RO112030B1

RO112030B1 - Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor

Info

Publication number: RO112030B1
Application number: RO93-01023A
Authority: RO
Inventors: Susan Mary Cramp; Claude Lambert; John Morris
Original assignee: Rhone Poulenc Agriculture
Priority date: 1992-07-22
Filing date: 1993-07-22
Publication date: 1997-04-30
Also published as: MA22941A1; FI933285A7; RU2105002C1; BG61304B1; BR9302511A; GB9215551D0; ZA935233B; CZ145693A3; NZ248178A; BG97963A; YU50693A; KR940002233A; AU4194893A; JP3234684B2; EG20182A; JPH06199819A; US5371064A; MX9304387A; PH29934A; SK76593A3

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de 4-benzoilizoxazol cu proprietăți erbicide, la procedee pentru prepararea lor, la compoziții erbicide care îi conțin și la o metodă pentru controlul creșterii buruienilor.

Sunt cunoscuți compuși de 4benzoilizoxazol, cu diverși substituenți, care prezintă activitate erbicidă și se folosesc sub formă de compoziții erbicide (EP 418175, 487357).

Invenția lărgește gama derivaților de 4-benzoilizoxazol, cu proprietăți erbicide, cu noi compuși care prezintă formula generală I:

(l) în care, R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare -C0₂R⁴; R¹reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupare cicloalchil conținând de la 3 la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupări R⁵ sau cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R² reprezintă un atom de halogen, o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu una sau mai multe grupări -OR⁵; sau o grupare aleasă dintre nitro, cian, -CO2R⁴, -S(0)pR⁶, O(CH2)rOR⁵ și -OR⁵; R³ reprezintă fenil, eventual substituit cu una sau mai multe grupări R⁷, care pot fi identice sau diferite; X reprezintă un atom de oxigen sau -S(O)q-; n reprezintă zero sau un număr întreg de la 1 la 4; când n este mai mare decât 1, grupările R² pot fi identice sau diferite, R⁴ și R⁵, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R⁶ reprezintă o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau fenil, eventual substituit cu una sau mai multe grupări R⁷, care pot fi identice sau diferite; R⁷ reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupare aleasă dintre nitro, cian, -OR⁵ și -SfOJpR⁶; p reprezintă O, 1 sau 2; q reprezintă O, 1 sau 2 și r reprezintă 1, 2 sau 3.

Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea unui derivat de 4benzoilizoxazol, cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, prin reacția unui compus cu formula generală II:

în care, L este o grupare scindabilă și R¹, R², R³, X și n au semnificațiile definite mai sus, cu hidroxilamină sau o sare de hidroxilamină, într-un solvent organic, eventual în prezența unei baze sau un acceptor de acid, la o temperatură între O și la 1OO°C, după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I, astfel obținut, în alt compus cu formula I.

Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, prin reacția unui compus cu formula generală III:

RO 112030 Bl

în care, Y reprezintă o grupare carboxi sau un derivat reactiv al acestuia și R¹are semnificațiile definite mai sus, cu un derivat organometalic, într-un solvent inert, la o temperatură cuprinsă între O°C și temperatura de reflux a amestecului, după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I astfel obținut, în alt compus cu formula I.

Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -COOR⁴, iar R⁴ și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, prin reacția unui compus cu formula generală IV:

R¹, R², R³, X și n au semnificațiile definite mai sus, cu un compus cu formula R⁴00CC(Z]=N0H, în care Z este un atom de halogen și R⁴ este definit mai sus, într-un solvent inert, în prezența unei baze sau a unui catalizator, după care urmează transformarea compusului cu formula I astfel obținut, în alt compus cu formula I.

Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -COOR⁴, iar R⁴ și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, prin reacția unui compus cu formula generală V:

în care, R¹, R², R³, X și n sunt definiți mai sus, cu un compus cu formula R⁴00CC(Z)=N0H, în care Z este un atom de halogen și R⁴ este definit mai sus, într-un solvent inert, în prezența unei baze sau a unui catalizator, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I, astfel obținut, în alt compus cu formula I.

Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -COOR⁴, iar R⁴ și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, prin reacția unui compus cu formula generală VI:

în care, R¹, R², R³, X și n sunt definiți mai sus, cu un compus cu formula R⁴00CC(Z)=N0H, în care Z este un atom de halogen și R⁴ este definit mai sus, într-un solvent inert, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I, astfel obținut, în alt compus cu formula I.

Invenția constă și într-o compoziție erbicidă constituită dintr-o cantitate efectiv erbicidă de la 0,05 până la 90% din derivatul de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în asociere cu un diluant sau cu un agent de vehiculare și/sau un agent tensioactiv, acceptabil,în agricultură.

Invenția constă și într-o metodă pentru controlul creșterii buruienilor pe o suprafață utilizată sau care trebuie utilizată pentru dezvoltarea culturilor, prin aplicarea pe acel loc a unei cantități efectiv erbicide din derivatul de 4benzoilizoxazol cu formula generală I, într-o proporție de aplicare de la o,o1 kg

RO 112030 Bl până la 4,0 kg per hectar.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că se obțin compuși noi, cu proprietăți erbicide superioare.

In compușii cu formula generală I, în anumite cazuri, grupările R, R¹, R² și R³ pot determina formarea izomerilor stereo- și/sau izomerilor optici, izomeri care fac parte din prezenta invenție.

□ clasă preferată de compuși cu formula I conține acei compuși în care R⁶reprezintă o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen.

O clasă mai preferată de compuși cu formula I conține acei compuși în care unul dintre substituenții -XR³ sau R² este în poziția 2 a ciclului benzoil.

O altă clasă preferată de compuși cu formula I este cea în care: R¹reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând de la 1 la 3 atomi de carbon; sau o grupare ciclopropil, eventual, substituită cu o grupare R⁵; R² reprezintă un atom de halogen; o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, substituită cu una sau mai multe grupări -OR⁵; sau o grupare aleasă dintre cian, -C02R⁴, -SiOJpR⁶, -O(CH2țORP și -OR⁵; n reprezintă O, 1 sau 2; R⁴reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon; R⁵ reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând de la 1 până la 3 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen și R⁶ reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând de la 1 până la 3 atomi de carbon.

altă clasă preferată de compuși cu formula I conține acei compuși în care: R² reprezintă -S(O)_pR⁶; iar unul dintre p și q este O.

altă clasă preferată de compuși cu formula I conține acei compuși în care: R¹ reprezintă metil, izopropil, 1metilciclopropil sau ciclopropil, R² reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând de la 1 până la 3 atomi de carbon, care este eventual substituită cu una sau mai multe grupări -OR⁵; sau o grupare aleasă dintre·.

-OR⁵ și -S(0]pR⁶; X reprezintă -S(0)_q-; n este 1 sau 2; R⁵ reprezintă o grupare etil sau o grupare metil, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen și R⁶ reprezintă o grupare metil sau o grupare etil.

Alți compuși preferați cu formula I sunt acei compuși în care poziția 5 și/sau poziția 6 din ciclul benzoil este nesubstituită, în special mult mai preferați fiind acei compuși în care pozițiile 5 și 6 sunt nesubstituite.

altă clasă preferată de compuși cu formula I conține acei compuși în care, R¹ reprezintă o grupare ciclopropil; R² reprezintă un atom de halogen sau o grupare aleasă dintre metil, trifluorometil, metoxi și -S(0)pR⁶; n este 1 sau 2; X reprezintă -S(O)g-; R⁴ o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon; R⁷reprezintă un atom de halogen sau o grupare aleasă dintre metil, trifluorometil, nitro și -OR⁵; R⁵ reprezintă metil sau etil și R^B reprezintă metil.

Compușii cu formula I, în special importanți, includ următorii:

1. 5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfenil-4trifluorometilbenzoiljizoxazol;

2. 5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfonil-4trifluorometilbenzoil]izoxazol;

3. 5-ciclopropil-4-(2-fenoxi-4-trifluorometilbenzoiljizoxazol;

4. 5-ciclopropil-4-[2-(3-clorofenilsulfenil]-4-trifluorometilbenzoil]izo-xazol;

5. 5-ciclopropil-4-[2-(2-clorofenilsulfenil)-4-trifluorometilbenzoil]izo-xazol;

6. 5-ciclopropil-4-[2-(4-clorofenil'

RO 112030 Bl sulfenil)-4-trifluorometilbenzoil]izo-xazol;

7. 5-ciclopropil-4-[2-(3-clorofenilsulfonil)-4-trifluorometilbenzoil]izo-xazol;

8. 5-ciclopropil-4-[2-(4-clorofenilsulfonil]-4-trifluorometilbenzoil]izo-xazol;

9. 5-ciclopropil-4-[2-(4-clorofenilsulfinil)-4-trifluorometilbenzoil]izo-xazol;

□. 5-ciclopropil-4-(4-cloro-2fenilsulfenilbenzoiljizoxazol;

11. 5-ciclopropil-4-(4-cloro-2-fenilsulfonilbenzoîljizoxazol;

12. 5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3clorofenilsulfenil)benzoil]izoxazol;

13. 5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3clorofenilsulfinil)benzoil]izoxazol;

14. 5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3clorofenilsulfonil)benzoil]izoxazol;

15. 5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3metoxifenilsulfenil]benzoil]izoxazol;

16. 5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3metoxifenilsulfinil)benzoil]izoxazol;

17. 5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3metoxifenilsulfonil)benzoil]izoxazol;

18. 5-ciclopropil-4-[2,4-bis(fenilsulfenil)benzoil]izoxazol;

19. 5-ciclopropil-4-{3,4-dicloro-2fenilsulfenilbenzoiljizoxazol;

20. 5-ciclopropil-4-{3,4-dicloro-2fenilsulfonilbenzoiljizoxazol;

21.5- ciclopropil-4-(4-cloro-2-metilsulfonil-3-fenoxibenzoil)izoxazol;

22.5- ciclopropil-4-[4-cloro-2-metilsulfonil-3-fenilsulfenilbenzoil]-izoxazol;

23. 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil3-fenilsulfenilbenzoil)izoxazol.

Compușii cu formula generală I se prepară, conform invenției, așa cum s-a arătat mai sus. Astfel, în reacția compusului cu formula generală II cu hidroxilamină sau cu o sare de hidroxilamină, se preferă, în general, clorhidratul de hidroxilamină. In general, L este O-alchil, de exemplu, etoxi sau N,N-dialchilamino, de exemplu, Ν,Ν-dimetilamina. Reacția este, în general, efectuată, într-un solvent organic, cum ar fi, de exemplu, etanol sau acetonitril sau un amestec al unui solvent organic, miscibil cu apa și apă, de preferință, într-o proporție de solvent organic față de apă de la 1 : 99 până la 99 : 1, opțional în prezența unei baze sau a unui acceptor de acizi, cum ar fi, de exemplu, trietilamina sau acetatul de sodiu, la o temperatură de la □ până la 1OO°C.

In reacția compusului cu formula generală III cu un reactiv organometalic corespunzător, acesta este, de exemplu, reactivul Grignard sau un reactiv organolitic. Reacția este în general efectuată într-un solvent inert, ca de exemplu, eter sau tetrahidrofuran.

In conformitate cu o altă formă de realizare a invenției, în procedeul de prepararea a compușilor cu formula generală I prin reacția compușilor cu formula IV cu un compus cu formula R⁴00CC(Z)=N0H, solventul inert este ales dintre toluen sau diclorometan, în prezența unei baze cum este trietilamina sau a unui catalizator, ca de exemplu, site moleculare 4 Ă sau un ion de fluorură.

In reacția dintre compusul cu formula generală V cu un compus cu formula R⁴00CC(Z)=N0H, solventul inert este ales dintre toluen sau diclorometan, eventual, în prezența unei baze cum este trietilamina sau a unui catalizator, ca de exemplu, site moleculare 4 Ă sau un ion de fluorură.

In reacția dintre o sare de compus cu formula generală VI cu un compus cu formula R⁴00CC(Z)=N0H, sărurile preferate includ sărurile de sodiu sau sărurile de magneziu.Reacția poate fi efectuată într-un solvent inert, ca de exemplu, diclorometanul sau acetonitrilul, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.

Compușii intermediari în sinteza compușilor cu formula I pot fi preparați prin aplicarea sau adaptarea unor metode cunoscute.

Compușii cu formula II în care L reprezintă O-alchil sau N,N-dialchilamino, pot fi preparați prin reacția dintre compușii cu formula VI, fie cu un ortoformiat de trialchil ca, de exemplu, ortoformiat de trietil, fie cu dimetilformamidă dialchilacetal ca, de exemplu, dimetilformamidă dimetilacetal. Reacția cu ortoformiat de trietil este, în general, efectuată în

RO 112030 Bl prezența anhidridei acetice, la temperatura de reflux a amestecului și reacția cu dimetilformamidă dialchilacetal este efectuată, eventual, în prezența unui solvent inert, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.

Compușii intermediari cu formula IV pot fi preparați prin reacția dintre compusul cu formula VII, în care R¹ și P au semnificațiile definite mai sus, cu clorură de benzoil cu formula VIII:

(VII) în care, R², R³, X și n sunt definiți mai sus. Reacția este, în general, efectuată, în prezența unei baze organice, cum ar fi, de exemplu, trietil-amina, într-un solvent inert ca, de exemplu, toluenul sau diclorometanul, la o temperatură cuprinsă între -2O°C și temperatura camerei.

Compușii intermediari cu formula V pot fi preparați prin reacția de metalare a unei acetilene corespunzătoare cu formula IX:

R¹ - C = CH (IX) în care, R¹ este definit mai înainte, după care urmează reacția sării de metal astfel obținute cu clorură de benzoil cu formula VIII. Metalarea este, în general, efectuată utilizându-se n-butillitiu, într-un solvent inert, ca de exemplu, eter sau tetrahidrofuran, la o temperatură de la 78°C până la O°C. O reacție ulterioară cu clorură de benzoil este efectuată în același solvent, la o temperatură cuprinsă între -78°C și temperatura camerei.

Compușii intermediari cu formulele III, VI, VII, VIII și IX sunt cunoscuți sau pot fi preparați prin aplicarea sau adaptarea de metode cunoscute.

Unii compuși cu formula generală I pot fi preparați prin inter-conversiunea altor compuși cu formula gernerală I și astfel de transformări reprezintă forme de realizare ale prezentei invenții.

Conform unei alte caracteristici a prezentei invenții, compușii în care p este 1 sau 2 și/sau q este 1 sau 2, pot fi preparați prin oxidarea atomului de sulf din compușii corespunzători în care p și/sau q este O sau 1. Oxidarea atomului de sulf este, în general, efectuată, utilizându-se, de exemplu, acidul 3clorperoxibenzoic, într-un solvent inert, ca de exemplu, dicloro-metanul, la o temperatură de la -40°C până la temperatura camerei sau se utilizează peroxid de hidrogen în acid acetic, în prezența anhidridei acetice sau a acidului sulfuric concentrat.

Se dau, în continuare, mai multe exemple de preparare a compușilor, cu formula generală I, conform invenției.

Exemplul 1. Un amestec de 7 g 3-ciclopropil-2-etoximetilen-1 -(2fenilsulfenil-4-trifluorometilfenil)propan-

1,3-dionă, 1,24 g clorhidrat de hidroxilamină și 1,5 g acetat de sodiu în etanol, se agită la 25°C, timp de 2 h. Amestecul este apoi turnat în apă și extras cu acetat de etil. Soluția este uscată peste sulfat de sodiu anhidru și filtrată. Filtratul este apoi evaporat și reziduul este purificat pe o coloană cromatografică de silicagel, utilizându-se un amestec de acetat de etil și hexan ca eluent. Soluția care rezultă este evaporată și reziduul este cristalizat din ciclohexan, obținându-se astfel 3,06 g de 5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfenil-4-trifluormetilbenzoil)izoxazol (compusul 1), cu punct de topiere 115°C.

In aceleași condiții ca mai sus, sunt preparați următorii compuși cu formula generală I:

RO 112030 Bl

Compus	R	R¹	(R²)_n	X	R³	Poziția lui -X-R³	Punct topire RMN
3	H	Cp	4-CF₃	0	c₆h₅	2	1OO°C
4	H	Cp	4-CF₃	S	3-CI-C_sH₄	2	106,1 °C
5	H	Cp	4-CF₃	S	2-CI-C₆H₄	2	59,7°C
6	H	Cp	4-CF₃	S	4-CI-C₆H₄	2	ulei(a)
10	H	Cp	4-CI	S	c₆h₅	2	73,3°C
12	H	Cp	4-CI	S	3-CI-C₆H₄	2	ulei(b)
15	H	Cp	4-CI	S	3-MeO-C₆H₄	2	64,9°C
18	H	Cp	4-PhS	S	c₆h₅	2	85,5°C
19	H	Cp	3,4-CI₂	S	c_bh₅	2	92.3°C
21	H	Cp	2-MeS0₂-4-CI	0	c₆h₅	3	105106°C
22	H	Cp	2-MeS0₂-4-CI	S	c₆h₅	3	159,5°C
23	H	Cp	2-MeS0p	S	c₆h₅	3	122,0°C

Notă: Cp reprezintă ciclopropil (a) RMN (CDCI₃) 1,2(2H,m), 20

1,3(2H,m), 2,7(1H,m), 7,3(4H,s],

7,4(1H,m), 7,6(11-1,m), 8,2(11-1,s) (b) RMN (CDCI3) 1,2(2H,m],

1,4(21-1,m), 2,7(1H,m], 7,1(1H,m),

7,3(4H,m), 7,4(2H,m], 8,2(1H,s], 25

Exemplul 2. Un amestec de 1 g 5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfenil-4-trifluorometil-benzoil)izoxazol și 1 g acid 3-cloroperbenzoic în diclorometan, se agită la temperatura camerei timp de 1 h. Preci- 30 pitatul este filtrat și filtratul este spălat cu o soluție apoasă de metabisulfit de sodiu, apoi cu o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu, după care se usucă peste sulfat de sodiu anhidru și se filtrează. Diclorometanul este evaporat și se obțin 0,85 g de 5-ciclopropil-4-(2fenilsulfonil-4-trifluorometilbenzoil]izoxazol (compusul 2), sub formă de solid alb, cu punctul de topire 174°C.

In aceleași condiții de reacție de mai sus, se prepară următorii compuși cu formula generală I:

Compus	R	R¹	(R²)n	R³	X	Poziția lui-X-R³	Punct de topire
7	H	Cp	4-CF₃	3-CI-C₆H₄	so₂	2	135,4°C
8	H	Cp	4-CF₃	4-CI-C₆H₄	so₂	2	173,8°C
11	H	Cp	4-CI	C₆H₅	S0₂	2	169,6°C
14	H	Cp	4-CI	3-CI-C₆H₄	so₂	2	132,9°C
17	H	Cp	4-CI	3-MeO-C₆H₄	so₂	2	159,0°C
20	H	Cp	3,4-CI_P	c_rh₅	S0₂	2	162,4°C

RO 112030 Bl

Exemplul 3. Un amestec de 1,14 g 5-ciclopropil-4-[2-(4-clorofenilsulfenil]-4-tri-fluorometilbenzoil]izoxazol și 0,84 g acid 3-cloroperoxibenzoic, în dicloro-metan, se agită la temperatura 5 de -12°C timp de 15 min. Precipitatul este filtrat și filtratul este spălat cu o soluție apoasă de metabisulfit de sodiu, o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu și o soluție salină și de clorură de io amoniu, după care se usucă peste sulfat de sodiu anhidru și se filtrează. Diclorometanul este evaporat și reziduul este cristalizat din etanol, obținându-se astfel 0,86 g de 5-ciclopropil-4-[2-(4clorofenilsulfinil)-4-trifluorometilbenzoil] izoxazol (compusul 9], sub formă de cristale albe, cu punct de topire 151 °C.

In aceleași condiții de reacție ca mai sus, se prepară următorii compuși cu formula generală I:

Compus	R	R¹	R³	(R²)_n	Poziția lui-X-R³	X	Punct topire, °C
13	H	Cp	3-CI-C_sH₄	4-CI	2	S(0)	108,8
16	H	CP	3-MeO-C_fiH₄	4-CI	2	S(0)	130,3

Notă: Cp reprezintă ciclopropil

Exemplul de referință 1. Un 20 amestec de 2,9 g de 3-ciclopropil-1-[2(4-clorofenilsulfenil)-4-trifluorometil] propan-1,3-dionă și 2,3 g ortoformiat de trietil în 2,4 g anhidridă acetică se încălzește la reflux timp de 75 min. 25 Amestecul de reacție este concentrat și se obține 3-ciclopropil-1-[2-(4-clorofenilsulfenil)-4-trifluorometil]-2-etoximetilenpropan-1,3-dionă, sub formă de ulei roșu, care este utilizat fără altă purificare.

In condiții de reacție similare, se prepară următorii compuși:

R¹	(R²)n	X	R³	Poziția lui-X-R³
Cp	4-CF3	S	c₆h₅	2
Cp	4-CF3	0	c₆h₅	2
Cp	4-CF3	S	3-CI-C_sH₄	2
Cp	4-CF₃	S	2-CI-C₆H₄	2
Cp	4-CI	S	c₆h₅	2
Cp	4-CI	S	3-CI-C₆H₄	2
Cp	4-CI	6	3-MeO-C₆H₄	2
Cp	4-PhS	S	c₆h₅	2
Cp	3,4-CI₂	S	CgH₅	2
Cp	2-MeS0₂-4-CI	□	CeH₅	3
Cp	2-MeS0₂-4-CI	S	CgHs	3
Cp	2-MeS0p	S	C₆H₅	3

Notă: Cp reprezintă ciclopropil

RO 112030 Bl

Exemplul de referință 2. O soluție de 8 g 2-fenilsulfenil-4-trifluorometilbenzoat de metil și 4,2 g ciclopropilmetilcetonă în tetrahidrofuran se adaugă la o suspensie de 1,65 g 5 hidrură de sodiu (80% NaH în ulei) în tetrahidrofuran, la tempera-tura de 6O°C. După ce adiția este completă, temperatura este menținută la 6O°C, timp de încă 15 min. Amestecul este io apoi răcit până la 25°C și turnat în apă. Se adaugă la amestec o soluție apoasă de acid clorhidric până se obține pH-ul, 1. Amestecul este extras cu acetat de etil, uscat peste sulfat de sodiu anhidru, filtrat și evaporat. Reziduul este purificat prin croma-tografie pe silice, utilizânduse ca eluent acetat de etil și se obține după evaporarea solventului 8,07 g de compus 3-ciclopropil-1 -(2-fenilsul-fenil-4trifluorometilfenil)propan-1,3-dionă, sub formă de ulei roșu.

RMN (CDCI3): 1,25(2H,m), 1,70(11-1,m), 6,05(11-1,s), 7,1(1H,s),

7,3-7,5(6H,m), 7,6(1 H,s), 15,9(1 H,bs).

In condiții de reacție similare se prepară următoarele dione cu formula VI:

R¹	(R²)_n	X	R³	Poziția lui-X-R³	Punct topire
Cp	4-CF3	0	C₆H₅	2	-
Cp	4-CF₃	s	3-CI-C_bH₄	2	-
Cp	4-CF3	s	2-CI-C_bH₄	2	-
Cp	4-CF₃	s	4-CI-C_bH₄	2	82°C
Cp	4-CI	s	C₆H₅	2	-
Cp	4-CI	s	3-CI-C_bH₄	2	-
Cp	4-CI	s	3-MeO-C₆H₄	2	-
Cp	4-PhS	s	c₆h₅	2	-
Cp	3,4-Clp	S	c₆h₅	2	-

Notă: Cp reprezintă ciclopropil

Exemplul de referință 3. Un 3o amestec de 8,5 g 2-ciclopropilcarbonil-3(2-metilsulfonil-3-fenil-sulfenilfenil)-3oxopropionat de terț-butil și 0,25 g acid p-toluensulfonic în toluen este încălzit la temperatura de reflux timp de 6 h. Se 35 adaugă apoi apă și acetat de etil și faza organică este uscată peste sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează și se evaporă. Reziduul este crista-lizat din eter și se obțin 6,2 g de 1-ciclopropil-3(2-metilsulfonil-3-fenilsulfenilfenil]propan-

1,3-dionă, sub formă de pulbere bej.

In condiții similare, se prepară următoarele dione cu formula VI:

R¹	(R²)_n	X	R³	Poziția lui -X-R³
Cp	2-MeS0_a-4-CI	S	c₆h₅	3
Cp	2-MeS0_?-4-CI	0	c_rh₅	3

RO 112030 Bl

Exemplul de referință 4. Un amestec de 11,5 g acid 2-fenilsulfenil-4trifluorometilbenzoic, 11,4 clorură de tionil, 0,2 ml dimetilformamidă și dicloretan se încălzește la temperatura de reflux timp de 90 min. Soluția este apoi concentrată sub presiune redusă și reziduul este dizolvat în metanol și încălzit la reflux timp de 1 h. Soluția care rezultă este turnată apoi într-o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu și extrasă cu eter. Faza organică este uscată peste sulfat de sodiu anhidru, filtrată și evaporată. Produsul rezultat este cristalizat din hexan și se obțin astfel 10,5 g de 2fenilsulfenil-4-tri-fluorometilbenzoat de metil, sub formă de cristale albe, cu punct de topire 58°C.

Procedând în condiții similare au fost preparați următorii compuși:

co,ch₃ £>^(r2)' -X

(R^aL	R³	X	Poziția lui -X-R³	Punct topire /RMN
4-CF₃	2-CI-C_BH₄	s	2	116°C
4-CF3	3-CI-C_bH₄	s	2	5O°C
4-CF₃	4-CI-C_bH₄	s	2	71 °C
4-CF_a	c_rh₅	0	2	ulei (a)

Notă: (1) RMN ¹H (CDCI₃):3,8[3H,m); 6,9(2H.d): 7,1(21-1,m); 7,3 (3H,m); 7,9(1H,d).

Exemplul de referință 5. Un 25 amestec format din 9 g 2-fenilsulfenil-4trifluorometilbenzonitril 27 g acid sulfuric concentrat și apă se încălzește la temperatura de reflux timp de 10 h. Amestecul este apoi răcit, turnat în apă 30 și extras cu di-clorometan. Extractul organic este extras cu o soluție apoasă de hidroxid de sodiu. Soluția apoasă rezultată este acidulată cu o soluție apoasă de acid clorhidric până la pH=1. Suspensia este extrasă cu diclorometan, uscată peste sulfat de sodiu anhidru, filtrată și după evaporarea diclorometanului, se obțin 7,5 g de acid 2fenilsulfenil-4-trifluorometil-benzoic, sub formă de produs solid alb, cu punct de topire 161 °C.

In condiții de reacție similare se prepară următorii compuși:

(R^a)_n	X	R³	Poziția lui -X-R³	Punct topire
4-CF3	S	2-CI-C_BH₄	2	159°C
4-CF3	s	3-CI-C_bH₄	2	151°C
4-CF₃	s	4-CI-C_bH₄	2	158°C
4-CF3	0	c_rh₅	2	131 °C

RO 112030 Bl

Exemplul de referință 6. Un amestec de 8,64 g 2-nitro-4-trifluorometilbenzonitril, 4,4 g tiofenol și 6,9 g carbonat de potasiu în acetonitril, se încălzește la reflux timp de 4 h. După răcire, amestecul este turnat în apă și extras cu diclorometan. Extractul organic este uscat peste sulfat de sodiu anhidru, filtrat și concentrat sub presiune redusă. Reziduul este triturat cu hexan și se obțin 9,5 g de 2-fenilsulfenil-4-trifluorometilbenzonitril, sub formă de produs solid alb, cu punct de topire 51 °C.

In aceleași condiții de reacție se obțin și următorii compuși:

(R²)n	Poziția lui -X-R³	X	R³	Punct topire
4-CF₃	2	S	2-CI-C₆H₄	57°C
4-CF₃	2	S	3-CI-C₆H₄	ulei
4-CF₃	2	S	4-CI-C_bH₄	90°C
4-CF,	2	0	C_rH₅	84°C

Exemplul de referință 7. Un 25 amestec de 25,0 g acid 3,4-dicloro-2fenilsulfenilbenzoic, metanol și 5 ml acid sulfuric concentrat se încălzește la temperatura de reflux, timp de 22 h. Se adaugă apă și amestecul se concen- 30 trează. Reziduul este reluat în acetat de etil, după care este spălat cu o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Solventul este evaporat și uleiul 35 este purificat prin cromatografie pe silice, utilizându-se un amestec de ciclohexan, eter și toluen și se obțin astfel 13,8 g 3,4-dicloro-2-fenilsulfenilbenzoat de metil, sub formă de ulei 4o clar.

RMN ¹H (CDCI₃): 3,7(3H,s), 7,1 (5H,m), 7,4(2H,m).

Exemplul de referință 8. Un amestec de 0,80 g magneziu și un 45 cristal de iod în metanol, se încălzește la temperatura de reflux, timp de 1,5 h. Se adaugă 5,6 g 3-ciclopropil-3-oxopropanoat de terț-butil și amestecul se încălzește la temperatura de reflux, încă 1 h. Amestecul este evaporat și reziduul este dizolvat în toluen. Se adaugă apoi 9,9 g de clorură de 2-metilsulfonil-3fenilsulfenilbenzoil și amestecul este agitat timp de 40 h. Apoi, se adaugă soluție de acid clorhidric 2N și acetat de etil și faza organică este spălată cu apă, uscată peste sulfat de sodiu anhidru, filtrată și evapora-tă. Produsul solid care rezultă este recristalizat din 2-propanol și se obțin 9,1 g de 2-ciclopropilcarbonil3-(2-metilsulfonil-3-fenilsulfenil-fenil)-3oxopropanoat de terț-butil, sub formă de pulbere albă.

In condiții similare sunt preparați următorii compuși:

RO 112030 Bl

R¹	(R²L	X	R³	Poziția lui -X-R³
cp	2-MeS0₂-4-CI	S	c₆h₅	3
Cp	2-MeS0_?-4-CI	0	c₆h₅	3

Clorurile de benzoil sunt pre- io parate prin reacția dintre acizii benzoici corespunzători cu clorură de tionil, de exemplu, așa cum se va descrie mai jos.

Exemplul de referință 9.Un amestec de acid 2-metilsulfonil-3-fenil- 15 sulfenilbenzoic și 0,25 ml N,N-dimetilformamidă în clorură de tionil, se încălzește la temperatura de reflux timp de 1,25 h. Soluția este evaporată și astfel se obține o canti-tate de 9,9 g de clorură de 2-metilsulfonil-3-fenilsulfenilbenzoil, sub formă de ulei galben pal, care este utilizat direct în următoarea fază fără altă purificare.

In condiții similare, se prepară următorii compuși:

(R^P)_n	X	R³	Poziția lui -X-R³
2-MeS0₂-4-CI	S	c₆h₅	3
2-MeS0_?-4-CI	0	c₆h₅	3

Exemplul de referință 10. Un 30 amestec format din 8,3 g 2-metilsulfonil3-fenilsulfenilbenzoat de metil, 50 ml etanol și 25 ml soluție de hidroxid de sodiu 2N, se încălzește la temperatura de reflux timp de 1 h și apoi se adaugă 35 în apă. Faza anorga-nică este spălată cu acetat de etil, se acidulează cu soluție concentrată de acid clorhidric și se extrage cu acetat de etil. Această fază organică este uscată peste sulfat de 40 sodiu, apoi este filtrată și evaporată, obținându-se astfel 7,9 g de acid 2metilsulfonil-3-fenilsulfenilbenzoic, sub formă de produs solid alb, cu punct de topire la 185,4-186,0°C. 45

Exemplul de referință 11. Un amestec format din 10,9 g 3-fluoro-2 metilsulfonilbenzoat de metil, 7,8 g carbonat de potasiu și 5,4 g tiofenol în Ν,Ν-dimetilformamidă, se agită la temperatura de 25°C, timp de 6 h. Se adaugă apă și acetat de etil și produsul solid astfel rezultat este colectat prin filtrare și unit cu produsul solid obținut de la spălarea fazei organice a filtratului cu soluție salină, după care se usucă peste sulfat de magneziu, se filtrează și se evaporă. Acest produs este recristalizat din acetat de etil, când se obțin 7,0 g de 2-meti!sulfonil-3-fenilsulfenilbenzoat de metil, sub formă de cristale albe, cu punct de topire 151,0°C.

Exemplul de referință 12. Un amestec format din 14,0 g 3-fluoro2-metilsulfenilbenzoat de metil și

RO 112030 Bl

55,0 g soluție de acid 3-clorobenzoic 5060% în diclorometan, se agită la 25°C, timp de 1,5 h. Se adaugă soluție 1M de metabisulfit de sodiu și faza organică este spălată cu o soluție de bicarbonat de sodiu și cu o soluție salină, apoi este uscată peste sulfat de sodiu, filtrată și evaporată. Produsul este recristalizat din acetat de etil, pentru a se obține 8,6 g de 3-fluoro-2-metilsulfonilbenzoat de metil, sub formă de cristale albe, având punctul de topire 116,2°C.

Exemplul de referință 13. Se dizolvă aproximativ 12,6 g metantiol în Ν,Ν-dimetilformamidă. Se adaugă 41,5 g carbonat de potasiu și 43,1 g 2,3difluorobenzoat de metil și amestecul este agitat la temperatura de 25 °C, timp de 27 h. Se adaugă soluție saturată de clorură de amoniu și amestecul este porționat între eter și apă. Faza organică este spălată cu apă, uscată peste sulfat de magneziu, filtrată și evaporată. Produsul este obținut prin distilare și anume 35,5 g de 3-fluoro-2metilsulfenilbenzoat de metil, cu punct de fierbere 140°C (9 mm Hg], sub formă de ulei clar.

RMN (CDCI₃): 2,5(3H,d), 3,9 (3H,s), 7,2(11-1,m), 7,5(1H,m).

Exemplul de referință 14. Un amestec de 17 g 4-cloro-2-nitrobenzoat de metil, 10,4 g tiofenol, 13,1 g carbonat de potasiu în acetonă, se încălzește la temperatura de reflux timp de 8 h. Se adaugă apă și amestecul se extrage apoi cu acetat de etil.Faza organică este spălată cu o soluție salină, uscată peste sulfat de magneziu, apoi este filtrată și evaporată. Produsul este purificat prin cromatografie pe silice, utilizându-se un amestec de eter și hexan, când se obțin, după evaporarea solventului 13,6 g de 4-cloro-2-fenilsulfenilbenzoat de metil sub formă de produs solid alb, cu punct de topire 58,7°C.

In condiții similare, se prepară următorii compuși:

3-cloro-2-(3-clorofenilsulfenil] benzoat, punct topire 58,4°C;

3-cloro-2-(3-metoxifenilsulfenil] benzoat de metil, punct topire 72,8°C.

Exemplul de referință 15. Un amestec de 25 g 4-cloro-2-nitrobenzoat de metil, 20,4 g tiofenol, 17,6 g carbonat de potasiu în Ν,Ν-dimetilformamidă, se agită la 120°C, timp de 5 h. Se adaugă apă și amestecul este extras cu acetat de etil. Faza organică este spălată cu apă, uscată peste sulfat de magneziu, filtrată și evaporată. Produsul este recristalizat din ciclohexan, obținându-se 3,0 g de 2,4-bis (fenilsulfenil)benzoat de metil, sub formă de produs solid bej, cu punctul de topire 123,9°C.

Exemplul de referință 16. Se adaugă 120 ml (2,5M în hexan] nbutillitiu timp de peste 2 h la o soluție, menținută sub agitare, formată din 25 g acid 3,4-diclorobenzoic în tetrahidrofuran, la -70°C. Amestecul este agitat timp de 24 h la -70°C și apoi se adaugă 38 g difenildisulfură în tetrahidrofuran, timp de peste 45 min. Amestecul este agitat timp de 16 h la -70°C și apoi la temperatura camerei timp de 24 h. Suspensia, de culoare bej, este turnată în apă și soluția rezultată este spălată cu ciclohexan și apoi cu eter. Straturile organice sunt apoi reunite, spălate cu o soluție salină, uscate peste sulfat de magneziu, filtrate și evaporate, obținându-se astfel 32,7 g acid 3,4dicloro-2-fenilsulfenilbenzoic, sub formă de produs solid alb.

Exemplul de referință 17. Se adaugă 2,26 g fenol la un amestec format din 4,46 g acid 4-cloro-3-fluoro-2metilsulfonilbenzoic și 1,65 g monohidrat de hidroxid de litiu în N,N-dimetilformamidă și amestecul este agitat și încălzit la 100°C, peste noapte. Amestecul este apoi răcit, turnat peste apă și acidulat la pH=1, extras cu acetat de etil și faza organică este apoi extrasă într-o soluție apoasă de bicarbonat de sodiu. Stratul apos este acidulat până la pH=1 și apoi este extras cu acetat de etil, spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu și filtrat. Filtratul este evaporat până la sicitate, obținându-se 4,06 g acid 4-cloro-2-metilsulfonil-3-fenoxi

RO 112030 Bl benzoic, sub formă de produs solid alb murdar, cu punct topire 231-235°C.

Exemplul de referință 18. Se adaugă 2,64 g tiofenol la un amestec format din 4,0 g acid 4-cloro-3-fluoro-2metilsulfonilbenzoic și 1,65 g monohidrat de hidroxid de litiu în N,N-dimetilformamidă. Amestecul este agitat apoi la temperatura camerei peste noapte. Se diluează apoi cu apă și se acidulează până la pH 1. Produsul solid rezultat este filtrat și spălat cu apă. Acesta se tritu-rează apoi cu n-hexan și se reia cu diclorometan și după filtrare se obțin 4,77 g acid 4-cloro-2-metilsulfonil-3(fenilsulfenil)benzoic, sub formă de produs solid alb, cu punct topire 210213°C.

Exemplul de referință 19. Se adaugă 66 ml soluție 30% de peroxid de hidrogen la o suspensie formată din 25 g acid 4-cloro-3-fluoro-2-metilsulfenil) benzoic și 1,5 ml acid sulfuric concentrat în acid acetic. Amestecul este apoi încălzit lent la temperatura de 8O°C și apoi se agită și se menține la această temperatură peste noapte. Se răcește apoi la temperatura camerei și se tratează cu 45 g metabisulfit de sodiu. Se evaporă apoi și reziduul se tratează cu apă și se acidulează până la pH=1. Acesta este apoi extras cu acetat de etil, spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu și filtrat. Filtratul este apoi evaporat la sicitate și se obțin 24 g acid 4-cloro-3-fluoro-2-metilsulfonilbenzoic, sub formă de produs solid alb, cu punct topire 196-2OO°C.

Exemplul de referință 20. Se adaugă, în picături, cu agitare, 180 ml (2,5M în hexan) butillitiu, la o soluție răcită de 37,5 g acid 4-cloro-3-fluorobenzoic în tetrahidrofuran, la temperatura de -40°C timp de 3 h. Se adaugă o soluție de 60,5 g dimetildisulfură în tetrahidrofuran și amestecul este agitat la temperatura camerei până a doua zi.Se adaugă soluție de acid clorhidric 2M la amestec și straturile sunt apoi separate. Stratul apos este extras cu eter și straturile organice reunite sunt extrase cu soluție apoasă de hidroxid de sodiu 2M. Stratul apos este apoi acidulat până la pH=1 și extras cu eter, spălat cu apă, uscat peste sulfat de sodiu și filtrat. Fil-tratul este evaporat la sicitate și reziduul este triturat cu n-hexan și filtrat, obținându-se 32,84 g acid 4-cloro-3-fluoro-2-(metilsulfenilj-benzoic, sub formă de produs solid galben, cu punct topire 149,5150,5°C.

In conformitate cu o formă de realizare a prezentei invenții, este prevăzută o metodă pentru controlul dezvoltării buruienilor (ca de exemplu, vegetația nedorită) pe o suprafață, care cuprinde aplicarea pe această suprafață a unei cantități efectiv erbicide din cel puțin un derivat de izoxazol cu formula I. Pentru acest scop, derivații de izoxazol sunt utilizați, în mod normal, sub formă de compoziții erbicide (de exemplu, în asociere cu diluanți sau agenți de vehiculare compatibili și/sau cu agenți tensioactivi convenabili pentru utilizare în compozițiile erbicide), de exemplu, așa cum se descrie mai departe.

Compușii cu formula I prezintă activitate erbicidă față de dicotile-donate (de exemplu, plantele cu frunze late) și față de monocotiledonate (de exemplu ierburi] ca buruieni, prin aplicare pre și/sau post emergență.

Prin termenul de aplicare preemergentă se înțelege aplicarea pe solul în care sunt prezente semințele sau răsadurile acestor buruieni, înainte de răsărirea acestor buruieni deasupra suprafeței solului. Prin termenul de aplicare post-emergență se înțelege aplicarea pe porțiunile aeriene sau porțiunile expuse ale buruienilor, care sau dezvoltat la suprafața solului. De exemplu, compușii cu formula I pot fi utilizați pentru creșteri:

- buruienilor cu frunze late, de exemplu, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp., de exemplu, Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum și Xanthium strumarium și

RO 112030 Bl

- buruienilor sub formă de ierburi, de exemplu, Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Sorghum bicolor, Eleusine indica și Setaria spp, de exemplu, Setaria faberii sau Setaria viridis și rogozului, de exemplu, Cyperus esculentus.

Cantitățile din compușii cu formula I aplicate variază cu natura buruienilor, cu compozițiile utilizate, timpul de aplicare, condițiile climaterice și edafice și (atunci când se utilizează pentru controlul dezvoltării buruienilor pe suprafețe pe care se dezvoltă culturi] de natura culturilor. Când se aplică pe o suprafață pe care se dezvoltă culturi, gradul de aplicare trebuie să fie suficient pentru controlul dezvoltării buruienilor fără să determine daune permanente, substanțiale, culturilor. In general, luând în considerare acești factori, gradul de aplicare va fi cuprins între 0,01 kg și 5 kg de material activ per hectar, pentru a se obține rezultate bune. Totuși, se înțelege că se pot utiliza proporții mai mărite sau mai scăzute de aplicare, depinzând de problema specială a zonei în care se dezvoltă buruienile care sunt controlate.

Compușii cu formula I pot fi utlizați pentru controlul selectiv al dezvoltării buruienilor, ca de exemplu, pentru controlul dezvoltării acelor specii menționate mai înainte, prin aplicare pre- sau post-emergență, într-un mod direcțional sau nedirecțional, ca de exemplu, prin pulverizare direcțională sau nedirecțională, pe locul de infestare cu buruieni, pe suprafața utilizată sau care trebuie utilizată pentru dezvoltarea culturilor, de exemplu, cereale, cum ar fi grâul, orzul, ovăzul, porumbul și orezul, fasole soia, fasole de câmp și fasole pitică, mazăre, lucerna, bumbac, arahide, in, ceapă, morcovi, varză, rapiță pentru ulei de semințe, floarea soarelui, sfecla de zahăr și pășunile permanente sau pășunile semănate, înainte sau după semănarea culturilor sau înainte sau după emergența culturilor. Pentru controlul selectiv al buruienilor la locul de infestare cu buruieni pe o suprafață utilizată sau care trebuie utilizată pentru dezvoltarea culturilor, ca de exemplu pentru, culturile menționate mai înainte, proporțiile de aplicare sunt cuprinse între 0,01 kg și 4,0 kg și, de preferință, sunt cuprinse între 0,01 kg și 2,0 kg de material activ per hectar, acestea fiind, în special, convenabile.

Compușii cu formula I pot fi, de asemenea, utilizați pentru controlul dezvoltării buruienilor, în special, în cazul celor indicate mai înainte, prin aplicare pre- sau post-emergență în livezi stabilite sau pe alte suprafețe pomicole, de exemplu, în păduri, codri și parcuri și in plantații, de exemplu, în plantațiile de trestie de zahăr, palmieri pentru ulei și arbori de cauciuc. Pentru acest scop, se aplică într-un mod direcțional sau nedirecțional (de exemplu, prin pulverizare direcțională sau prin pulverizare nedirecțională] pe buruieni sau pe solul în care acestea se așteaptă să apară, înainte sau după plantarea acestor pomi sau plantații, în proporții de aplicare cuprinse între 0,25 kg și 5,0 kg și, de preferință, între 0,5 kg și 4,0 kg de material activ per hectar.

Compușii cu formula I pot fi utilizați, de asemenea, pentru controlul dezvoltării buruienilor, în special, pentru controlul celor indicate mai înainte, în locuri care nu reprezintă suprafețe de dezvoltare a culturilor, dar în care controlul buruienilor este totuși dorit.

Exemple de astfel de suprafețe în care nu se dezvoltă aceste culturi includ aerodromurile, zonele industriale, zonele de cale ferată, marginile drumurilor, malurile râurilor, zone de irigații și alte cursuri de apă, tufișuri, zone desțelenite sau terenuri necultivate, în special acolo unde se dorește controlul dezvoltării buruienilor, în vederea reducerii riscului de incendii. Atunci când se utilizează pentru astfel de scopuri, în care efectul erbicid total este frecvent dorit, compușii activi sunt aplicați normal în proporții de dozare mai ridicate decât cele utilizate pe suprafețele de dezvoltare a culturilor, așa cum s-a descris mai înainte.

RO 112030 Bl

Dozarea precisă va depinde de natura vegetației tratate și de efectul urmărit.

Aplicarea pre-emergență sau post-emergență și de preferință aplicarea pre-emergență, într-un mod direcțional sau nedirecțional (de exemplu, prin pulverizare direcțională sau nedirecțională), în proporții de aplicare cuprinse între 1,0 kg și 20,0 kg și, de preferință, între 5,0 kg și 10,0 kg de material activ per hectar, este convenabilă, în special, pentru acest scop.

In cazul în care se utilizează pentru controlul dezvoltării buruienilor în aplicare pre-emergență, compușii cu formula I pot fi încorporați în solul în care aceste buruieni sunt așteptate să apară. Se va aprecia că, atunci când compușii cu formula I sunt utilizați pentru controlul dezvoltării buruienilor prin aplicare postemergență, de exemplu, prin aplicare pe porțiunile aeriene sau pe porțiunile expuse ale buruienilor apărute, compușii cu formula I vor veni, așa dar, în mod normal în contact cu solul și pot deci exercita apoi un control post emergență asupra buruienilor care germinează mai târziu în sol.

Atunci când este necesar, în special, un control prelungit al buruienilor, aplicarea compușilor cu formula I poate fi repetată, dacă se dorește.

In conformitate cu o altă formă de realizare a prezentei invenții, sunt prevăzute compoziții convenabile pentru utilizare erbicidă, cuprinzând unul sau mai mulți derivați de izoxazol cu formula I, în asociere cu, și de preferință, dispersați omogen în aceștia, unul sau mai mulți diluanți sau agenți de vehiculare compatibili, acceptabili în agricultură și/sau agenți tensioactivi (de exemplu, diluanți sau agenți de vehiculare) și/sau agenți tensioactivi, cunoscuți în literatură, cum ar fi cei convenabili pentru utilizare în compozițiile erbicide și care sunt compatibili cu compușii cu formula I. Termenul de dispersat omogen este utilizat pentru a include compozițiile în care compușii cu formula I sunt dizolvați în alte componente. Termenul de compoziții erbicide este utilizat într-un sens larg pentru a include nu numai compozițiile care sunt preparate pentru utilizare ca erbicide, dar și concentratele care trebuie să fie diluate înainte de utilizare. De preferință, compozițiile conțin de la 0,05% până la 90%, în greutate, dintrunul sau mai mulți compuși cu formula I.

Compozițiile erbicide pot conține, atât diluantul sau agentul de vehiculare, cât și agentul tensioactiv (de exemplu, agenții de umectare, de dispersare sau de emulsifiere).

Agenții tensioactivi pot fi prezenți în compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, de tipul ionic sau de tipul neionic, cum ar fi, de exemplu, sulforicinoleații, derivații cuaternari de amoniu, produsele bazate pe condensate de oxid de etilen cu alchil- și poliarilfenolii, ca de exemplu, nonilfenolii sau octilfenolii sau esterii acidului carboxilic ai anhidrosorbitolilor, care au fost transformați în compuși solubili, prin eterificarea grupărilor hidroxilice libere, prin condensare cu oxid de etilen, esterii acidului sulfuric cu săruri de metale alcaline și săruri de metale alcalino-pământoase și acizi sulfonici, cum ar fi, de exemplu, dinonilsulfonosuccinații de sodiu și dioctilsulfonosuccinații de sodiu și sărurile de metale alcalino-pământoase și sărurile de metale alcaline ale derivaților acidului sulfonic cu greutate moleculară superioară, cum ar fi, de exemplu, lignosulfonații de sodiu și lignosulfonații de calciu și alchilbenzensulfonații de sodiu și alchilbenzensulfonații de calciu.

In mod convenabil, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot cuprinde peste 10%, în greutate, de exemplu, de la 0,05 % până la 10%, în greutate, din agentul tensioactiv, dar, dacă se dorește, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot cuprinde proporții mai ridicate din agentul tensioactiv ca, de exemplu, peste 15%, în greutate, în suspensiile concentrate emulsifiabile lichide și peste 25%, în greutate, în concentratele solubile în apă, lichide.

Exemple de diluanți sau agenți de

RO 112030 Bl vehiculare solizi, convenabili, sunt silicatul de aluminiu, talcul, magnezia calcinată, kieselgurul, fosfatul tricalcic, pulberea de plută, cărbunele negru absorbant și argile, cum ar fi, de exemplu, caolinul și bentonita.

Compozițiile solide (care pot lua forma de prafuri, granule sau pulberi umectabile] pot fi preparate, de preferință, prin măcinarea compușilor cu formula I cu diluanți solizi sau prin impregnarea diluanților sau agenților de vehiculare solizi cu soluțiile compușilor cu formula I în solvenți volatili, cu evaporarea acestor solvenți, dacă este necesar și măcinarea produselor pentru a se obține pulberi. Formulele granulare pot fi preparate prin absorbția compușilor cu formula I (dizolvați în solvenți convenabili, care pot fi, dacă se dorește, volatili], în diluanți sau agenți de vehiculare solizi, sub formă de granule, dacă se dorește, cu evaporarea solvenților sau prin granularea compozițiilor sub formă de pulbere, obținute așa cum s-a descris mai înainte.

Compozițiile erbicide solide, în special, pulberile umectabile și granulele, pot conține agenți de umectare sau agenți de dispersare (de exemplu, de tipul celor descriși mai înainte], care pot servi așadar ca diluanți sau agenți de vehiculare, atunci când sunt solizi.

Compozițiile lichide, conform prezentei invenții, pot fi sub formă de soluții, suspensii și emulsii apoase, organice sau organo-apoase, care pot încorpora un agent tensioactiv. Diluanții lichizi convenabili pentru încorporare în compozițiile lichide includ apa, glicolii, alcoolul tetra-hidrofurfurilic, acetofenona, ciclohexanona, izoforona, toluenul, xilenul, uleiurile minerale, animale și vegetale și fracțiunie aromatice și naftenice, lichide, de petrol (și amestecurile acestor diluanți]. Agenții tensioactivi, care pot fi prezenți în compozițiile lichide, pot fi ionici sau neionici (de exemplu, de tipul descris mai înainte] și atunci când sunt lichizi pot servi ca diluanți sau ca agenți de vehiculare.

Pulberile, granulele dispersabile și compozițiile lichide sub formă de concentrate, pot fi diluate cu apă sau alți diluanți convenabili, de exemplu, uleiurile minerale sau uleiurile vegetale, în special, în cazul concentratelor lichide, în care diluantul sau agentul de vehiculare este un ulei, pentru a se obține compoziții disponibile pentru a fi utilizate.

Atunci când se dorește, compozițiile lichide ale compusului cu formula I, pot fi utilizate sub formă de concentrate cu autoemulsifiere, conținând substanțele active dizolvate în agenți de emulsionare sau în solvenții care conțin agenții de emulsionare compatibili cu substanțele active, prin simpla adăugare de apă la astfel de concentrate, obținându-se compoziții disponibile pentru utilizare. Concentratele lichide în care diluantul sau agentul de vehiculare este un ulei, pot fi utilizate fără o diluare ulterioară, folosind metoda de pulverizare electrostatică.

Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot conține, de asemenea, dacă se dorește, adjuvanți convenționali, cum ar fi, de exemplu, substanțe adezive, coloizi de protecție, agenți de îngroșare, agenți de penetrare, agenți de stabilizare, agenți de separare, agenți anti-aglutinanți, agenți de colorare și inhibitori de coroziune. Acești adjuvanți pot să servească, de asemenea, ca agenți de vehiculare sau ca diluanți.

In cazul în care nu se specifică altfel, următoarele procentaje se exprimă în greutate.

Compozițiile erbicide preferate, conform prezentei invenții, sunt următoarele:

- Concentratele apoase sub formă de suspensii, care conțin de la 10% până la 70% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 2% până la 10% din agentul tensioactiv, de la 0,1% până la 5% din agentul de îngroșare și de la 15% până la 87,9% apă;

- Pulberile umectabile care conțin de la 10% până la 90% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 2%

RO 112030 Bl până la 10% din agentul tensioactiv și de la 8% până la 88% din diluant sau agentul de vehiculare;

- Pulberile dispersabile în apă sau solubile în apă , care conțin de la 10% până la 90% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 2% până la 40% carbonat de sodiu și de la 0% până la 88% din diluantul solid;

- Concentratele lichide, solubile în apă, care conțin de la 5% până la 50%, de exemplu, de la 10% până la 30% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 5% până la 25% din agentul tensioactiv și de la 25% până la 90%, de exemplu, de la 45% până la 85% din solventul miscibil cu apa, ca de exemplu, dimetilformamida sau un solvent miscibil cu apă în amestec cu apă;

- Suspensiile concentrate, emulsifiabile, lichide, care conțin de la 10% până la 70% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 5% până la 15% din agentul tensioactiv, de la 0,1% până la 5% din agentul de îngroșare și de la 10% până la 84,9% dintr-un solvent organic;

- Granulele care conțin de la 1% până la 90%, de exemplu, de la 2% până la 10% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 0,5 până la 7%, de exemplu de la 0,5 până la 2% din agentul tensioactiv și de la 35 până la 98,5%, de exemplu, de la 88% până la 97,5% din material de suport pentru granulare;

- Concentratele emulsifiabile care cuprind de la 0,05% până la 90% și de preferință, de la 1% până la 60% dintrunul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 0,01% până la 10% și, de preferință, de la 1% până la 10% din agentul tensioactiv și de la 9,99% până la 99,94% și, de preferință, de la 39% până la 98,99% din solventul organic.

Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot conține, de asemenea, compușii cu formula I în asociere cu și, de preferință, dispersați omogen în, unul sau mai mulți compuși activi, diferiți, având acțiune pesticidă și, dacă se dorește, unul sau mai mulți diluanți sau agenți de vehiculare compatibili, acceptabili ca pesticide, agenți tensioactivi și adjuvanți convenționali, așa cum s-au descris mai înainte.

Exemple de alți compuși activi ca pesticide, care pot fi incluși in aceste compoziții sau care pot fi utilizați în combinație cu compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, includ erbicide, pentru creșterea gamei de specii de buruieni controlate, ca de exemplu, alachlor (2-clor-2,6-dietil-N-(metoximetil)acetanilidă), atrazină (2-clor-4-etilamino6-izopropilamino-1,3,5-triazină], bromoxinil (3,5-dibrom-4-hidroxibenzonitril), clortoluron (N'-(3-clor-4-metilfenil))Ν,Ν-dimetiluree), cianazină (2-clor-4-(1ciano-1 -metiletilamino)-6-etilamino-1,3,5triazină], 2,4-D (acid 2,4-ficlorofenoxiacetic), dicamba (acid 3,6-dicloro-2metoxibenzoic), difenzoquat (1,2-dimetil3,5-difenilpirazolium sub formă de săruri), flampropmetil (N-2-(N-benzoil-3clor-4-fluoranilino)propionat de metil), fluometuron(N'-(3-trifluorometilfenil)-N,Ndimetiluree], izoproturon (N’-(4-izopropilfenil)-N,N-dimetiluree); insecticide ca, de exemplu: piretroidele sintetice cum ar fi permetrinul și cipermetrinul și fungicidele ca, de exemplu, carbamați, cum ar fi N((1-butilcarbamoi l-benzi midazol-2iljcarbamatul de metil și triazoli ca, de exemplu, 1 -(4-clorfenoxi)-3,3-dimetil-1 (1,2,4-triazol-1 -il)-butan-2-ona.

Compușii activi ca pesticide și alte materiale biologic active care pot fi incluse sau pot fi utilizate împreună cu aceste compoziții erbicide, conform prezentei invenții ca, de exemplu, cei menționați mai înainte și care sunt acizi, dacă se dorește, pot fi utilizați sub formă de derivați convenționali ca, de exemplu, săruri de metale alcaline și săruri de amine și esteri.

Compozițiile erbicide așa cum s-au descris mai înainte și, de preferință, concentratele erbicide care trebuie să fie diluate înainte de utilizare sunt introduse în containere, cu instrucțiuni anexate în exteriorul acestora, din care derivatul sau derivații cu formula I menționați mai

RO 112030 Bl înainte sau compoziția erbicidă conținută în interior, va fi utilizată pentru controlul creșterii buruienilor. Aceste containere vor fi în mod normal de tipul celor utilizate convențional pentru depozitarea 5 substanțelor chimice, care sunt solide la temperaturile ambiante, normale și pentru compozițiile erbicide, în special, sub formă de concentrate, ca de exemplu, cutii și canistre de metal, care 10 vor fi lăcuite în interior și din materiale plastice, flacoane sau sticle de materiale plastice, când conținutul containerului este solid; de exemplu, în caz de granule sau compoziții erbicide, se utilizează cutii 15 din metal sau materiale plastice sau de carton sau saci. Containerele vor avea, în mod normal, o capacitate suficientă pentru a conține cantitățile de compoziții erbicide sau derivații de izoxazol, care să 20 fie suficiente pentru tratarea a cel puțin unui pogon de teren, pentru controlul buruienilor pe acest teren, dar care să nu depășească o dimensiune care să fie convențională pentru metodele uzuale de manipulare. Instrucțiunile vor fi asociate fizic cu containerul, de exemplu, fiind inscripționate direct pe container sau o etichetă sau o plăcuță fixată pe container. Direcțiunile vor indica normal că, după diluare, dacă este necesar, conținutul acestor containere, se va aplica pentru controlul dezvoltării buruienilor în proporțiile de aplicare cuprinse între 0,1 kg și 20 kg de material activ per hectar, în modul și pentru scopurile menținate mai sus.

Se dau, în continuare, mai multe exemple care ilustrează compozițiile conform prezentei invenții.

Exemplul C1. Un concentrat solubil este format din;

- Ingredientul activ (compusul 1)......... 20% greutate/volum;

- Soluție de hidroxid de potasiu

33% greutate/volum.................... 10% volum/volum;

- Alcool tetrahidrofurfurilic (THFA)...... 10% volum/volum;

- Apă............................................ până la 100 volume.

Se agită alcoolul tetrahidrofurfurilic, ingredientul activ (compusul 1 ] și 90% din volumul de apă și se adaugă lent soluția de hidroxid de potasiu, până când se obține un pH sigur de 7-8, apoi se aduce la volum, cu apă.

Concentrate solubile similare se pot prepara așa cum s-a descris mai înainte, prin înlocuirea izoxazolului (compusul 1] cu alți compuși cu formula I.

Exemplul C2. O pulbere umectabilă este formată din:

- Ingredientul activ (compusul 1)................ 50% greutate/greutate;

- Dodecilbenzensulfonat de sodiu............... 3% greutate/greutate;

- Lignosulfat de sodiu................................ 5% greutate/greutate;

- Formaldehidă-alchilnaftalensulfonat desodiu...2% greutate/greutate;

- Bioxid de siliciu microfin..............................3% greutate/greutate;

- Argilă de China.......................................37% greutate/greutate.

Se amestecă ingredientele de mai sus și se macină amestecul într-o moară cu jet de aer.

Pulberi umectabile similare pot fi preparate așa cum s-a menționat mai înainte, prin înlocuirea izoxazolului (compusul 1) cu alți compuși cu formula I.

RO 112030 Bl

Exemplul C3. O pulbere solubilă în apă este formată din:

- Ingredientul activ (compusul 1).............50% greutate/greutate;

- Dodecilbenzensulfonat de sodiu........... 1% greutate/ greutate;

- Bioxid de siliciu microfin..................... 2% greutate/ greutate;

- Bicarbonat de sodiu.......................... 47% greutate/ greutate.

Se amestecă ingredientele de mai sus și io se macină amestecul astfel obținut într-o moară cu ciocane.

Pulberi solubile în apă, similare, pot fi preparate așa cum s-a descris mai sus.prin înlocuirea izoxazolului (compusul 15

1) cu alți compuși cu formula I.

Compușii, conform prezentei, invenții au fost utilizați în aplicații erbicide, conform următoarelor procedee.

Metode de utilizare a compușilor 20 erbicizi

a] Generalități. Cantități convenabile de compuși utilizați pentru tratarea plantelor, sunt dizolvate în

Speciile de buruieni

1) Buruieni cu frunze late

Abutilon theophrasti... Amaranthus retroflexus acetonă, pentru a se obține soluții echivalente proporțiilor de aplicare de peste 4000 g din compusul de testat, per hectar (g/ha).

Aceste soluții sunt aplicate dintrun laborator erbicid standard, din care se eliberează pulberea echivalentă a 290 I de fluid de pulverizare, per hectar.

b] Controlul buruienilor, preemergență

Semințele sunt semănate pe suprafețe pătrate, cu latura de 70 mm, în vase de material plastic de 75 mm adâncime, în sol nesteril. Cantitățile de semințe per vas sunt următoarele:

Număr aproximativ semințe/vas

............ 10

............ 20

Galium aparine 10

Ipomoea purpurea 10

Sinapis arvensis 15

Xanthium strumarium 2

2) Ierburi

Alopecurus myosuroides 15

Avena fatua 10

Echinochloa crus-galli 15

Setaria viridus 20

3] Trestie: Cypers esculentus 3

Culturi

1) Buruieni cu frunze late'.

Bumbac 3

Soia........................................

2) Ierburi:

Porumb 2

Orez 6

Grâu 6

Compușii, conform prezentei invenții, sunt aplicați la suprafața solului care conține semințele, așa cum s-a descris la a). Un singur vas din fiecare cultură și fiecare buruiană este alocat pentru fiecare tratament, cu control nepulverizat și cu control pulverizat numai cu acetonă.

După tratament, vasele sunt așezate pe un material capilar, menținut într-o seră și sunt udate la partea superioară. Evaluarea vizuală a dis

RO 112030 Bl trugerii culturii este realizată la 20-24 zile după pulverizare. Rezultatele sunt exprimate ca procentaje de reducere a dezvoltării sau distrugerii la culturi sau la buruieni, în comparație cu plantele din vasele de control.

c] Controlul buruienilor: postemergență

Buruienile și culturile sunt semănate direct în vasele cu îngră șământ la 75 mm adâncime, vasele având latura de 70 mm, cu excepția Amaranthusului care este înțepat în faza de răsad și transferat în vase cu o 5 săptămână înainte de pulverizare.

Plantele sunt apoi dezvoltate în sere până când se pulverizează cu compușii utilizați pentru tratarea plantelor.

Numărul de plante pe fiecare vas este următorul:

1) Buruieni cu frunze late

Specii de buruieni Număr plante/vas Stadiul de dezvoltare

Abutilon theophrasti..............3 ............... 1-2 frunze

Amaranthus retroflexus.........4...............1-2 frunze

Galium aparine.....................3 ............... primul verticil

Ipomoea purpurea................3...............1-2 frunze

Sinapis arvensis..................4............... 2 frunze

Xanthium strumarium.......... 1 ..............2-3 frunze

2) Ierburi

Specii de buruieni Număr plante/vas Stadiul de dezvoltare

Alopecurus myosuroides.......8-12............ 1-2-frunze

Avena fatua .......................12-18............ 1-2 frunze

Echinochloa crus-galli...........4................2-3 frunze

Setaria viridis....................15-25............. 1-2 frunze

3) Trestie

Specii de buruieni Număr plante/vas Stadiul de dezvoltare

Cyperus esculentus.............3.........3 frunze

1) Ierburi cu frunze late

Culturi Număr plante/vas Stadiul de dezvoltare

Bumbac....................2.................... 1 frunză

Soia.....

2] Ierburi

Culturi

Porumb

Orez....

Grâu.....

frunze

Număr plante/vas Stadiul de dezvoltare

...... 2

..... 4

...... 5

2-3 frunze

Compușii utilizați pentru tratarea 4 o plantelor sunt aplicați pe plante așa cum s-a descris la a). Se folosește un sigur vas la fiecare cultură și speciile de buruieni sunt distribuite la fiecare tratament, cu control nepulverizat și cu 45 control pulverizat numai cu acetonă.

După tratament, vasele sunt aduse pe material capilar în seră și udate la partea superioară, o dată la 24 h și apoi prin subirigare controlată. 50 Evaluarea vizuală a distrugerii culturii și controlul buruienilor se realizează la 20 zile după pulverizare. Rezultatele sunt exprimate ca procentaje de reducere a dezvoltării sau distrugerii culturii sau buruienilor, în comparație cu plantele din vasele de control.

Compușii, conform invenției, utilizați la 4 kg/ha sau mai puțin, au arătat un excelent nivel al activității erbicide împreună cu toleranța culturilor față de buruienile utilizate în experimentul precedent.

La aplicare pre- sau post-emergență la 1000 g/ha, compușii 1 ...23

RO 112030 Bl dau cel puțin 90% reducere în dezvoltarea uneia sau mai multor specii de buruieni.

Claims

Revendicări

1. Derivați de 4-benzoilizoxazol, caracterizați prin aceea că, prezintă

structura chimică mulei generale 1: corespunzătoare for- ΊγίΤ \^S^X‘^R3 ^VR¹^(R²)_n (I) în care, hidrogen R reprezintă un atom de sau o grupare -C0₂R⁴; R¹

reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupare cicloalchil conținând de la 3 la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupări R⁵ sau cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R² reprezintă un atom de halogen, o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu una sau mai multe grupări OR⁵; sau o grupare aleasă dintre nitro, cian, -C02R⁴, -S(O)p R⁶, 0(CH2]r0R⁵ și -OR⁵; R³ reprezintă fenil, eventual substituit cu una sau mai multe grupări R⁷, care pot fi identice sau diferite; X reprezintă un atom de oxigen sau -S(O)q-; n reprezintă zero sau un număr întreg de la 1 la 4; când n este mai mare decât 1, grupările R² pot fi identice sau diferite, R⁴ și R⁵, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R⁶ reprezintă o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau fenil, eventual substituit cu una sau mai multe grupări R⁷, care pot fi identice sau diferite; R⁷ reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupare aleasă dintre nitro, cian, -OR⁵ și -S(0)pR⁶; p reprezintă O, 1 sau 2; q reprezintă O, 1 sau 2 și r reprezintă 1, 2 sau 3.
2. Compus, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, R⁶reprezintă o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen.
3. Compus, conform revendicării

1 sau 2, caracterizat prin aceea că, substituenții -XR³ sau R^a se află în poziția

2 a ciclului benzoil.
4. Compus, conform revendicării 1, 2 sau 3. caracterizat prin aceea că,R¹ reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând de la 1 la 3 atomi de carbon sau o grupare ciclopropil, eventual substituită cu gruparea R⁵; R² reprezintă un atom de halogen; o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupări -OR⁵ sau o grupare aleasă dintre cian, -C02R⁴, -S(0]pR⁶, 0(CH_a]_r0R⁵ și -OR⁵; n reprezintă O, 1 sau 2; R⁴ reprezintă o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 6 atomi de carbon; R⁵ reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând de la 1 la 3 atomi de carbon, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; și R⁶ reprezintă o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând

RO 112030 Bl de la 1 la 3 atomi de carbon.
5. Compus, conform uneia dintre revendicările 1...4, caracterizat prin aceea că, R² reprezintă -S(0)_pR⁶, unul dintre p sau q reprezintă O.
6. Compus, conform uneia dintre revendicările 1...5, caracterizat prin aceea că, R¹ reprezintă metilizopropil, 1metilciclopropil sau ciclo-propil; R²reprezintă un atom de halogen sau o grupare alchil, cu catenă liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupare alchil cu catenă liniară sau ramificată, conținând de la 1 la 3 atomi de carbon, care este eventual substituită cu una sau mai multe grupări -OR⁵; sau o grupare aleasă dintre -OR⁵ și -S(0)pR⁶; X reprezintă -S(O)q-; n reprezintă 1 sau 2, R⁵ reprezintă o grupare metil sau etil, care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen și R⁶reprezintă o grupare metil sau etil.
7. Compus, conform uneia dintre revendicările 1...6, caracterizat prin aceea că, poziția 5 și/sau 6 a ciclului benzoil este nesubstuită.
8. Compus, conform uneia dintre revendicările 1...6, caracterizat prin aceea că, R¹ reprezintă o grupare ciclopropil; R² reprezintă un atom de halogen sau o grupare aleasă dintre metil, trifluorometil, metoxi și -S(0)pR⁶; n este 1 sau 2; X reprezintă -S(O]q-;R⁴reprezintă o grupare alchil aleasă dintre metil, trifluorometil, nitro și -OR⁵; R⁵reprezintă o grupare metil sau etil și R⁶reprezintă o grupare metil.
9. Compus, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că este:

- 5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfenil-4trifluorometilbenzoiljizoxazol;

-5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfonil-4-trifluorometilbenzoiljizoxazol;

- 5-ciclopropil-4-(2-fenoxi-4-trifluorometilbenzoiljizoxazol;

- 5-ciclopropil-4-[2-(3-clorofenilsulfenil]-4-trifluorometilbenzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[2-(2-clorofenilsulfenil)-4-trifluorometilbenzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[2-(4-clorofenilsulfenil]-4-trifluorometilbenzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[2-(3-clorofenilsulfonil]-4-trifluorometilbenzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[2-(4-clorofenilsulfonil]-4-trifluorometilbenzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[2-(4-clorofenilsulfinil)-4-trifluorometilbenzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-(4-cloro-2-fenilsulfenilbenzoiljizoxazol;

5-ciclopropil-4-(4-cloro-2-fenilsulfonilbenzoiljizoxazol;

5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3clorofenilsulfenil)benzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3clorofenilsulfinil]benzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3clorofenilsulfonil)benzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3metoxifenilsulfenil)benzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3metoxifenilsulfiniljbenzoiljizoxazol;

5-ciclopropil-4-[4-cloro-2-(3metoxifenilsulfonil)benzoil]izoxazol;

5-ciclopropil-4-[2,4-bis(fenilsulfenil)benzoil]izoxazol;

-5-ciclopropil-4-(3,4-dicloro-2-fenilsulf enilbenzoiljizoxazol;

5-ciclopropil-4-(3,4-dicloro-2fenilsulfonilbenzoiljizoxazol;

- 5-ciclopropil-4-(4-cloro-2-metilsulfonil-3-fenoxibenzoi!)izoxazol;

- 5-ciclopropil-4-(4-cloro-2-metilsulfonil-3-fenilsulfenilbenzoil)-izoxazol sau

- 5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonil-3fenilsulfenilbenzoiljizoxazol.
10. Procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală II:

în care, L este o grupare scindabilă și R¹, R², R³, X și n au semnificațiile definite mai sus, reacționează cu hidroxilamină sau o sare de hidroxilamină,

RO 112030 Bl într-un solvent organic, eventual în prezența unei baze sau un acceptor de acid, la o temperatură între O și 1OO°C după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I, astfel obținut, în alt compus cu formula I.
11. Procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală III:

Ό ⁿr’ (,„) în care, Y reprezintă o grupare carboxi sau un derivat reactiv al acestuia și R¹are semnificațiile definite mai sus, reacționează cu un derivat organometalic, într-un solvent inert, la o temperatură cuprinsă între O°C și temperatura de reflux a amestecului, după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I astfel obținut, în alt compus cu formula I.
12. Procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -C00R⁴, iar R⁴ și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală IV:

în care, P este o grupare scindabilă și R¹, R², R³, X și n au semnificațiile definite mai sus, reacționează cu un compus cu formula R⁴00CC(Z]=N0H, în care Z este un atom de halogen și R⁴este definit mai sus, într-un solvent inert, în prezența unei baze sau a unui catalizator, după care urmează transformarea compusului cu formula I astfel obținut, în alt compus cu formula I.
13. Procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -C00R⁴, iar R⁴ și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală V:

(V) în care, R¹, R², R³, X și n sunt definiți mai sus, reacționează cu un compus cu formula R⁴00CC(Z)=N0H, în care Z este un atom de halogen și R⁴ este definit mai sus, într-un solvent inert, în prezența unei baze sau a unui catalizator, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I, astfel obținut, în alt compus cu formula I.
14. Procedeu pentru prepararea unui derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -C00R⁴, iar R⁴ și ceilalți substituenți au semnificațiile menționate mai sus, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală VI:

p3 γ O O R -X ii H R¹ (VI) în'care, R-¹,-R^?, R-, X și n sunt definiți mai sus, reacționează cu un compus cu

formula R⁴00CC(Z]=N0H, în care Z este un atom de halogen și R⁴ este definit mai sus, într-un solvent inert, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului după care, eventual, urmează transformarea compusului cu formula I, astfel obținut, în alt compus cu formula I.
15. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că, este constituită dintr-o cantitate efectiv erbicidă de la □,□5 până la 90% din derivatul de 4benzoilizoxazol cu formula generală I, în asociere cu un diluant sau un agent de

RO 112030 Bl vehiculare și/sau un agent tensioactiv, acceptabil în agricultură.
16. Metodă pentru controlul creșterii buruienilor pe o suprafață utilizată sau care trebuie utilizată pentru dezvoltarea culturilor, caracterizată prin aceea că, se aplică pe acel loc, o cantitate efectiv erbicidă din derivatul de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, într-o proporție de aplicare de la 0,01 kg până la 4,0 kg per hectar.