RO111186B1 - Procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic - Google Patents
Procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic Download PDFInfo
- Publication number
- RO111186B1 RO111186B1 RO9500839A RO9500839A RO111186B1 RO 111186 B1 RO111186 B1 RO 111186B1 RO 9500839 A RO9500839 A RO 9500839A RO 9500839 A RO9500839 A RO 9500839A RO 111186 B1 RO111186 B1 RO 111186B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- acid
- sodium
- aqueous
- reaction mass
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- WPTJBFNYRRZIDZ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenoxyacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)COC1=CC=CC=C1 WPTJBFNYRRZIDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 7
- VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetrachlorophenol Chemical class OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1Cl VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 6
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940006015 4-hydroxybutyric acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- ZEOVXNVKXIPWMS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloropropane Chemical compound CC(C)(Cl)Cl ZEOVXNVKXIPWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IPLKGJHGWCVSOG-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCl IPLKGJHGWCVSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 cool and filter Substances 0.000 description 2
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- HSQFVBWFPBKHEB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorophenol Chemical class OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HSQFVBWFPBKHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087195 2,4-dichlorophenoxyacetate Drugs 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-M 4-hydroxybutyrate Chemical compound OCCCC([O-])=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M sodium butyrate Chemical compound [Na+].CCCC([O-])=O MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Prezenta invenție se referă la
un procedeu de obținere a acidului 2,4-
diclorfenoxiacetic, prin clorurarea
fenoxiacetatului de sodiu într-o soluție-tampon,
urmată de perfectarea masei de reacție și
acidulare cu o soluție apoasă de acid clorhidric,
formându-se acidul 2,4-diclorfenoxiacetic dizolvat
în acidul alifatic, care, după îndepărtarea fazei
apoase, diluare cu apă sau cu un solvent
adecvat, precipitare prin răcire, filtrare, spălare
și uscare, are o puritate de 95 ... 99%, fiind
lipsit de clorfenoli, dioxine și clorură de sodiu.
Description
Invenția se referă la un procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic cu formula I, utilizat în agricultură ca erbicid în combaterea buruienilor dicotiledonate din culturile de cerale.
Cl —< CZS)-O-CH 2COOH
CI
In scopul obținerii acidului 2,4diclorfenoxiacetic sunt cunoscute mai multe procedee constând în clorurarea fenolului urmată de condensarea 2,4-diclorfenolului cu monocloracetat de sodiu.
Aceste procedee prezintă dezavantajul utilizării 2,4-diclorfenolului, obținut prin clorurarea fenolului cu clor gazos, proces dificil și poluant, produsul de reacție constând dintr-un amestec de mono-, di- și triclorfenoli, având toxicitate ridicată, și a reacției de alchilare cu acid monocloracetic, greu de condus, deoarece în mediu apos are loc hidroliză parțială a acidului monocloracetic, iar în mediu de solvenți organici pot rezulta dioxine, produse cu toxicitate foarte ridicată.
Acidul 2,4-diclorfenoxiacetic rezultat pe această cale este impurificat cu clorfenoli, substanțe fitotoxice, pentru care sunt reglementate concentrațiile maxime admisibile sub 1%în compoziția pesticidă.
Este cunoscut un alt procedeu de preparare a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic prin clorurarea în mediu apos a acidului fenoxiacetic cu clor gazos, introdus în raport stoechiometric față de acid, pH-ul masei de reacție menținându-se în intervalul 1 ..,8 prin dozare de soluție de hidroxid de sodiu. Acest procedeu prezintă o serie de dezavantaje, cum ar fi: dificultatea menținerii pH-lui optim pe tot parcursul reacției, conversie nesatisfăcătoare și impurificarea produsului finit cu clorura de sodiu.
Un alt procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic, constă în clorurarea acidului fenoxiacetic cu clor gazos la temperatura de 60 ... 65°C, utilizând 20 ... 40 moli de apă pentru un mol de acid fenoxiacetic. Acest procedeu prezintă dezavantajul unor randamente scăzute datorită vâscozității ridicate a masei de reacție spre sfârșitul reacției de clorurare.
Este cunoscut, de asemenea, un procedeu de clorurare a acidului fenoxiacetic cu clor gazos, la temperaturi între 50 și 90°C, utilizând ca mediu de reacție acidul acetic. Acest procedeu prezintă avantajul obținerii unui produs de reacție lipsit de dioxine, dar prezintă dezavantajul utilizării unei cantități mari de acid acetic, care nu se recuperează în final și care conferă masei de reacție un caracter coroziv pronunțat la temperatura de lucru (90 ... 105°C).
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este obținerea acidului 2,4diclorfenoxiacetic de puritate ridicată, lipsit de clorfenoli și dioxine, prin clorurarea selectivă a fenoxiacetatului de sodiu.
Procedeul, conform invenției, înlătură dezavantajele procedeelor cunos-cute prin aceea că fenoxiacetatul de sodiu se supune reacțiej de clorCfrare selectivă cu clor gazos în exces de 10 ... 20% masic, dizolvat într-o soluție apoasă a sării de sodiu a unor acizi carboxilici alifatici cu catenă normală sau ramificată, nesubstituită sau substituită cu halogen, hidroxil, conținând între 4 și 8 atomi de carbon, cum ar fi acid n- și izobutiric, acid 4-hidroxibutiric sau lactona acestuia, acid 4-clorbutiric, acid 2etilhexanoic, cu clor gazos, menținând pH-ul masei de reacție în intervalul 3 ... 7 și temperatura în intervalul 50 ... 100°C, timp de 1 ... 3 h, 2,4-diclorfenoxiacetatul de sodiu astfel sintetizat se acidulează cu o soluție de acid clorhidric de concentrație 32% până la pH = 1, când masa de reacție se separă în două straturi. Stratul organic ce conține acidul alifatic și produsul de reacție se diluează-funcție de acidul alifatic utilizat - cu apă sau cu un solvent organic adecvat, cum ar fi: tetraclorura de carbon, dicloretan, diclorpropan, benzen, se răcește și se filtrează, Filtratulce conține acidul alifatic se poate utiliza la o nouă șarjă, iar precipitatul de acid 2,4-diclorfenoxiacetic, de puritate 95% ... 99%, lipsit de clorfenoli, dioxine și clorura de sodiu se spală cu apă sau solvent și se usucă.
Procedeul, conform invenție i prezintă următoarele avantaje:
- asigură obținerea unui produs de calitate superioară,· lipsit de impurități toxice și fitotoxice, cum ar fi dioxinele și clorfenolii;
- asigură obținerea unui produs lipsit de clorură de sodiu;
RO 111186 Bl
- asigură un randament ridicat;
- asigură recuperarea acidului alifatic cu pierderi minime;
- asigură menținerea pH-lui în limitele optime prin utilizarea unui sistem tampon 5 acid carboxilic/carboxilat de sodiu;
- asigură micșorarea consumurilor specifice de materiale și energie;
- asigură îmbunătățirea condițiilor de lucru ale persoanlului de exploatare; io
- asigură reducerea cheltuielilor de producție;
- înlătură coroziunea agresivă a acizilor carboxilici utilizați ca mediu de reacție;
- prezintă singuranță în exploatare.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției.
Procedeul propune obținerea aciduli 2,4-diclorfenoxiacetic, în două etape, după cum urmează:
sol
O-CH -COONa + 2CI n--2 2 tampon
CI
O-CH^COONa + 2NaCI
CI
CI
O-CH~ COONa+ HCI
CI ~ < O-CH -COOH + NaCI _____/ 2
CI
Peste o suspensie apoasă de 20 fenoxiacetat de sodiu de concentrație 28%, se adaugă o soluție apoasă a sării de sodiu a unui acid carboxilic alifatic cu 4 ... 8 atomi de carbon, de concentrație 10 ... 40%, după care masa de reacție se 25 clorurează cu clor gazos în exces 10 ... 20%, timp de 1 ... 3 h, în intervalul de temperatură de 50 ... 100°C.
După terminarea reacției de clorurare și prelucrarea masei de reacție, 30 se obține acidul 2,4-diclorfenoxiacetic, de puritate 95 ... 99% și un randament față de fenoxiacetatul de sodiu de 95%.
Exemplul 1 . într-un balon de sticlă de 1500 ml. cu patru gâturi, prevăzut cu 35 agitator eficace, refrigerent de reflux, pâlnie de picurare, termometru și barbotor de clor, se introduc 620 g suspensie apoasă de fenoxiacetat de sodiu 28% (1 mol), după care se adaugă, sub agitare, la temperatura 4o de 80°C, 676 g (2 moli) soluție apoasă de butirat de sodiu de concentrație 32,5% și se barbotează 162 g clor gazos, timp de 2 h, ridicând temperatura de la 80°C, după dozarea primei jumătăți din cantitatea de 45 clor, la temperatura de 95° C, pH-ul masei de reacție menținându-se de la sine în intervalul 3 ... 7. După introducerea întregii cantități de clor. masa de reacție se menține la perfectare timp de 0,5 h, apoi se 5o acidulează cu o soluție apoasă de acid
CI clorhidric 32% până la pH = 1, temperatura menți nându-se la 90°C, când se separă două faze. Faza organică, ce conține acidul 2,4-diclorfenoxiacetic dizolvat în acid butiric, se diluează cu 100 g apă și se răcește sub agitare la temperatura de 10°C. După filtrare, spălare cu apă și uscare rezultă 105 g de acid 2,4diclorfenoxiacetic de puritate 99%. Filtratul se poate reutiliza la o nouă șarjă.
Exemplul 2 . în instalația descrisă la exmeplul 1, se introduc 620 g suspensie apoasă de fenoxiacetat de sodiu 28% (1 mol), peste care se adaugă, sub agitare, la temperatura de 80°C, 488 g (1 mol) soluție apoasă de butirat de sodiu de concentrație 22,5% și se barbotează 165 g clor gazos, timp de 3 h, ridicând temperatura de la 80°C, după dozarea primei jumătăți din cantitatea de clor, la temperatura de 95°C, pH-ul masei de reacție menținându-se în intervalul 4 ... 6 prin dozarea a 132 g (1,3 moli) soluție apoasă de hidroxid de sodiu 40%. După introducerea întregii cantități de clor, masa de reacție se menține la perfectare timp de 0,5 h, apoi se acidulează cu o soluție apoasă de acid clorhidric 32% până la pH = 1, temperatura menținându-se la 90°C, când se- separă două faze. Faza organică, ce conține acidul 2,4-diclorfenoxiacetic dizolvat în acid butiric. se diluează cu 100 g apă și se răcește sub
RO 111186 Bl agitare la temperatura de 1O°C, când precipita acidul 2,4-diclorfenoxiacetic. După filtrare și spălare cu apă, rezultă 212 g acid 2,4-dicÎorfenoxiacetic de puritate 99% (randament 95%). ~ 5
Exemplul 3 în instalația descrisă la exmeplul 1, se introduc B2O g suspensie apoasă de fenoxiacetat de sodiu 28% (1 mol), peste care se adaugă, sub agitare, la temperatura de 80°C, 456,5 g (1 mol) io soluție apoasă de 4-hidroxibutirat de sodiu de concentrație 17,6% și se barbotează 165 g clor gazos, timp de 3 h, ridicând temperatura de 80°C, după dozarea primei jumătăți din cantitatea de clor, la 15 temperatura de 95°C, pH-ul masei de reacție menținându-se în intervalul 4...6 prin dozarea a 132 g (1.3 moli) soluție apoasă de hidroxid ee sodiu 40%. După introducerea întregii cantități de clor, masa 20 de reacție se menține la perfectare timp de 0.5 h, apoi se acidulează cu o soluție apoasă de acid clorhidric 32% până la pH =
1, temperatura menținându-se la 90°C, când se separă două faze. Faza apoasă se 25 îndepărtează la canal. Faza organică, ce conține acidul 2,4-diclorfenoxiacetic dizolvat în acid 4-hidroxibutiric, se diluează cu 100 g apă și se răcește sub agitare la temperatura de 10°C, când precipită acidul 2,4- 30 diclorfenoxiacetic. După filtrare, spălare cu apă și uscare rezultă 210 g de acid 2,4diclorfenoxiacetic de puritate 97% (randament 96%). Filtratul se poate reutiliza la o nouă șarjă. 35
Exemplul 4 . în instalația descrisă la exmeplul 1. se introduc 620 g suspensie apoasă de fenoxiacetat de sodiu 28% (1 mol), peste care se adaugă, sub agitare, la temperatura de 80°C 544 g (1 mol) soluție 40 apoasă de 2-etilhexanoat de sodiu de concentrație 30,5% și se barbotează 167 g clor gazos, timp de 3 h, ridicând temperatura de la 80°C, după dozarea primei jumătătți din cantitatea de clor, la 45 temperatura de 95°C, pH-ul masei de reacție menținându-se în intervalul 4...6 prin dozarea a 132 g (1,3 moli) soluție apoasă de hidroxi de sodiu 40%. După introducerea întregii cantități de clor, masa 50 de reacție se menține la perfectare timp de 0,5 h, api se acidulează cu o soluție apoasă de acid clorhidric 32% până la pH = 1, temperatura menținându-se la 90°C, când se separă două faze. Faza apoasă se îndepărtează la canal. Faza organică, ce conține acidul 2,4-diclorfenoxiacetic dizolvat în acid 2-etilhexanoic, se diluează cu 160 g tetraclorura de carbon și se răcește sub agitare la temperatura de -10°C, când precipită acidul 2,4-diclorfenoxiacetic. După filtrare, spălare cu tetraclorura de carbon și uscare rezultă 210 g de acid 2,4diclorfenoxiacetic de puritate 98% (randament 95%). Filtratul, ce conține acidul 2-etilhexanoic dizolvat în tetraclorura de carbon, se prelucrează prin distilare în vederea reutilizării ambelor componente la o nouă șarjă.
Revendicare
Claims (1)
- Procedeu de obținere a acidului 2,4dielorfenoxiacetic, caracterizat prin aceea că fenoxiacetatul de sodiu sub formă de suspensie apoasă, de concentrație 20 ... 30%, se supune reacției de clorurare selectivă cu clor gazos în exces de 10 ... 20%, într-o soluție-tampon, cu rol de menținere a pH-ului masei de reacție în intervalul 3 ... 7, a sării de sodiu a unor acizi carboxilici alifatici cu catena normală sau ramificată, conținând între 4 și 8 atomi de carbon, nesubstituita sau substituita cu halogen sau hidroxil de tipul acid n- și izobutiric, acid 4-clorbutiric, acid 4hidroxibutiric, acid 2-etilhexanoic, la temperaturi cuprinse între 50 și 100°C, timp de 1 ... 3 h, urmată de perfectarea masei de reacție timp de 0,5 ore și acidulare cu o soluție apoasă de acid clorhidric de concentrație 32%, la temperatura de 90 ... 95°C, formându-se acidul 2,4-diclorfenoxiacetic dizolvat în acidul alifatic care după îndepărtarea fazei apoase, diluare cu apă sau un solvent adecvat de tipul tetraclorură de carbon, dicloretan, diclorpropan, precipitare prin răcire la temperaturi cuprinse între -10°C și +10°C, filtrare, spălare și uscare, se obține cu o puritate 95 ... 99%, fiind lipsit de clorfenoli, dioxine și clorura de sodiu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9500839A RO111186B1 (ro) | 1995-05-04 | 1995-05-04 | Procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RO9500839A RO111186B1 (ro) | 1995-05-04 | 1995-05-04 | Procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO111186B1 true RO111186B1 (ro) | 1996-07-30 |
Family
ID=20102122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO9500839A RO111186B1 (ro) | 1995-05-04 | 1995-05-04 | Procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO111186B1 (ro) |
-
1995
- 1995-05-04 RO RO9500839A patent/RO111186B1/ro unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2802869A (en) | Method of making cinnamic acid and salts thereof | |
| CN101337929B (zh) | 一种二氯喹啉酸氧化合成工艺 | |
| CN1485310A (zh) | 一种高纯度2－甲基－4－氯苯氧乙酸的制备方法 | |
| CN108752218B (zh) | 一种度鲁特韦关键中间体2,4-二氟苄胺制备的路线 | |
| RO111186B1 (ro) | Procedeu de obținere a acidului 2,4-diclorfenoxiacetic | |
| SU545251A3 (ru) | Способ получени м-ип фенилендиамина | |
| CN101857544B (zh) | 一种除草剂2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法 | |
| CN111635375B (zh) | 一种硫噻唑的合成方法 | |
| US2904586A (en) | alpha-hydroxy-1, 2, 5, 6-tetrahydrobenzylphosphinous acid and preparation thereof | |
| RO112504B1 (ro) | Procedeu de obținere a acidului 2, 4 - diclorfenoxiacetic | |
| EP1468979A1 (en) | Process for preparing S-(-)-chlorosuccinic acid | |
| CN110745860A (zh) | 一种高纯二氧化锗的制备方法 | |
| US3288834A (en) | 2-propynyl ester of substituted (2-propynyloxy) benzoic acids | |
| US20120029196A1 (en) | Purification 4-aza-androst-1-ene-17-oic acid from 4-aza-androstan-17-oic acid | |
| CN107417622B (zh) | 一种4(5)-氯-2-氰基-5(4)-(4′-甲基苯基)咪唑的精制方法 | |
| US5171886A (en) | Preparation of 2,2'-oxydisuccinate | |
| US2301762A (en) | Preparation of metal salts of organic polybasic acids | |
| CN111039811A (zh) | 壬二酰氨基酸盐的制备方法 | |
| CN117466730A (zh) | 一种苯氧羧酸盐类除草剂的制备方法 | |
| WO1992001663A1 (en) | A method for preparing 4-chloro-2-methylphenoxyalkanoic acids | |
| KR850001698B1 (ko) | 2-디알킬아미노-2-페닐-n-부틸-3',4',5'-트리메톡시벤조산에스테르 유도체의 제조방법 | |
| CN120920065A (zh) | 一种使用新型催化剂组合物进行选择性氯化合成2甲4氯的方法 | |
| JP4018162B2 (ja) | ヒドロキシフェニル酢酸の製造方法 | |
| DE2302372A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4bromnaphthalsaeureanhydrid | |
| US1965818A (en) | Manufacture of nitro-anthraquinone-sulphonic acid |