RO119674B1 - Compoziţie fitomicrobicidă - Google Patents

Compoziţie fitomicrobicidă Download PDF

Info

Publication number
RO119674B1
RO119674B1 RO97-02354A RO9702354A RO119674B1 RO 119674 B1 RO119674 B1 RO 119674B1 RO 9702354 A RO9702354 A RO 9702354A RO 119674 B1 RO119674 B1 RO 119674B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
methyl
oxy
imino
tolyl
component
Prior art date
Application number
RO97-02354A
Other languages
English (en)
Inventor
Gertrude Knauf-Beiter
Ronald Zeun
Original Assignee
Ciba-Geigy Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba-Geigy Ag. filed Critical Ciba-Geigy Ag.
Publication of RO119674B1 publication Critical patent/RO119674B1/ro

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Invenţia se referă la o compoziţie fitomicrobicidă care cuprinde o cantitate de, cel puţin, doi componenţi de ingrediente active, prin care se obţine un efect sinergetic, împreună cu un material purtător adecvat, în care componentul I este un compus cu formula generală I : în care : X este CH sau N; R este CH3 sau ciclopropil; Y este H,F,Cl,Br,CF3O, propargiloxi; Z este H, F, Cl, CF3, CF3O; sau Y şi Z sunt împreună un metilendioxi, un ( difluorometilen)dioxi, un etilendioxi, un (trifluoroetilen)dioxi sau un grup benzo, iar componentul II este un compus selectat din grupul care constă din: II A) metalaxil, II B) R-metalaxil, II C) furalaxil, II D) benalaxil, II E) ofurace, II F) oxadixil, II G) cimoxanil şi II H) mancozeb. ŕ

Description

Invenția se referă la o compoziție fitomicrobicidă, care cuprinde o asociere de cel puțin doi componenți de ingrediente active, având o acțiune microbicidă crescută, utilizată pentru protecția culturilor de plante, în special pentru controlul și prevenirea incidenței bolilor în acest domeniu.
Sunt cunoscuți compuși care au o structură corespunzătoare formulei generale I (publicații EP-A-403 618; EP-A-460 575; WO 92/18494; EP-A-370629):
în care:
X este CH sau N;
R este CH3 sau ciclopropil;
Y este H, F, CI, Br, CF3, CF3O, propargiloxi;
Z esteH, F, CI, CF3, CF3O; sau
Y și Z sunt, împreună, un metilendioxi, un (difluormetilen)dioxi, un etilendioxi, un (trifluoretilen) dioxi sau un grup benzo.
De asemenea, sunt cunoscuți următorii compuși:
II A) metil N-(2-metoxiacetil)-N-(2,6-xilil)-DL-alaninat (metalaxil'' din GB1 500 581), în special enantiomerul său R,
II B) metil N-(2-metoxiacetil)-N-(2,6-xilil)-D-alaninat (R-metaxirdin GB 1 500 581),
II C) metil N-(2-furoil)-N-(2,6-xilil)-DL-alaninat (furalaxil din GB 1 448 810),
II D) metil N-fenilacetil-N-2,6-xilil-DL-alaninat (benalaxir'din DE 2 9 03 612),
II E) (±)-a-(2-cloro-N-2,6-xililacetamido)-Y-butirolacton (ofurace din US 4 141 989),
11F) 2-metoxi-N-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-il)-acet-2',6'-xilidid (oxadixir'din GB 2058 059),
II G) 1-(2-ciano-2-metoxiiminoacetil)-3-etiluree, (cimoxanildin US 3 957 847) și
II H) complex de mangan etilenbis (ditiocarbamat)zinc polimer (,,mancozeb',din US 2 974 156).
Problema pe care o rezolvă invenția este realizarea unei compoziții cu acțiune microbicidă îmbunătățită, în vederea utilizării pentru protecția culturilor de plante.
Compoziția fitomicrobicidă conform invenției cuprinde o cantitate de cel puțin doi componenți de ingrediente active, prin care se obține un efect sinergie, împreună cu un material purtător adecvat, în care componentul I este un compus cu formula generală I în care:
X este CH sau N;
R este CH3 sau ciclopropil;
Y este H, F, CI, Br, CF3O, propargiloxi;
Z este H, F, CI, CF3, CF3O; sau
Y și Z sunt, împreună, un metilendioxi, un (difluormetilen)dioxi, un etilendioxi, un (trifluoroetilen)dioxi sau un grup benzo,
RO 119674 Β1 iar componentul II este un compus selectat din grupul care constă din:1
II A) metalaxil,
II B) R-metalaxil;3
II C) furalaxil;
II D) benalaxil;5
II E) ofurace;
II F) oxadixil;7
II G) cimoxanil și
II H) mancozeb.9 într-o variantă a compoziției, în formula generală I,
X este CH sau N ;11
R este CH3 sau ciclopropil;
Y este H, F, CI, Br, CF3O, propargiloxi;13
Z este H, F, CI, sau
Y și Z sunt împreună un metilendioxi, un (difluormetilen)dioxi, un etilendioxi, un (trifluoretilen) 15 dioxi sau un grup benzo, iar componentul II este un compus selectat din grupul care constă din:17
II A) metalaxil,
II B) R-metalaxil;19
II C) furalaxil;
II D) benalaxil;21
II E) ofurace;
II F) oxadixil;23 în alte variante ale compoziției conform invenției, componentul II este ales dintre II A) metalaxil sau IIB) R-metalaxil; II G) cimoxanil.25
Componentul I din compoziția conform invenției este ales dintre compușii:
(25) metil 2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat-O-metiloxim;27 (24) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(06) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilenedioxi)benzil)imino]-oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; 29 (32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(29) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;31 (09) metil 2-[a-([(a-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(26) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;33 (18) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi} -o-tolil]acrilat;
(35) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;35 (15) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(36) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;37 (12) metil 3-πΊβΙοχί-2-[α-{[(α-ιτΐθΙιΊ-3,4-ηηθ{ίΙθηβόίοχ^βηζίΙ)ίπΊίηο]οχί} -o-tolil]acrilat;
(37) metil 2-[a-([(a-ciclopropil-4-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;39 (38) metil2-[a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
în compoziția conform invenției, raportul în greutate l:ll este 25:1 la 1:20.41 în mod surprinzător, se constată că, în prevenirea și controlul bolilor plantelor, amestecurile conform invenției, dintre componentele I și II, nu numai că exercită o acțiune reciproc 43 complementară față de o varietate de patogeni, sau o acțiune pur aditivă împotriva acelorași patogeni, ci și evidențiază o acțiune pronunțată, crescută din punct de vedere sinergie. 45
Așa cum s-a specificat, proporțiile avantajoase de amestec ale celor două ingrediente active sunt: l:ll = 25:1 la 1:20. în mod preferențial, raportul în greutate l:ll poate avea valorile 47 20:1 la 1:10 și 12:1 la 1:8.
RO 119674 Β1 în particular, proporțiile avantajoase de amestec sunt:
l:IIA = 10:1 la 1:10 l:IIB= 10:1 la 1:8
1:110 = 6:1 la 1:8 l:IID = 8:1 la 1:4 l:IIE= 10:1 la 1:6 l:IIF= 10:1 la 1:8 l:IIG= 10:1 la 1:5 l:IIH= 1:30 la 1:1
Amestecuri preferate dintre cele două componente sunt acelea în care componentul I poate fi selectat din grupul care constă din următorii compuși:
(01 )metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-3-trifluormetilbenzil)irnino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(02)metil 3-metoxi-2-|a-{ [(a-ciclopropil-3,4-(difluormetilenedioxi)benzil)-imino]oxi }-o-tolil]acrilat;
(03)metil 2-[a-{[(a-metil-3-brombenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(04) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-3,4-metilenedioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(05) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-propargiloxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(06) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilenedioxi)benzil)imino]oxi}-o-tolil]ghOxilat O-metiloxim;
(07)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-3,4-metilenedioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(08) metil 2-[a-{[(a-metil-3-propargiloxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(09) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(10) metil 2-[a-{[(a-metil-4-fluoro-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(11) metil 3-metoxi-2-[a-{[(1-(p-naftil)etil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(12) metil 3-metoxi-2-[a-{ [(a-metil-3,4-metilenedioxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;
(13) metil 2-[a-{[(a-metil-3-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat-0-metiloxim;
(14) metil 3-metoxi-2-[a-{ [(a-metil-3,4-etilenedioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(15) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(16) metil 3-metoxi-2-[a-([(a-ciclopropil-3-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(17) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(18) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi }-o-tolil]acrilat;
(19) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-metilenedioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(20) metil2-[a-{[(a-ciclopropil-3,4-(difluormetilenedioxi)benzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(21) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-etilenedioxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(22) rnetil3-metoxi-2-[ot-{[(1-(2,3-dihidro-2,2,3-trifluoro-1,4-benzodioțan-6-il)etil)imino]oxi}-o-tolil] acrilat;
(23) 2-[a-{[(1 -(2,3-dihidro-2,2,3-trifluor-1,4-benzodioxan-6-il)etil)imino]oxi}-o-tolill]glioxilat Ometiloxim;
(24) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;
(25) metil 2-[a-{ [(a-metil-4-clorobenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(26) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-4-clorobenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(27) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-bromobenzil)imino]oxi}-otolil]acrilat;
(28) metil 2-[a-{[( 1 -(p-naftil)etil)imino]oxi}-o-tolil]gIioxilat O-metiloxim;
(29) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilenedioxi)benzil)imino]oxi}-o-tolilacrilat;
(30) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(31) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-4-fluoro-3-trifluorometilbenzil)imino]oxij-o-tolil]acrilat;
(32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(33) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-3-clorbenzil)iffiiftoîoxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
RO 119674 Β1 (34) metil 3-metoxi-2-[a-([(a-metil-3-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;1 (35) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(36) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi )-o-tolil]acrilat;3 (37) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetilbenzil)imino]oxi-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(38) metil 2-[ot-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.5
Dintre aceste variante preferate, în mod special, componentul I poate fi ales dintre următorii compuși:7 (25) metil 2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat-o-metiloxim;
(24) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;9 (32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(12) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-metilenedioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;11 (09) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(26) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;13 (18) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-otolil]acrilat;
(35) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;15 (15) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat-o-metiloxim;
(36) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;17 (37) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(38) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.19 în particular, amestecuri avantajoase rezultă în momentul în care un component cu formula generală I este utilizat în asociere cu un alt component II ca metalaxil, și, în particular, cu 21 enantiomerul R-metalaxil IIB, în cantitate de cel puțin 85% formă pură (rest S-enantiomer).
Alte amestecuri preferate sunt acelea în care componentul II este cimoxanil sau man- 23 cozeb.
De asemenea, sunt avantajoase amestecurile dintre componentele I și II, care cuprind 25 mancozeb ca un al treilea component adițional.
Amestecurile de ingrediente active l+ll, conform invenției, au proprietăți foarte avanta- 27 joase în legătură cu protecția plantelor împotriva incidenței bolilor. Prin folosirea amestecurilor conform invenției, de ingrediente active, microorganismele care se găsesc pe plante sau părți 29 ale plantelor (fructe, flori, frunze, tulpini, tuberculi, rădăcini), aferente unei varietăți de culturi a plantelor utile, pot fi inhibate sau distruse. Chiar părți ale plantelor care cresc mai târziu, rămân 31 neatacate de astfel de microorganisme. Aceste amestecuri pot fi, de asemenea, utilizate ca materiale de prelucrare a semințelor, pentru tratamentul materialului de propagare a plantelor, 33 în special semințe (fructe, tuberculi, sâmburi) și plante puiet (de exemplu, orez), pentru a le proteja împotriva infecțiilor fungice și împotriva fungilor fitopatogenici existenți în sol. 35
Amestecurile de ingrediente active, conform invenției, se disting prin faptul că sunt bine tolerate de plante și sunt acceptate de mediul înconjurător. 37
Ca rezultat al prezenței în pregătirile tipice pentru controlul fungilor de tip Oomycete (de exemplu, Phytophthora, Peronospora, Bremia, Phytium, Plasmopara) drept component II, 39 amestecurile conform invenției se disting printr-o înaltă eficacitate împotriva acestor dăunători. Cu toate acestea, amestecurile de ingrediente active sunt cu mult mai active împotriva fungilor 41 fitopatogenici care aparțin următoarelor clase: Ascomycete (de exemplu, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula)-, Basidiomycete (de exemplu, speciile 43 Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); și Fungiimperfecti(de exemplu, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaia, Pyriculariași, în particular, Pseu- 45 docercosporella herpotrichoides). -5
RO 119674 Β1
Exemple de specii de plante care sunt potrivite pentru culturi test pentru indicațiile prezentate aici, în cadrul prezentei invenții, sunt următoarele: cereale (grâu, orz, secară, ovăz, orez, sorg și specii asemănătoare); sfeclă (sfeclă de zahăr și sfeclă furajeră); fructe oleaginoase, fructe tari, fructe moi (mere, pere, prune, piersici, migdale, cireșe, căpșuni, zmeură, mure); plante leguminoase (fasole, linte, mazăre, soia); culturi uleioase (rapiță, muștar, maci, măsline, floarea soarelui, nucă de cocos, ricin, cacao, arahide); plante cucurbitacee (dovleci, castraveți, pepeni); plante cu fibră (bumbac, in, cânepă, iută); fructe citrice (portocale, lămâi, grapefruits, mandarine); legume (spanac, lăptucă, sparanghel, varză, morcovi, ceapă, roșii, cartofi, piper); Lauracee (avocado, scorțișoară, camfor) sau plante cum ar fi porumb, tutun, nuci, cafea, sfeclă de zahăr, ceai, viță de vie, hamei, plante Musacee și plante latex și, de asemenea, plante ornamentale (flori, arbuști, foioase, conifere). Această enumerare a speciilor de plante nu este limitată.
Amestecurile de ingrediente active, conform invenției, sunt, în special, avantajoase pentru utilizarea în culturi amenințate de Oomycete, de exemplu acele culturi care sunt distruse de diferite specii de mucegai. Aceste culturi includ viță de vie, cartofi, tutun,legume (de exemplu, roșii, castraveți, avocado) și fructe cum ar fi fructele citrice; hameiul, sfecla de zahăr, bananele, porumbul, peluzele ornamentale (gazonul) și altele.
Materialul de propagare (cum ar fi semințele) aferente plantelor leguminoase (mazăre, fasole, linte), porumbului, sorgului și florii soarelui pot fi protejate mai mult cu amestecuri de ingrediente active, în special împotriva atacului de Peronosporaceae. în plus, aceste amestecuri pot fi, de asemenea, utilizate în mod avantajos și în alte culturi, în special în culturi de cereale cum sunt grâul și orzul, așa cum s-a menționat mai sus.
Amestecurile de ingrediente active cu formulele I și II sunt, de obicei, folosite sub formă de combinații. Ingredientele active cu formulele I și II se pot aplica în cazul plantei care urmează a fi tratată fie simultan, sau pe rând, în aceeași zi, dacă se dorește, împreună cu alți agenți purtători, agenți de suprafață sau alți aditivi care sporesc aplicarea, folosiți convențional în domeniul formulării respective. Agenții purtătorii și aditivii adecvați pot fi solizi sau lichizi și sunt acele substanțe a căror acțiune este eficientă în domeniul formulării, de exemplu substanțe minerale naturale sau regenerate, solvenți, dispersanți, agenți de umectare, adezivi, agenți de îngroșare, lianți și îngrășăminte.
O variantă de aplicare a unui amestec de ingrediente active, care cuprinde, în fiecare caz, cel puțin una dintre aceste componente active cu formulele I și II, este varianta de aplicare pe părțile de suprafață ale plantelor, în special la frunze (aplicare foliară). Numărul și ratele de aplicare depind de mediul biologic și climatic al patogenului. în mod^lternativ, ingredientul activ poate ajunge la plantă prin sol sau apă, prin intermediul rădăcinii (acțiune sistemică), prin udarea locului plantei cu un preparat lichid (de exemplu, în cultura de orez) sau prin incorporarea de substanțe în sol, sub formă solidă, de exemplu sub formă de granule (aplicare la sol). Compușii cu formulele I și II se pot aplica, de asemenea, pentru a semăna boabele în vederea tratamentului semințelor (înveliș), fie prin udarea tuberculilor sau boabelor, succesiv, cu un preparat lichid al unui ingredient activ, sau prin învelirea lor cu un preparat uscat sau umed precombinat. în plus, alte tipuri de aplicare la plante sunt posibile în cazuri specifice, de exemplu prin tratament specific al mugurilor sau al elementelor eflorescente. Compușii combinației sunt utilizați ca ingrediente active pure sau, de preferință, împreună cu agenți auxiliari, utilizați, în mod convențional, în domeniul formulării, și acești compuși sunt, prin urmare, prelucrați într-o manieră cunoscută, pentru a se obține, de exemplu, concentrate de emulsii, paste pulverizabile, soluții care pot fi diluate sau pulverizate direct, emulsii diluate, pulberi umede, pulberi solubile, prafuri, granule, sau sunt prelucrați prin mijloace de încapsulare, de exemplu, în polimeri.
RO 119674 Β1
Metodele de aplicare, cum ar fi pulverizarea, atomizarea, prăfuirea, dispersarea, perie- 1 rea sau turnarea, precum și natura compozițiilor, sunt selectate pentru scopul urmărit și condițiile preponderente. Dozele avantajoase de aplicare a amestecului de ingrediente active sunt, 3 în general, 20...1000 g ingredient activ/ha, în particular 50...800 g ingredient activ/ha, în mod particular, de preferință 100...700 g ingredient activ/ha. Dozele de aplicare pentru tratamentul 5 semințelor sunt 0,5...800 g, de preferință 5...100 g ingredient activ/ha pentru 100 kg semințe.
Formulările sunt preparate printr-o metodă cunoscută, de exemplu prin amestecare 7 și/sau măcinare bună a ingredientelor active cu aditivi, de exemplu cu solvenți, agenți solizi și, dacă este cazul, cu agenți activi de suprafață (surfactanți). 9
Următorii solvenți sunt posibil a fi utilizați: hidrocarburile aromate, de preferință fracțiunile C8 - Cl2, de exemplu amestecurile de xilen sau naftalinele substituite, esterii italici, cum ar 11 fi ftalat de dibutil sau ftalat de dioctil, hidrocarburile alifatice, cum ar fi ciclohexanul sau parafinele, alcoolii, glicolii și esterii lor, esteri cum ar fi etanol, etilenglicol, etilenglicol monometileter 13 sau etilenglicol monoetileter, cetone cum ar fi ciclohexanona, solvenții puternic polari, cum ar fi N-metil-2-pirolidona, dimetilsulfoxidul sau dimetilformamida, și uleiurile vegetale epoxidizate 15 sau neepoxidizate, cum ar fi uleiul de nucă de cocos epoxidizat sau uleiul de soia, precum și apa. 17
Agenții solizi care sunt utilizați în general, de exemplu pentru prafuri și pulberi de dispersie, sunt minerale naturale din pământ, cum ar fi calcitul, talcul, caolinul, montmorilonitul și ata- 19 pulgitul. Pentru a îmbunătăți proprietățile fizice, este, de asemenea, posibil să se adauge silice înalt dispersată sau polimeri absorbanți înalt dispersați. 21
Agenții adsorbanți, în mod particular posibili pentru granule, sunt de genul poros, de exemplu piatra ponce, cărămida, pietrișul, sepiolitul sau bentonită, sau materiale de agent ne- 23 sorbante, de exemplu calcitul sau nisipul. în plus, pot fi utilizate un mare număr de materiale pregranulate de natură organică sau neorganică, așa cum sunt, în special, dolomitul sau razi- 25 duurile de plante zdrobite.
în funcție de natura ingredientelor active cu formulele I și II care urmează a fi preparate, 27 compușii activi de suprafață care sunt adecvați sunt agenții neionici, cationici și/sau anionici, care au proprietăți bune de emulsifiere, dispersare și umectare. Agenții activi de suprafață pot 29 fi utilizați individual sau într-un amestec semnificativ de substanțe cu rol de agent surfactant.
în special, adjuvanții avantajoși care sporesc aplicarea sunt mai mult fosfolipide naturale 31 sau sintetice, din seriile cefalinelor și lecitinelor, de exemplu: fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerina, lizolecitina. 33
De regulă, preparatele agrochimice cuprind 0,1 la 99%, îrhparticular 0,1 la 95%, ingrediente active cu formulele I și II, 99,9 la 1%, în particular 99,9 la 5% aditiv solid sau lichid și 035 la 25%, în particular 0,1 la 25% un agent surfactant.
în timp ce compozițiile concentrate sunt mai preferate ca produse comerciale, utilizatorul 37 final tinde să utilizeze compoziții diluate.
Prin aplicarea invenției, se obține avantajul realizării unei compoziții cu acțiune fitomicro-39 bicidă îmbunătățită.
în continuare, se dau mai multe exemple de realizare a compoziției fitomicrobicide con- 41 form invenției.
Exemplele au ca scop ilustrarea invenției, iar prin ingredient activ se înțelege un ames-43 tec format dintr-un compus cu formula generală I și un compus cu formula II (în special, metalaxil II A, de preferință R-metalaxil II B), într-o proporție de amestecare specifică.45
Exemplul 1. în tabelul 1 de mai jos sunt prezentate trei variante de amestec a), b) și c) pentru compoziția fitomicrobicidă sub formă de pulberi umede.47
RO 119674 Β1
Tabelul 1
Pulberi umede a) b) c)
Ingredient activ: 1:11=4:1 (a) ; 1:11=1:4(b); l:ll=3 :2(c)J 25% 50% 74%
Lignosulfonat de sodiu 5% 5% -
Laurii sulfat de sodiu 3% - 5%
Diizobutilnaftalensulfonat de sodiu - 6% 10%
Octilfenol polietilenglicol eter (7-8 moli de etilen oxid) - 2% -
Silice înalt dispersată 5% 10% 10%
Caolin 62% 27% -
Ingredientul activ este amestecat în întregime cu aditivul și amestecul rezultat este măcinat într-o moară adecvată. în moară rezultă pulberi umede, care pot fi diluate cu apă, pentru a da suspensii de orice concentrație dorită.
Exemplul 2. în tabelul 2 se prezintă o variantă de compoziție fitomicrobicidă sub formă de concentrat de emulsie.
Tabelul 2
Concentratul de emulsie
Ingredientul activ (I:ll=3:7) 10%
Octilfenolpolietilenglicol eter (4-5 moli oxid de etilenă) 3%
Dodecilbenzensulfonat de calciu 3%
Polietilenglicol eter de ulei de ricin (35 moli oxid de etilenă) 4%
Ciclohexanonă 30%
Amestec de xilen 50%
Emulsiile oricărei diluții dorite, care pot fi utilizate în protejarea culturilor, pot fi preparate din concentratul de emulsie prezentat în tabelul 2, prin diluare cu apă.
Exemplul 3. în tabelul 3 se prezintă trei variante a, b, c, de compoziție fitomicrobicidă sub formă de pulberi.
Tabelul 3
Pulberi a) b) c)
Ingredient activ [l:ll = 2:3 (a); 5:1 (b) și 1:1 (c)] 5% 6% 4%
Talc 95% - -
Caolin - 94% -
Pulbere de rocă - - 96%
RO 119674 Β1
Se obțin pulberi gata de utilizare, prin amestecarea ingredientului activ cu agentul 1 purtător, și, apoi, se macină amestecul într-o moară adecvată. Acest fel de pulberi se pot utiliza și pentru tratarea semințelor uscate. 3
Exemplul 4. în tabelul 4 se dă o variantă de compoziție fitomicrobicidă sub formă de granule extrudate. 5
Tabelul 4
Granule extrudate
Ingredient activ (l:ll = 4:11) 15%
Lignosulfonat de sodiu 2%
Carboximetilceluloză 1%
Caolin 82%
Se amestecă ingredientul activ cu aditivi și se macină amestecul, după care se 13 umezește cu apă. Se extrudează apoi acest amestec și se usucă într-un curent de aer.
Exemplul 5. în tabelul 5 este prezentată o variantă de compoziție fitomicrobicidă sub 15 formă de granule acoperite.
Tabelul 5 17
Granule acoperite
Ingredient activ (l:ll = 7:1) 8%
Polietilen glicol (gr. molec. 200) 3%
Caolin 89%
Se aplică ingredientul activ fin, divizat uniform pe caolin, într-un mixer, caolinul fiind, în 23 prealabil, umectat cu polietilenglicol. în acest mod, se obțin granule acoperite, neamestecate cu pulbere. 25
Exemplul 6. în tabelul 6 se prezintă o variantă de compoziție fitomicrobicidă sub formă de suspensie concentrată. 27
Tabelul 6
Suspensie concentrată
Ingredient activ (l:ll = 3:1) 40%
Propilen glicol 10%
Eter polietilen glicolic al nonilfenolului (15 moli de oxid de etilenă) 6%
Lignosulfonat de sodiu 10%
Carboximetilceluloză 1%
Ulei de silicon (sub formă de emulsie apoasă 75%) 1%
Apă 32%
Se amestecă bine ingredientul activ fin măcinat cu aditivii. Se obține astfel o suspensie concentrată, din care se pot prepara suspensii de orice diluție, prin adăugare de apă. Aceste 39 diluții se pot utiliza pentru tratarea plantelor vii, precum și a materialului de reproducere a plantelor, prin pulverizare, turnare sau imersie, asigurând astfel protecția acestora împotriva atacului 41 microbiologic.
în continuare, se prezintă exemple biologice. 43
Se constată prezența unui efect sinergie atunci când acțiunea asocierii de ingredienți activi depășește suma acțiunilor pe care le au componentele individuale separat. 45
RO 119674 Β1
Acțiunea E previzibilă pentru o anumită asociere de ingredienți activi dată este în conformitate cu așa numita formulă COLBY și se poate calcula astfel (COLBY S. R. “Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations “, Weeds, voi. 15, paginile 20-22; 1967):
dacă ppm = miligrame de ingredient activ (= a. i.) / litru de amestec pulverizabil,
X = % al acțiunii atribuite ingredientului activ I atunci când se folosesc p ppm de ingredient activ,
Y = % al acțiunii atribuite ingredientului activ II atunci când se folosesc q ppm de ingredient activ,
E = acțiunea previzibilă a ingredienților activi I + II atunci când se folosesc p+q ppm de ingredient activ (efect aditiv), atunci formula Colby este următoarea:
100
Dacă acțiunea observată în fapt (O) depășește acțiunea previzibilă (E), atunci acțiunea asocierii este supraadăugată, adică se înregistrează un efect sinergie. O/E = factor de sinergism (SF).
în exemplele care urmează, gradul de boală al plantelor netratate este considerat 100% și corespunde unei acțiuni de 0%.
Exemplul B-1: Acțiunea împotriva Puccinia recondita la grâu
a) Acțiune protectoare reziduală
La șase zile de la însămânțare, se pulverizează plantele de grâu până la obținerea de picături, cu un amestec apos de pulverizare preparat din amestec de ingredient activ (0,02% ingredient activ) sub formă de pulbere umectabilă, iar după 24h, se infectează cu o suspensie de uredo spori ai fungului respectiv. După un timp de incubare de 48h (condiții: 95 până la 100% umiditate atmosferică relativă la 20°C), plantele se introduc într-o seră la o temperatură de 22°C. La 12 zile de la infectare, se evaluează gradul de infestare cu fung.
b) Acțiune sistemică
Se prepară un amestec apos pulverizabil, din amestecul de ingredient activ sub formă de pulbere umectabilă (0,006% ingredient activ în raport cu volumul de sol) și se toarnă la baza unor plante de grâu, la 5 zile de la însămânțare. Operațiunea se efectuează cu grijă, astfel încât amestecul pulverizat să nu intre în contact cu părțile aeriene ale plantelor. După 48 h, plantele se infectează cu o suspensie de uredo spori a fungului respectiv. După un timp de incubare de 48h (condiții: 95 până la 100% umiditate atmosferică relativă la 20°C), plantele se introduc într-o seră la o temperatură de 22°C. La 12 zile de la infectare, se evaluează gradul de infestare cu fung.
Se înregistrează un efect sinergie semnificativ, în special în cazul amestecurilor de ingredienți activi în care componentul I este reprezentat de:
(29)metil 3-metoxi-2-[a-([(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)-imino]oxi}-o-tolil]acrilat; (18)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;
(09) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; (32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxij-o-toliljglioxilat O-metiloxim; (15) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(35) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; sau (6) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
RO 119674 Β1
Exemplul B-2: Acțiunea împotriva Plasmopara viticola la vița de vie 1
Se pulverizează, până la apariția picăturilor pe răsaduri de viță de vie aflate în stadiul în care au 4 până la 5 frunze, cu un amestec apos pulverizabil, preparat din amestecul de ingre- 3 dienți activi sub formă de pulbere umectabilă (0,02% ingredient activ) și, 24 h mai târziu, se infectează aceste răsaduri cu o suspensie de spori de fungi. Se evaluează infestarea cu fung la 5 6 zile de la infecție, între timp menținându-se o umiditate atmosferică relativă, de 95 până la 100% și o temperatură de 20°C. 7
Se observă un efect sinergie, marcat, în special, în cazul amestecurilor de ingredienți activi în care componentul I este reprezentat de:9 (12)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-metilendioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(18)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;11 (32)metil 2-[a-([(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(15)metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;13 (6)metil2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilatO-metiloximsau (35)metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;15 și în care componentul II este ofurace (II E), oxadixil (II F) sau, în particular, metalaxil (II A) sau R-metalaxil (II B).17
Exemplul B-3: Acțiune protectoare reziduală împotriva Venturia inaequalis la mere
Se pulverizează ramuri de măr cu muguri proaspeți cu o lungime de 10 până la 20 cm,19 până la formarea de picături cu un amestec apos pulverizabil, preparat din amestecul de ingredienți activi, sub formă de pulbere umectabilă (0,02% ingredient activ), și, 24 h mai târziu, se 21 infectează cu o suspensie de conidiide fungi. Se incubează plantele timp de 5 zile, la o umiditate atmosferică relativă, de 90 până la 100%, și se introduc într-o seră la 20 până la 24°C, timp 23 de încă 10 zile. Se evaluează infestarea cu fungi la 12 zile după infecție.
Amestecurile de ingredienți activi în conformitate cu invenția au o activitate în mod sem- 25 nificativ crescută.
Exemplul B-4: Acțiune împotriva Erysiphe graminis la orz 27
a) Acțiune protectoare reziduală
Se pulverizează, până la obținerea de picături, plante de orz având o înălțime de 8 cm, 29 cu un amestec apos pulverizabil, preparat din amestecul de ingredienți activi, sub formă de pulbere umectabilă (0,02% ingredient activ), și, 3 până la 4h mai târziu, se pulverizează cu conidia 31 de fung. Plantele infectate sunt introduse într-o seră la 22°C. La 12 zile după infecție, se evaluează infestarea cu fung. 33
b) Acțiune sistemică s
Se prepară un amestec apos pulverizabil, din amestecul de ingredient activ, sub formă 35 de pulbere umectabilă (0,002% ingredient activ în raport cu volumul de sol), și se toarnă la baza unor plante de orz cu o înălțime de 8 cm. Operațiunea se efectuează cu grijă, astfel încât ames- 37 tecul pulverizat să nu intre în contact cu părțile aeriene ale plantelor. După 48h, plantele se infectează cu o conidiide fungi. Plantele infectate se introduc într-o seră la 22°C. La 12 zile de 39 la infectare, se evaluează gradul de infestare cu fung.
Se înregistrează un efect sinergie semnificativ, în special în cazul amestecurilor de 41 ingredienți activi în care componentul I este reprezentat de:
(6) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; 43 (09)metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; 45 (15) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
724)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}- o-tolil]acrilat; 47
RO 119674 Β1 (25) metil 2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(35) metil 2-[a-([(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-otolil]glioxilat O-metiloxim; (18)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;
(36) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;
(37) metil 2-[a-[{(a-ciclopropil-4-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
Exemplul B-5: Acțiune împotriva Phytophthora infestans la tomate
a) Acțiune curativă
Se cultivă plante de tomate “Roter Gnom” timp de trei săptămâni și apoi se pulverizează cu o suspensie de zoospori ai fungului, urmată de incubarea într-o cabină, la o temperatură cuprinsă între 18...20’0 și la o umiditate atmosferică saturată. Se întrerupe umidificarea după 24 h. După ce plantele s-au uscat, se pulverizează cu un amestec ce cuprinde ingredientul activ, formulat sub formă de pulbere umectabilă, la o concentrație de 200 ppm. După ce s-a uscat pelicula pulverizată, plantele sunt aduse înapoi în camera umedă, pentru o perioadă de 4 zile. Numărul și dimensiunea leziunilor caracteristice de la nivelul frunzelor, apărute după această perioadă de timp, sunt utilizate ca scară pentru evaluarea eficienței substanțelor testate.
b) Acțiune sistemică preventivă
Se aplică ingredientul activ, formulat sub formă de pulbere umectabilă, la o concentrație de 60 ppm (relativ la volumul de sol), pe suprafața solului unor plante de tomate “Roter Gnom” în vârstă de trei săptămâni, aflate în ghivece. După un interval de trei zile, se pulverizează partea inferioară a frunzelor cu o suspensie de zoospori de Phytophthora infestans. Se păstrează apoi plantele timp de 5 zile, într-un cabinet de pulverizare, la o temperatură cuprinsă între
18...20°C și la o umiditate atmosferică saturată. După această perioadă de timp, apar leziuni caracteristice la nivelul frunzelor, al căror număr și dimensiune se utilizează pentru evaluarea eficienței substanțelor testate.
Se înregistrează un efect sinergie semnificativ, în special în cazul amestecurilor de ingredienți activi în care componentul I este reprezentat de:
(35) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; (32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(12) 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-metilendioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat de metil; (15)metil 2-[a-([(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(24) 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat de metil;
(36) 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat de metil; și componentul II este reprezentat de oxadixil (II F), ofurace (IIE), sau în special metalaxil (II A) sau R-metalaxil (H B).
Exemplul B-6: Acțiune protectoare reziduală împotriva Cercospora arachidicola la alune de pământ
Se pulverizează plante de alune de pământ cu o înălțime de 10 până la 15 cm, până la formarea de picături, cu un amestec apos pulverizabil (0,02% ingredient activ), și, 48h mai târziu, se infectează cu o suspensie de conidiide fung. Se incubează plantele timp de 72h la 21°C și la o umiditate atmosferică mare, după care se introduc într-o seră până ce apar leziunile caracteristice la nivelul frunzelor. Se evaluează acțiunea ingredientului activ la 12 zile după infecție, pe baza numărului și dimensiunii leziunilor apărute la nivelul frunzelor.
Amestecurile de ingredienți activi, în conformitate cu invenția, au o activitate în mod semnificativ crescută, în special în cazul în care componentul I este reprezentat de: (32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; (24)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(15)metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-toliflgttoxitaTO^metiloxim;
RO 119674 Β1 (18)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat; sau1 (36)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(38) metil 2-{a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim sau3 (26)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat.
Exemplul B-7: Acțiune împotriva Pyricularia oryzae la orez5
a) Acțiune protectoare reziduală
Se cultivă plante de orez timp de două săptămâni, după care se pulverizează, până la 7 formarea de picături, cu un amestec apos pulverizabil (0,02% ingredient activ), și, 48h mai târziu, se infectează cu o suspensie de conidii de fung. Se evaluează infestarea cu fungi la 5 zile 9 de la infecție, între timp menținându-se o umiditate atmosferică relativă de 95...100% și o temperatură de 22*C. 11
b) Acțiune sistemică
Se toarnă un amestec apos pulverizabil (0,006% ingredient activ relativ la volumul de 13 sol) la baza plantelor de orez în vârstă de două săptămâni. Operațiunea se efectuează cu grijă, astfel încât amestecul pulverizat să nu intre în contact cu părțile aeriene ale plantelor. Se umplu 15 apoi ghivecele cu apă, până ce majoritatea părților inferioare ale tulpinilor plantelor de orez se află sub apă. După 96 h, se infectează plantele cu o suspensie de conidii de fung și se 17 păstrează timp de 5 zile, la o umiditate atmosferică relativă de 95...100% și la o temperatură de24‘C. 19
Amestecurile de ingredienți activi în conformitate cu invenția au o activitate crescută împotriva Pyricularia. 21
Exemplul B-8: Acțiune împotriva Botrytis tinerea la nivelul fructelor de măr. Acțiune protectoare reziduală 23
Se tratează mere lezate în mod artificial, prin aplicarea unui amestec pulverizabil (0,02% ingredient activ), prin picurare la nivelul leziunii. Fructele tratate se inoculează apoi cu o sus- 25 pensie de spori de fungi și se incubează timp de o săptămână, la umiditate atmosferică înaltă și la aproximativ 20’C. Acțiunea fungicidă a substanței testate se deduce din numărul de leziuni 27 unde se observă descompunere.
Amestecurile de ingredienți activi în conformitate cu invenția au o activitate în mod sem- 29 nificativ crescută, în special în cazul în care componentul I este reprezentat de:
(09)metil 2-[a-([(a-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;31 (32)metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(35) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;33 (24)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi)-d-tolil]acrilat;
(15)metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;35 (18)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat; sau (36) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;37 și în care componentul II este reprezentat de furalaxil (II C), metalaxil (II A) sau de R-metalaxil (IIB).39
Exemplul B-9: Acțiune împotriva Helminthosporium gramineum
Se contaminează boabe de grâu cu o suspensie de spori de fungi și se lasă să se 41 usuce. Se tratează boabele contaminate cu o suspensie din substanța care se testează (600 ppm de ingredient activ în raport cu greutatea boabelor). După două zile, se aranjează boabele 43 pe plăci cu agar adecvate și, după încă patru zile, se evaluează dezvoltarea eventualelor colonii fungice în jurul boabelor. Numărul și dimensiunea coloniilor fungice se utilizează pentru eva- 45 luarea substanței testate. Amestecurile de ingredient activ în conformitate cu invenția prezintă o acțiune în mod semnificativ crescută. 47
Exemplul B-10: Acțiune împotriva Fusarium niva/e la secară
Se tratează secară Tetrahell, care a fost infectată în mod natural cu Fusarium nivale, cu fungicidul destinat testării, într-un mixer rotativ, utilizându-se următoarele concentrații: 20 sau 6 ppm de ingredient activ (în raport cu greutatea semințelor). Secara infectată și tratată se sădește în aer liber în octombrie, pe parcele de 3 m lungime și rânduri de 6 semințe, cu ajutorul unei semănători. La fiecare concentrație, se sădesc câte trei replici. Până la momentul evaluării gradului de boală, lotul experimental este supus unor condiții normale pentru culturile în câmp (de preferință într-o regiune în care stratul de zăpadă este uniform și continuu în cursul lunilor de iarnă). Pentru evaluarea fitotoxicității, se monitorizează apariția plantelor toamna și densitatea acestora în primăvară. Pentru evaluarea activității ingredientului activ, se evaluează proporția plantelor infectate cu Fusarium, de timpuriu, la începutul anului, imediat după topirea zăpezii.
Se înregistrează un efect sinergie semnificativ, în special în cazul amestecurilor de ingredienți activi în care componentul I este reprezentat de:
(26)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat; (32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(18)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(6) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; (38) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-toliljglioxilat O-metiloxim.
Exemplul B-11: Acțiune împotriva Septoria nodorum la grâu
Se pulverizează plante de grâu în stadiul de trei frunze, cu un amestec pulverizabil (60 ppm de ingredient activ), obținut dintr-o pulbere umectabilă de ingredient activ. După 24 h, plantele tratate se infectează cu o suspensie de conidii de fungi. Se incubează apoi plantele timp de 2 zile, la o umiditate atmosferică relativă de 90...100%, și se introduc, timp de încă 10 zile, într-o seră, la 20...24Ό. La 13 zile de la infecție, se evaluează infestarea cu fung.
Amestecurile de ingredienți activi în conformitate cu invenția au o activitate în mod semnificativ crescută, în special în cazul în care componentul I este reprezentat de: (32) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; (25) metil 2-[a-{[(a-metil-4-chlorbenzil)imino]oxi}-o-toliljglioxilat O-metiloxim;
(35) metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim; (24)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(36) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-chlorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat.
Exemplul B-12: Acțiune împotriva Phytophthora la plante de cartof
a) Acțiune protectoare reziduală \
Se cultivă plante de cartof în vârstă de 2-3 săptămâni (varietatea Bintje), timp de 3 săptămâni, și apoi se pulverizează cu un amestec pulverizabil (0,02% ingredient activ), obținut din ingredient activ, sub formă de pulbere umectabilă. După 24 h, se infectează plantele tratate cu o suspensie de sporangiosporide fungi. Se evaluează infestarea cu fung după incubarea plantelor infectate, timp de 5 zile, la o umiditate atmosferică relativă de 90...100% și la 20°C.
b) Acțiune sistemică
Se toarnă un amestec pulverizabil (0,002% ingredient activ relativ la volumul de sol), preparat dintr-o pulbere umectabilă de ingredient activ, la baza plantelor de cartof în vârstă de 2-3 săptămâni (varietatea Bintje), cultivate în prealabil timp de 3 săptămâni. Operațiunea se efectuează cu grijă, astfel încât amestecul pulverizat să nu intre în contact cu părțile aeriene ale plantelor. După 48h, se infectează plantele tratate cu o suspensie de sporangiospori de fungi. Se evaluează infestarea cu fung după incubarea plantelor infectate timp de 5 zile, la o timiditate atmosferică relativă de 90...100% și la 20°C.
RO 119674 Β1
Se înregistrează un efect sinergie semnificativ, în special în cazul amestecurilor de 1 ingredienți activi în care componentul I este reprezentat de:
(32)metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;3 (6) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
(15)metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;5 (24)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-otolil]acrilat;
(12)metil-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-metilendioxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat;7 (18) metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat; sau (35)metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;9 în particular în combinație cu metalaxil (II A), benalaxil (II D) sau cu R-metalaxil (II B).
Exemplul B-13: Acțiune împotriva Pythium debaryanum la sfecla de zahăr (Beta 11 vulgaris)
a) Acțiune după aplicare pe sol13
Se cultivă fungul pe boabe de ovăz sterile și se adaugă într-un amestec de sol și nisip.
Acest sol infectat este introdus în ghivece de flori și se sădesc în el semințe de sfeclă de zahăr.15
Imediat după însămânțare, preparatele destinate testării formulate ca pulberi umectabile se toarnă pe sol sub forma unei suspensii apoase. Se introduc apoi ghivecele într-o seră timp de 17 2-3 săptămâni la 2O...24”C. Solul este păstrat în mod constant umed, prin pulverizare ușoară cu apă. La evaluarea substanțelor testate, se determină apariția plantelor de sfeclă de zahăr 19 și proporția de plante sănătoase în raport cu cele bolnave.
b) Acțiune după tratarea semințelor 21
Se cultivă fungul pe boabe de ovăz sterile și se adaugă într-un amestec de sol și nisip.
Acest sol infectat este introdus în ghivece de flori și se sădesc în el semințe de sfeclă de zahăr, 23 tratate, în prealabil, cu preparatele destinate testării, formulate ca pulberi de tratament al semințelor. Ghivecele în care s-au sădit semințele se introduc în seră timp de 2-3 săptămâni, la 25
2O...24°C. Solul este păstrat în mod constant umed, prin pulverizare ușoară cu apă. La evaluarea substanțelor testate, se determină apariția plantelor de sfeclă de zahăr și proporția de 27 plante sănătoase în raport cu cele bolnave. Plantele tratate cu amestecurile în conformitate cu invenția au un aspect sănătos, în timp ce acele câteva plante netratate care apar au un aspect 29 nesănătos. Ca ingredienți activi preferați pe post de component I al amestecului, se enumera: (12)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-metilendioxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat; 31 (15)metil 2-[a-([(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
(18)metiI 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxiî’-o-tolil]acrilat;33 (24)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;
(29)metil 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat;35 (35)metil 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim și (37) metil 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetilbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.37
Ca ingredienți activi preferați folosiți pe post de component II, se pot enumera benalaxil (II D), ofurace (II E), oxadixil (II F), dar, în special, metalaxil (II A) și R-metalaxil (II B).39

Claims (20)

Revendicări41
1. Compoziție fitomicrobicidă, care cuprinde o cantitate de cel puțin doi componenți de 43 ingrediente active, prin care se obține un efect sinergie, împreună cu un material purtător adecvat, în care componentul I este un compus cu formula generală I: 45
RO 119674 Β1
X este CH sau N;
R este CH3 sau ciclopropil;
este H, F, CI, Br, CF3O, propargiloxi;
Z este H, F, CI, CF3, CF3O; sau și Z sunt, împreună, un metilendioxi, un (difluormetilen)dioxi, un etilendioxi, un (trifluoretilen)dioxi sau un grup benzo, iar componentul II este un compus selectat din grupul care constă din:
II A) metalaxil,
II B) R-metalaxil;
II C) furalaxil;
II D) benalaxil;
II E) ofurace;
II F) oxadixil;
II G) cimoxanil și
II H) mancozeb.
2- [a-{[(a-ciclopropil-4-clorobenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
2- [a-{[(ot-ciclopropil-4-fluorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
2- [a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
2- [a-{[(a-metil-4-clorobenzil)imino]oxi}-o-tolil]glioxilat-o-metiloxim.
2. Compoziție conform revendicării 1, în care, în formula generală I:
X este CH sau N ;
R este CH3 sau ciclopropil;
Y este H, F, CI, Br, CF3O, propargiloxi;
Z este H, F, CI, sau
Y și Z sunt, împreună, un metilendioxi, un (difluormetilen)dioxi, un etilendioxi, un (trifluoretilen) dioxi sau un grup benzo, iar componentul II este un compus selectat din grupul care constă din:
II A) metalaxil,
II B) R-metalaxil;
II C) furalaxil;
II D) benalaxil;
II E) ofurace;
II F) oxadixil; v
3- metoxi-2-[a-{[(a-ciclopropil-4-clorbenzil)imino]oxi)-o-tolil]acrilat.
3- metoxi-2-[a-{[(a-metil-4-clorbenzil)imino]oxi}-o-tolil]acrilat.
3- metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilendioxi)benzil) imino]oxi}-o-tolil]acrilat.
RO 119674 Β1
3- metoxi-2-[a-([(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}- o-tolil]acrilat.
3. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul II este II A) metalaxil sau IIB) R-metalaxil.
4. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul II este II G) cimoxanil.
5. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (25) metil
6. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (24) metil
7. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (06) metil 2-[a-{[(a-metil-3,4-(difluormetilenedioxi)benzil)imino]-oxi}-o-tolil]glioxilat O-metiloxim.
8. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (32) metil
9. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (29) metil
10. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (09) metil 1
11. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (26) metil 3
12. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (18) metil 5 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetoxibenzil)imino]oxi) -o-toliljacrilat.
13. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (35) metil 7 2-[a-{[(a-metil-3-trifluormetilbenzil)imino]oxi}-otolil]glioxilat O-metiloxim.
14. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (15) metil 9
15. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (36) metil 11
16. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (12) metil 13 3-metoxi-2-[a-{[(a-metil-3,4-metilenedioxibenzil)imino]oxi} -o-tolil]acrilat.
17. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (37) metil 15 2-[a-([(a-ciclopropil-4-trifluormetilbenzil)imino]oxi)-o-tolil]glioxilat O-metiloxim;
18. Compoziție conform revendicării 1, în care componentul I este compusul (38) metil 17 2-[a-{[(a-ciclopropil-4-trifluormetoxibenzil)imino]oxi}-otolil]glioxilat O-metiloxim.
19. Compoziție conform revendicării 1, în care raportul în greutate l:ll este 25:1 la 1:20. 19
20. Utilizarea compoziției definită în revendicările 1...19 pentru controlarea și prevenirea bolilor plantelor prin tratarea unui loc infestat sau care prezintă riscul de a fi infestat cu ciupercă. 21
RO97-02354A 1995-06-16 1996-06-04 Compoziţie fitomicrobicidă RO119674B1 (ro)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH178695 1995-06-16
CH182295 1995-06-21
PCT/EP1996/002420 WO1997000011A1 (en) 1995-06-16 1996-06-04 Microbicidal compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO119674B1 true RO119674B1 (ro) 2005-02-28

Family

ID=25688669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO97-02354A RO119674B1 (ro) 1995-06-16 1996-06-04 Compoziţie fitomicrobicidă

Country Status (26)

Country Link
US (3) US6011064A (ro)
EP (1) EP0831697B1 (ro)
JP (1) JP3895378B2 (ro)
KR (1) KR19990022942A (ro)
CN (2) CN1478396A (ro)
AR (1) AR002476A1 (ro)
AT (1) ATE212503T1 (ro)
AU (1) AU709775B2 (ro)
BR (1) BR9608356A (ro)
CA (1) CA2221759C (ro)
CZ (1) CZ293675B6 (ro)
DE (1) DE69618953T2 (ro)
DK (1) DK0831697T3 (ro)
EA (1) EA000503B1 (ro)
ES (1) ES2171688T3 (ro)
HU (1) HU220025B (ro)
IL (1) IL122126A (ro)
MX (1) MX9710119A (ro)
MY (1) MY117984A (ro)
NZ (1) NZ311642A (ro)
PL (1) PL186034B1 (ro)
PT (1) PT831697E (ro)
RO (1) RO119674B1 (ro)
TR (1) TR199701618T1 (ro)
UA (1) UA54395C2 (ro)
WO (1) WO1997000011A1 (ro)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000509060A (ja) * 1996-04-26 2000-07-18 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
AP1119A (en) * 1996-12-13 2002-11-29 Bayer Ag A microbicide composition for plant protection.
UA65574C2 (uk) 1997-06-19 2004-04-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами
GB9718366D0 (en) 1997-08-29 1997-11-05 Ciba Geigy Ag Novel combinations
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
EP1115328A4 (en) 1998-09-24 2004-11-10 Super Dimension Ltd SYSTEM AND METHOD FOR LOCATING A CATHETER DURING AN ENDOCORPOREAL MEDICAL EXAMINATION
FR2787295A1 (fr) * 1998-12-22 2000-06-23 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide synergique comprenant un compose analogue de la strobilurine
US6552080B1 (en) * 1999-08-16 2003-04-22 Korea Research Institute Of Chemical Technology Fungicidal compounds having a fluorovinyl-or fluoropropenyl-oxyphenyloxime moiety and process for the preparation thereof
KR100480095B1 (ko) * 2000-07-12 2005-04-06 엘지전자 주식회사 전원 공급장치의 제어회로
GB0128389D0 (en) * 2001-11-27 2002-01-16 Syngenta Participations Ag Seed treatment compositions
CN100352348C (zh) * 2003-06-10 2007-12-05 沈阳化工研究院 烯肟菌酯与霜脲氰的杀菌组合物
DE102004049761A1 (de) * 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
CN101080169A (zh) * 2004-12-23 2007-11-28 巴斯福股份公司 杀真菌混合物
JP2008525348A (ja) * 2004-12-23 2008-07-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌剤混合物
BRPI0519236A2 (pt) * 2004-12-23 2009-01-06 Basf Ag misturas fungicidas, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogÊnicos, semente, e, uso dos compostos
DE102005057837A1 (de) * 2005-12-03 2007-06-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombination
WO2009098228A2 (en) * 2008-02-05 2009-08-13 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2009122273A2 (en) 2008-04-03 2009-10-08 Superdimension, Ltd. Magnetic interference detection system and method
WO2009147671A1 (en) 2008-06-03 2009-12-10 Superdimension Ltd. Feature-based registration method
US8218847B2 (en) 2008-06-06 2012-07-10 Superdimension, Ltd. Hybrid registration method
US10722311B2 (en) 2016-10-28 2020-07-28 Covidien Lp System and method for identifying a location and/or an orientation of an electromagnetic sensor based on a map
US10418705B2 (en) 2016-10-28 2019-09-17 Covidien Lp Electromagnetic navigation antenna assembly and electromagnetic navigation system including the same
US10446931B2 (en) 2016-10-28 2019-10-15 Covidien Lp Electromagnetic navigation antenna assembly and electromagnetic navigation system including the same
US10792106B2 (en) 2016-10-28 2020-10-06 Covidien Lp System for calibrating an electromagnetic navigation system
US10638952B2 (en) 2016-10-28 2020-05-05 Covidien Lp Methods, systems, and computer-readable media for calibrating an electromagnetic navigation system
US10615500B2 (en) 2016-10-28 2020-04-07 Covidien Lp System and method for designing electromagnetic navigation antenna assemblies
US10517505B2 (en) 2016-10-28 2019-12-31 Covidien Lp Systems, methods, and computer-readable media for optimizing an electromagnetic navigation system
US10751126B2 (en) 2016-10-28 2020-08-25 Covidien Lp System and method for generating a map for electromagnetic navigation
RU2646058C1 (ru) * 2017-07-06 2018-03-01 Ксения Леонидовна Алексеева Способ борьбы с мучнистой росой томатов в теплицах

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
DE3623922A1 (de) 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung eines staubarmen freifliessenden cholinchloridpulvers
EP0370629B2 (en) * 1988-11-21 1998-01-07 Zeneca Limited Fungicides
AU4639089A (en) * 1988-12-29 1990-08-01 Ciba-Geigy Ag Methyl esters of aldimino- or ketimino-oxy-ortho-tolylacrylic acid, manufacturing process and fungicides containing them
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
PH11991042549B1 (ro) * 1990-06-05 2000-12-04
DE59108900D1 (de) * 1990-06-27 1998-01-22 Basf Ag O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
US5723491A (en) * 1994-07-11 1998-03-03 Novartis Corporation Fungicidal composition and method of controlling fungus infestation

Also Published As

Publication number Publication date
CN1312001A (zh) 2001-09-12
US6011064A (en) 2000-01-04
US20020013363A1 (en) 2002-01-31
DK0831697T3 (da) 2002-04-29
IL122126A0 (en) 1998-04-05
CZ404197A3 (cs) 1998-05-13
MX9710119A (es) 1998-07-31
EP0831697B1 (en) 2002-01-30
ATE212503T1 (de) 2002-02-15
US6441028B2 (en) 2002-08-27
WO1997000011A1 (en) 1997-01-03
DE69618953D1 (de) 2002-03-14
EP0831697A1 (en) 1998-04-01
DE69618953T2 (de) 2002-06-20
CA2221759C (en) 2009-08-11
CZ293675B6 (cs) 2004-06-16
AU709775B2 (en) 1999-09-09
MY117984A (en) 2004-08-30
EA000503B1 (ru) 1999-10-28
HUP9801819A2 (hu) 1998-11-30
KR19990022942A (ko) 1999-03-25
PL186034B1 (pl) 2003-09-30
BR9608356A (pt) 1998-08-18
IL122126A (en) 2003-07-06
AU6300096A (en) 1997-01-15
JPH11507654A (ja) 1999-07-06
EA199800060A1 (ru) 1998-08-27
HUP9801819A3 (en) 1998-12-28
UA54395C2 (uk) 2003-03-17
JP3895378B2 (ja) 2007-03-22
PT831697E (pt) 2002-07-31
HU220025B (hu) 2001-10-28
PL323677A1 (en) 1998-04-14
US6329424B1 (en) 2001-12-11
AR002476A1 (es) 1998-03-25
CN1478396A (zh) 2004-03-03
ES2171688T3 (es) 2002-09-16
CA2221759A1 (en) 1997-01-03
TR199701618T1 (xx) 1998-04-21
NZ311642A (ro) 2000-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO119674B1 (ro) Compoziţie fitomicrobicidă
US7622133B2 (en) Plant protection agents
RU2202185C2 (ru) Композиция, обладающая синергетической активностью в отношении поражения растений болезнями, и способ защиты растений от фитопатогенных болезней
ES2200745T3 (es) Mezclas fungicidas.
ES2215961T3 (es) Composiciones plaguicidas.
PL204353B1 (pl) Kompozycja fungicydowa do zwalczania chorób fitopatogennych na roślinach uprawnych
RU2193848C2 (ru) Фунгицидная композиция для растений и способ ее применения
WO1997040671A1 (en) Pesticidal compositions
CA2553908A1 (en) Microbicidal compositions
CA2564381A1 (en) Synergistic fungicide compositions comprising trifloxystrobin
PL202640B1 (pl) Kompozycja fungicydowa do zwalczania chorób fitopatogennych na roślinach uprawnych