untura de porc, in conformitate cu exemplul 2. Aceștia se purifica prin spalare sub agitare ^-2010-01059-- W

5 -11- 2010 la 5O-6O°C cu soluție de metanol in apa 40%, pana la îndepărtarea guanidinei. Se îndepărtează volatilele prin distilare la vid. Se obțin 994 g esteri metilici purificați, care se trateaza sub agitare cu 125 g morfolina si cu 125 g sulf. Masa de reacție se menține sub agitare la 130°C timp de 5 ore. Se cuplează pompa de vid si se îndepărtează prin distilare la 10-15 torr, 120 g condens format in majoritate din morfolina care poate fi recirculat la șarjele ulterioare. Se răcește masa de reacție si se trateaza sub agitare cu 300 g soluție de metanol in apa 80%. După cea. 15 minute de agitare la 65-70°C se separa prin decantare extractul metanolic de esterii metilici sulfurizati. Aceștia se transvazeaza in balonul de 2 1 si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr urmele de metanol si apa. In final produsul sulfurizat este filtrat printrun strat filtrant de diatomita. Se obțin 1086 g esteri metilici sulfurizati avand un continui de 10.3% (% greut.) sulf.

Se observa efectul catalitic benefic al guanidinei din esterii metilici bruti.

EXEMPLUL 4 lntr-ο instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi avand capacitatea de 2 1, prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, calota încălzită electric, condensator răcitor prevăzut cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid, se introduc 1000 g ulei de floarea soarelui brut, avand indicele de saponificare 187,62 mg KOH/g, indicele de aciditate de 0,87 mg KOH/g, si 0,18% apa. Se pornește agitarea si încălzirea. La atingerea temperaturii de 70° C se cuplează pompa de vid, si se colectează condensul apos. Se menține uleiul sub agitare, in intervalul de temperatura de 70-80°C si depresiune de 5-10 mm Hg, timp de 20 minute, când conținutul de apa scade sub 0,05%. Se răcește uleiul la o temperatura mai mica de 65° si se trateaza sub agitare cu 400 g metanol. Peste masa de reacție sub agitare se introduc 15 g carbonat de guanidiniu. Se continua agitarea masei de reacție, mentinandu-se temperatura la 65-67°C, timp de o ora. Se separa prin decantare 258 g glicerina bruta de esterii metilici ai acizilor grași bruti. Glicerina bruta se poate purifica si valorifica. Esterii metilici bruti cu un conținut de 0,59% guanidina se reintroduc in balonul de 2 1. Se pornește agitarea si se introduc peste esterii metilici 180 g sulf. Se cuplează încălzirea. Se separa prin distilare atmosferica un condens metanolic in balonul colector de distilat. Spre sfârșitul distilării, se cuplează pompa de vid pentru îndepărtarea urmelor de metanol. Se colectează 134 g condens metanolic, care împreuna cu metanolul recuperat din glicerina bruta se poate reutiliza ca atare la șarjele ulterioare. Masa de reacție se trateaza sub agitare cu 90 g morfolina si 90 g N,Ndietiletanolamina, apoi se menține sub agitare la 145-150°C timp de 5 ore. Se cuplează pompa de vid si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr, 174 g condens format in majoritate din amine care poate fi recirculat la șarjele ulterioare. Se răcește masa de reacție si se trateaza sub

2010-01 959-0 5 Ί1- 2010

agitare cu 300 g soluție de metanol in apa 80%. După cca. 15 minute de agitare la 65-70°C se separa prin decantare extractul metanolic de esterii metilici sulfurizati. Aceștia se transvazeaza in balonul de 2 1 si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr urmele de metanol si apa. In final produsul sulfurizat este filtrat printr-un strat filtrant de bentonită. Se obțin 1172 g esteri metilici sulfurizati avand un continui de 16,5% (% greut.) sulf.

EXEMPLUL 5

Intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi avand capacitatea de 2 1, prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, calota încălzită electric, condensator racitor prevăzut cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid, se introduc 1000 g ulei recuperat din unitati de alimentație publica, avand indicele de saponificare 191,36 mg KOH/g, indicele de aciditate de 4,05 mg KOH/g, si 0,37% apa. Se pornește agitarea si încălzirea. La atingerea temperaturii de 70° C se cuplează pompa de vid, si se colectează condensul apos. Se menține uleiul sub agitare, in intervalul de temperatura de 70-80°C si depresiune de 5-10 mm Hg, timp de 20 minute, când conținutul de apa scade sub 0,05%. Se răcește uleiul la o temperatura mai mica de 65° si se trateaza sub agitare cu 410 g metanol. Peste masa de reacție sub agitare se introduc 16 g carbonat de guanidiniu. Se continua agitarea masei de reacție, mentinandu-se temperatura la 65-67°C, timp de o ora. Se separa prin decantare 264 g glicerina bruta de esterii metilici ai acizilor grași bruti. Glicerina bruta se poate purifica si valorifica. Esterii metilici bruti cu un continui de 0,51% guanidina se reintroduc in balonul de 2 1. Se pornește agitarea si se introduc peste esterii metilici 140 g sulf. Se cuplează încălzirea. Se separa prin distilare atmosferica un condens metanolic in balonul colector de distilat. Spre sfârșitul distilării, se cuplează pompa de vid pentru îndepărtarea urmelor de metanol. Se colectează 139 g condens metanolic, care împreuna cu metanolul recuperat din glicerina bruta se poate reutiliza ca atare la șarjele ulterioare. Masa de reacție se trateaza sub agitare cu 70 g d-nbutilamina si 70 g Ν,Ν-dimetiletanolamina, apoi se menține sub agitare la 135-140°C timp de 5 ore. Se cuplează pompa de vid si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr, 135 g condens format in majoritate din amine care poate fi recirculat la șarjele ulterioare. Se răcește masa de reacție si se trateaza sub agitare cu 300 g soluție de metanol in apa 80%. După cca. 15 minute de agitare la 65-70°C se separa prin decantare extractul metanolic de esterii metilici sulfurizati. Aceștia se transvazeaza in balonul de 2 1 si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr urmele de metanol si apa. In final produsul sulfurizat este filtrat printr-un strat filtrant de cărbune activat. Se obțin 1124 g esteri metilici sulfurizati avand un continui de 12,2% (% greut.) sulf.

¢^- 2 0 1 0 - 0 1 0 5 9 -- iV

Ο 5 -11- 2010

EXEMPLUL 6

Intr-o instalație formata dintr-un balon cu 4 gaturi avand capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare actionata electric, termometru, calota încălzită electric, condensator racitor prevăzut cu un balon colector pentru distilat si o pompa de vid, se introduc 1000 g ulei de ricin, avand indicele de saponificare 183,26 mg KOH/g, indicele de aciditate de 1,16 mg KOH/g, si 0,12% apa. Se pornește agitarea si încălzirea. La atingerea temperaturii de 70° C se cuplează pompa de vid, si se colectează condensul apos. Se menține uleiul sub agitare, in intervalul de temperatura de 70-80°C si depresiune de 5-10 mm Hg, timp de 20 minute, când conținutul de apa scade sub 0,05%. Se răcește untura la o temperatura mai mica de 65° si se trateaza sub agitare cu 314 g metanol. Peste masa de reacție sub agitare se introduc 10 g carbonat de guanidiniu. Se continua agitarea masei de reacție, mentinandu-se temperatura la 65-67°C, timp de o ora. Se separa prin decantare 235 g glicerina bruta de esterii metilici ai acizilor grași bruti. Glicerina bruta se poate purifica si valorifica. Esterii metilici bruti cu un continui de 0,32% guanidina se reintroduc in balonul de 2 I. Se pornește agitarea si se introduc peste esterii metilici 130 g sulf. Se cuplează încălzirea. Se separa prin distilare atmosferica un condens metanol ic in balonul colector de distilat. Spre sfârșitul distilării, se cuplează pompa de vid pentru îndepărtarea urmelor de metanol. Se colectează 76 g condens metanolic, care împreuna cu metanolul recuperat din glicerina bruta se poate reutiliza ca atare la șarjele ulterioare. Masa de reacție se trateaza sub agitare cu 65 g d-n-butilamina si 65 g morfolina, apoi se menține sub agitare la 130-135°C timp de 5 ore. Se cuplează pompa de vid si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr, 124 g condens format in majoritate din amine care poate fi recirculat la șarjele ulterioare. Se răcește masa de reacție si se trateaza sub agitare cu 300 g soluție de metanol in apa 70%. După cea. 15 minute de agitare la 65-70°C se separa prin decantare extractul metanolic de esterii metilici sulfurizati. Aceștia se transvazeaza in balonul de 2 I si se indeparteaza prin distilare la 10-15 torr urmele de metanol si apa. In final produsul sulfurizat este filtrat printr-un strat filtrant de diatomita cu cărbune activat. Se obțin 1124 g esteri metilici sulfurizati avand un continui de 11,8% (% greut.) sulf.

EXEMPLUL 7

Se respecta procedeul descris in exemplele 1...6, inlocuindu-se materiile grase respective, cu uleiuri de soia, floarea soarelui, răpită, sofranel, in, cînepa, bumbac, arahide, dovleac, germeni de porumb, cocos, sâmburi de palmier, ricin, măsline, ulei microalgal, unt de cacao, untura de porc, de peste, grăsimi de ecarisaj, seu de bovine, de ovine, ca atare sau amestecuri ale acestora, in stare naturala (brute), purificate sau recuperate din deșeuri, efectuandu-se corecțiile impuse de calitatea materiei grase. Randamentele si caracteristicile

V 2010-01959-Ο 5 -11- 2010 produselor astfel obținute, se incadreaza in limitele valorilor prezentate in exemplele de mai sus.

Claims

REVENDICĂRI

1. Procedeu de obținere a esterilor metilici ai acizilor grași sulfurizati, din grăsimi, prin procesarea chimica a acestora in mai multe etape, caracterizat prin aceea ca in prima etapa grăsimile se deshidratează prin încălzire sub agitare si depresiune, pana la un continui de apa de max. 0,05%, se trateaza sub agitare cu metanol in proporție de 31,4-40,0% in greutate fata de materia grasa, cu carbonat de guanidiniu in proporție de 1-1,6% in greutate fata de materia grasa, se menține agitarea masei de reacție in intervalul de temperatura de 6770°C timp de o ora, aceasta se separa prin decantare in 2 fracții: glicerina bruta care se îndepărtează in vederea valorificării si esterii metilici ai acizilor grași bruti, care conțin 0,320,59% in greutate guanidina, component al sistemului catalitic al etapei de sulfurizare, esterii metilici ai acizilor grași bruti se trateaza sub agitare cu sulf in proporție de 12,5-18% in greutate fata de materia grasa, se îndepărtează din masa de reacție metanolul, prin distilare atmosferica, iar urmele prin distilare la vid, se trateaza sub agitare cu un amestec de amine alifatice secundare si/sau terțiare in proporție de 12,5-18% in greutate fata de materia grasa, se menține agitarea masei de reacție in intervalul de temperatura de 130-155°C timp de 4-5ore, in care are loc procesul de sulfurizare, se indeparteaza prin distilare la vid condensul aminic, care poate fi reutilizat la șarjele ulterioare, se extrage masa de reacție sub agitare la o temperatura de 65-70°C cu o soluție de metanol in apa de concentrație 70-80%, se indeparteaza volatilele prin distilare la vid, iar produsul se filtrează printr-un strat filtrant rezultând esteri metilici ai acizilor grași sulfurizati cu un continui de sulf de 11,2-16,5%.
2. Procedeu conform revendicării 2, caracterizat prin aceea ca materiile grase sunt selectate dintre uleiurile de răpită, soia, floarea soarelui, sofranel, palmier, in, cînepa, bumbac, arahide, dovleac, germeni de porumb, cocos, sâmburi de palmier, ricin, măsline, ulei microalgal, unt de cacao, untura de porc, de peste, grăsimi de ecarisaj, seu de bovine, de ovine, ca atare sau amestecuri ale acestora, in stare naturala (brute), purificate sau recuperate din deșeuri, amestecul de amine alifatice secundare si/sau terțiare este selectat dintre aminele: morfolina, Ν,Ν-dimetiletanolamina [2-(dimetilamino)etanol], N,N-dietiletanolamina [2(dietilamino)etanol], di-n-butilamina, in raport de 1:1-1:0, iar stratul filtrant este compus din bentonita, bentonita tratata acid, diatomita, cărbune activat, singure sau in amestec.